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ARCHIV 


DER 


PHARMAUIE 


Zeitschrift 
des 


Deutschen Apotheker -Vereins. 


Herausgegeben vom Directorium unter Redaction 


von 


” 


-" «2. Reichardt. 
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et 122 26 E 7 De 
2% fr 

“IM. Jahrgang, VI. Band. 


Im Selbstverlage des Vereins. 
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 


1876. 


ARCHIV 


DER 


PHARMAUIE 


Dritte Reihe, IX. Band. 
Der ganzen Folge CCIX. Band. 


Herausgegeben 


vom 
Directorium des deutschen Apothekervereins unter Redaction 


E. Reichardk. 
LImrAn, 
NEW YORK 
SOTANICAL 
Sanoed; 


59. Jahrgang. 


Im Selbstverlage des Vereins. 
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 


1876. 


NEW YORK 
BOTANICAL 


ä 6. Band, 1. Heft 
|  NSanpeN 


mern 


A: Originalmittheilungen. 


Die Verunreinigungen der Flüsse, Bäche und Öffent- 
liehen Wasser, vom Standpunkte der Gesundheits- 
pflege betrachtet. 


2 Von E. Reichardt in Jena. 


Eine erfreuliche Erscheinung in der neuen Zeit ist es 
sicher, dass man derartigen öffentlichen Uebelständen mehr 
Aufmerksamkeit zuwendet und sich keineswegs mit den her- 
gebrachten Einrichtungen begnügt, allerdings liegt dies auch 
in dem überraschend schnellen Fortschritte begründet, den 
Wissenschaft und Kunst und mit diesen beiden das Gewerbe, 
die grosse und kleine Industrie, erlebt haben. Wer unsere 
heutigen Fabriken vergleicht mit denjenigen vor 20, 30 oder 
40 Jahren wird staunen; Theile des deutschen Vaterlandes, 
welche früher nur der Ruhe zu pflegen schienen, sind gefüllt 
mit gewerbsthätigen Anstalten und Leuten und ohne Scheu 
treten unsere Fabriken in den Vergleich mit ausländischen, 
senden ihre Producte, wie jene, in alle Absatzländereien mit 
Bahn und Schiff, in die Nähe und weite Ferne. 

Eine solche erfreuliche Umgestaltung muss nothgedrun- 
gen auch ihre Mängel und Nachtheile besitzen, denn die 
—_ Kehrseiten fehlen ja nirgends, und wer nicht selbst fabrieirt, 
S Nutzen und Arbeit von diesen grossen Gewerben hat, fühlt 
= um so mehr sich beeinträchtigt. Allein die durch die grosse 
© Industrie bewirkten schädlichen Wirkungen sind häufig der- 
art, dass man damit nicht mehr auskommen kann, die Indu- 
strie als den alleinigen Förderer des’W ohlstandes zu bezeichnen, 
Arch, d, Pharm. IX. Bds. 1. Heft. 1 


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VER, 


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Yohlstand allein hilft nichts, wenn Gommndheit mangelt oder 


 ddheitsnachtheilige Einflüsse auftreten. So wichtig das 


s 3 grosse Gewerbe ist, darf es doch nie seine Entwickelung oder 
Erhaltung auf Kosten der anderen Mitbewohner fristen. Auf- 
gabe der Gesundheitspflege ist und bleibt es daher, solche 


Missstände aufzusuchen und beseitigen zu helfen. 
Wie häufig gelangen nun die mannichfachsten Abfälle 


von Fabriken oder Bergwerken, Gewerben u.s. w. in die - 


öffentlich fliessenden Gewässer und verderben diese in nicht 
unansehnlichem Maasse für eben so verschiedene Zwecke, 
Meilenweit sind fischreiche Gewässer jetzt von allen leben- 
den Wesen befreit; wie oft kann man bei stundenlangem 
Verfolg die intensiven Farben von Färbereiabfällen in dem 
Bache, dem kleinen Flusse verfolgen, so dass längst der ent- 
ferntere Anwohner darauf verzichten musste, dieses Wasser 
als Reinigungs - und dadurch wesentlich die Gesundheit be- 
förderndes Mittel zu gebrauchen. 

Man soll aber das Gewerbe nicht beeinträchtigen, von 
Alters her war die Ausnutzung öffentlicher Wasser dem Ge- 
werbe frei gegeben. Aber die Gewerbe von sonst sind zum 
Glück nicht mehr die jetzigen, ihr gewaltiger Fortschritt 
lässt den früheren, kleinlichen Zustand kaum noch ahnen; 
auch heute wird gewiss Niemand etwas gegen die Gerbereien 
einwenden, wenn sie allein die Felle im Wasser erweichen 


würden und dadurch den Fischen sogar Nahrung in den Ab- 


fällen geben, wo aber jetzt Mengen von Arsenik als Enthaa- 
rungsmittel dienen und diese dann dem der Oeffentlichkeit 
gebotenen Wasser zufliessen sollen, muss sich jeder Einsichtige 
wehren, mit allen Mitteln und Kräften; dies sind Gifte, 
gemeinschädliche Stoffe, deren Verkauf sogar harten Beschrän- 
kungen unterworfen ist und hier sollte ungestraft ein jedem 
Anwohner offen stehendes Wasser damit vermischt werden 
dürfen ? 

In W. hatte sich in der Nähe eines wasser- und fisch- 
reichen Baches, welcher bald in einen kleinen, ebenso durch 
Fischreichthum ausgezeichneten Fluss sich ergiesst, eine 


grosse Gerberei, besser Lederfabrik, angebaut und entliess r 


ch Angabe von Augenzeugen die Fische oft. eh 
‚getödtet wurden und im Sommer an den Uferrändern faulten, 
Derselbe Ort besass noch manche Gerberei nach altem Styl, 
deren Abfälle ohne jeden Nachtheil in das Flüsschen gelang- 
ten, aber hier werden Gifte abgegeben und gewiss ist es eine 
' unerklärliche Nachsicht von Seiten der Aufsichtsbehörden, 
derartige Missstände auch nur eine Stunde zu dulden, wäh- 
F rend andere Leute harte Strafen erleiden müssen, wenn sie 
2. B. des Nachbars Hühner vergifteten, wo sie als lästige 
Gäste in den eigenen Garten kamen, kurz wo man sonst mit 
Strafen sofort eingreift, sobald nur der Name Gift eine uner- 
laubte Verwendung ahnen lässt. Darf der grosse Gewerb- 
‚treibende überhaupt so ein Vorrecht beanspruchen, Thiere 
nach Willkür zu vergiften, Wasser zu verunreinigen, was 
ihm gar nicht gehört? Gewiss nicht, 
InEE, befinden sich seit Jahren grosse re die in 
den nicht starken Bach die Abfälle entlassen. Der Bach 


Er 


- Dorf und plötzlich tauchen hier wiederholt Erkrankungen von 
Thieren auf, die bei dem Rindvieh erst als Milzbrand galten, 
aber die eigenthümlichen Erscheinungen bei der Section zeig- 
_ ten sich nicht, endlich sollte es das jetzt so oft beargwohnte 
3 _ Wasser sein, bis zuletzt es mir zur Hand kam, und ich dem 
Gewerbsbetriebe nachging und auf Arsenik untersuchte. Der- 
selbe fand sich reichlich genug in dem Schlamm des Baches 
und namentlich in dem zur Mühle gehörenden Sammelteiche. 
_ Hier war auch schon beobachtet worden, dass Enten, welche 
den Schlamm besonders aufgewühlt hatten, plötzlich erkrank- 
ten und unter zweifellosen Erscheinungen von Vergiftung 
starben. Kaum erkannt, so stimmten auch alle sonstigen Er- 
scheinungen der Krankheit bei Kühen und Kälbern mit 
Arsenikvergiftung überein und es gelang, mehrere Thiere 
noch zu retten durch — Eisenoxydhydrat, Magnesia u. s. w., 
kurz durch die Gegenmittel für Arsenik. 

Die Gerbereien hatten eben bei ihrer sehr anerkennens- 
Be und erfreulichen Vorzeüsse ung auch Arsenikge- 
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durehläuft in der Entfernung von !/,;—1 Stunde Mühle und 


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harmlos den Abfall dem öffentlichen Wasser übergeben. Wer 


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2 bezahlt den Schaden? 
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Auf dem Rechtswege soll der Fall jetzt noch nicht ein- 
mal so leicht zu entscheiden sein, sobald die giftige Wirkung 
etwas entfernt gelegen sich äusserte. Die chemische Unter- 
suchung wurde namentlich auf die schlammigen Ablagerungen 
in Bach und Teich ausgedehnt, da hier die bleibende Stätte 
der sich abscheidenden Stoffe ist, so lange, bis nicht eine 
stärkere Bewegung, stärkeres Wasser, sie wieder von Neuem 
in gefährliche Wanderung treibt. 

Die eine Untersuchung ergab bei Schlamm, etwa 100 
Schritt vom Einfluss der Abfälle aus der nahe gelegenen 
Gerberei entnommen, gegen 0,6 Procent Arsenik in der bei 


100° getrockneten Masse. 


In dem zweiten Falle, wo die giftige Wirkung erst in 
der Entfernung von !/;,—1 Stunde von den Gerbereien be- 
merkt wurde, enthielt trockner Schlamm (bei 100° C. getrock- 
net) vom Teiche 0,014 Proc. Arsenik und desgleichen aus 
dem Bache noch entfernter entnommen 0,013 Proc. So erklärt 


es sich recht gut, warum die den Schlamm aufwühlenden En- 


ten sich vergifteten. 

Aus der Nähe von Anilinfabriken schrieb mir einmal ein 
früherer Schüler, jetzt Fabriksdirigent: „Ich habe hier eine 
ganze Reihe Brunnen untersucht und überall das Arsen im 
Wasser leicht nachweisen können“!!! Bei Anilinfabriken ist 
ja auch schon wiederholt gesetzlich eingeschritten worden, um 
das Webel zu beseitigen, allein eine ganze Reihe anderer 
grosser oder auch kleiner Gewerbe lassen unbeachtet oder 


ohne alle Scheu ihre gesundheitsgefährlichen Abfälle in die 


öffentlichen Wasser ab; selten genug wird die Gefährlichkeit 


auf den Ort der Zufuhr zurückgeführt und so recht eigentlich 


heimlich gesündigt. 


Ich erinnere ebenso an die Verunreinigungen durch 


Bergwerke, durch Abbau grosser Masse von Gesteinen, welche 
vielleicht nur thonige Massen dem öffentlichen Bache oder 
kleinen Flusse in grosser Menge zuführen, oft auch gefähr- 


mische und immer mehr und mehr davon verbrsnhle und. 


e Salze, wie Eisenvitriol, durch Verwitterung Er Kiese 
entstanden. In einer schönen, , romantischen Gegend, welche 
durch den Reichthum an Fischen. an Forellen, bekannt war, 
etablirte sich eine Schieferabbaugesellschaft und begann bald 
ihr fabrikmässiges Gewerbe. Die ablaufenden Wasser ge- 
langten in den fischreichen klaren Gebirgsbach und seit die- 
ser Zeit leben nur Sumpfthiere, Frösche und Molche‘, in der 
Nähe des gänzlich von Fischen entleerten Wassers, da in so 
trübem, schlammigem Kothe diese wichtigen und werthvollen 
Geschöpfe nicht ferner sich entwickeln können. Trägt der 
Urheber des Schadens auch diesen? Sehr selten, gewöhnlich 
werden genügend Griffe und Winkelzüge erfunden, um die 
eigentlichen Schuldigen ungestraft zu halten und ungestört 
das neue Gewerbe zu erhalten und zu fördern, 

Alle diese Zustände sind gewiss nicht zu rechtfertigende, 
sobald man jedem Menschen das gleiche Recht auf Gesund- 
heitspflege, auf Anspruch an öffentliches Wasser, an gemein- 
same Nahrung aus der Gegend zugesteht. Durch eine solche 
neu in die Gegend gekommene Bergwerksanlage erwuchs 
einem benachbarten Wasserbesitzer jährlich ein mehrere Hun- 
dert Mark betragender Schaden, allein die Schadenklage wurde 
mit der unvermeidlich mit jedem solchen Betriebe verbunde- 
nen Lage zurückgewiesen. 

Die rechtlichen Einwürfe und Bedenken zu erörtern, 
kann hier unmöglich Aufgabe sein, nur war es nöthig, das 
Missliche der ganzen Lage in verschiedenen Beispielen vor- 

_ zuführen; gewiss wird jetzt fast jeder Ort, jede Gegend eine 
Menge solcher, zu rügender Umstände aufweisen können, 
Die Aufgabe unserer Betrachtung muss vielmehr darauf ge- 
richtet sein, Mittel und Wege zu bieten, diese der Oeffent- 
lichkeit Kachtheilt Sen Verhältnisse zu heben, nach Kräften zu 
bessern. 

Als Chemiker kann man der grossen Industrie nicht fern 
stehen und ist wie oft in der Lage, dieselbe zu fördern und 
somit kann gerade einen solchen Fachmann unmöglich der 
Vorwurf treffen, etwas gegen die Entwickelung des grossen 
Gewerbes vorzubereiten. Aber mit gleichem Rechte "und 


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0 E. Reichardt, Die Verunreinigungen der Flüsse ete. 


gleicher Entschiedenheit tritt gerade wieder an den Chemiker 
die Forderung heran, die Bedingungen der Gesundheitspflege 


zu wahren, für die nächste. Umgebung des Menschen, für 
Nahrung und Reinigung. Die Verunreinigung der 
Bäche und Flüsse durch ungehörige Zuflüsse bil- 
det hierbei unbedingt eine wichtige Frage, die 
sich nicht mehr beseitigen lässt und der sorgsamsten Erörte- 
rung bedarf. 

Vergleichen wir die geschichtlich leicht festzustellenden 
Ergebnisse der Fischzucht und der Ergiebigkeit des Fisch- 
fanges in früherer Zeit mit jetzt, so ist schon von diesem 
Gesichtspunkte aus auf Besserung hinzustreben; Mengen von 
werthvollster Fleischnahrung entgehen dem allgemeinen Wohle 
durch dieses Zurückgehen. Mag hierbei die Zufuhr schäd- 
licher Stoffe von Aussen auch nur einen Theil ausmachen, 
dennoch einen wichtigen, der zu bessern ist und gebessert 
werden muss. Es ist wohl richtig, dass sich die dem Was- 
ser zugeführten Stoffe in nicht langer Zeit wieder abschei- 
den und eine natürliche, rasch verlaufende Reinigung und 
Klärung des fliessenden Wassers eintritt, aber die sich ab- 
sondernden Theile gelangen in den Boden der Flüsse, in den 
Schlamm, der den Fischen als Winteraufenthalt dient und so 
sicher nicht fördernd sein kann. 

Noch viel häufiger wirken aber derartige Abfälle verun- 


- reinigend auf den Boden der Städte und sonst bewohnten 


Landestheile ein, wo noch allgemein gerade das zur Nahrung 
verwendete Wasser aus den dort angelegten Pumpbrunnen 
entnommen wird. Wenn bei der anfänglichen Besprechung 
Arsen als Beispiel für die Verunreinigung öffentlichen Was- 
sers gewählt wurde, so geschah es nur wegen der allgemein 
bekannten giftigen Wirkung desselben, wie oft gelangen aber 
abfällige Salze der mannigfachsten Art in Boden und Wasser 
und verändern auch-hier die sonst unschädliche Mischung des 
natürlich Gebotenen zum Nachtheile für die Gesundheit. 


Als erste Eintheilung für die dem Wasser zugeführten ° 


Verunreinigungen kann füglich die Form derselben dienen, ob 
gelöste Substanzen, oder schwebende feste Stoffe. Die letzte- 


bi 


b rken Fiozens ein und lagern sich baldmöglichst: in n Folge 
der eigenthümlichen Schwere ab. 


I. Entfernung schwebender, ungelöster Stoffe 
aus damit getrübtem Wasser. 


Ueberblickt man die bisherige Literatur über örtliche 
Verunreinigung von Wasser namentlich durch Gewerbe, so 
findet man äusserst häufig als Resultat, dass die in der That 
sehr rasch eintretende Klärung durch Ablagern schwebender, 
fester Stoffe für völlig genügend erachtet wurde, da meisten- en 
_ theils gleichzeitig durch chemische Umsetzungen, welche später ee 
mehr beleuchtet werden sollen, auch anderweitige Reinigung 

bewirkt wird. So wichtig dieser natürliche Reinigungsprocess 
_ ist und so werthvolle Fingerzeige in demselben für künstliche 
Beförderung liegen, so kann man dennoch nur in seltenen 
Fällen sich mit demselben begnügen, nemlich nur dann, wenn 
die sich irgendwo ablagernden Stoffe völligun- 
 schädlicher Natur sind, was nur durch sachver- 
ständige Chemiker und Medicinalbeamte zu ent- 
 scheidenist. Um noch einmal ein schon gebrauchtes Beispiel 
zu wiederholen, sind Abfälle der gewöhnlichen Gerberei, das 
Einweichen der Felle, gewiss ohne allen Nachtheil, dagegen die 
_ Zufuhr von Arsenik, grossen Mengen von Kalk unbedingt 
_ nachtheilig, obgleich sie sich in nicht zu grosser Ferne vom 
 Zufuhrorte ablagern und unlöslich am Boden abscheiden 
werden. Durch Arsenikgehalt ist der Schlamm am Boden 
des : Wassers gefährlich und jede solche Zufuhr von Gift 
 _ verwerflich. Allein grössere Mengen schwebender Stoffe 
ertheilen dem Wasser schon an und für sich nachtheligeg 
Eigenschaften; man kann trübes Wasser nicht oder nur sehr | 
wenig als Reinigungsmittel gebrauchen und ist dasselbe für 
_ die meisten Haushaltungszwecke geradezu verwerfiich, ferner 
ist dasselbe dem Leben der Fische nachtheilig, Bäche mit i 
_ bleibendem trübem Wasser sind fast frei von diesen für die u 
Ernährung so wichtigen Thieren oder mindestens sind de 


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- Fische vertrieben. 


8 E. Roeichardt, Die Verunreinigungen Mair Flüsse ete, 


gerade für die Nahrung werthvolleren grösseren und kleineren 


Wird daher das Wasser von Bach und Fluss durch 
natürliche Ereignisse von sandigen, thonigen und organischen 
Theilen bei augenblicklichem grösserem Wasserzufluss oft 
genug getrübt, so ist es in jeder Hinsicht Pflicht, ähnliche 
bleibende Verunreinigungen durch menschliche Kunst fern 
zu halten und zu beseitigen. 

Die natürliche Klärung des Wassers dient hierbei als 
brauchbarstes und einfachstes Mittel, welches selbst bei 
bedeutender Wassermenge in den bei Weitem meisten Fällen 
unschwer gehandhabt werden kann. Man richte zur Klärung 
grössere oder kleinere Wasserbecken ein, in welchen das 
Wasser bei dem gehemmten Fliessen sehr bald die schweben- 
den Stoffe absetzt. Ich selbst habe mich im Kleinen und 
Grossen von der günstigen Wirkung überzeugt. Bei Zucker- 
fabriken, welche bekanntlich eine nicht unbedeutende Wasser- 
menge ablaufen lassen, theils mit Kalk im Uebermaass ver- 
sehen, theils getrübt von Schmutz, thonigen oder erdigen 
Stoffen, organischen Resten u. dergl. bewirkte ein in der Nähe 
angelegter kleiner Teich eine derartige Reinigung des Wassers, 
dass ohne allen Nachtheil der Ablauf in den nahe fliessenden 
kleinen Fluss eintrat, oft war nicht die geringste Trübung zu 
bemerken und alljährlich wurde eine grosse, für die Düngung 
sehr werthvolle Masse Schlamm erhalten, welche sofort dem 
genannten Zwecke diente. 

Bei grösseren Massen abfliessenden Wassers würden 
grössere Teiche oder 2, 3 mit einander verbundene den 
Zweck dieser Ablagerung der trübenden Stoffe erreichen 


_ lassen. Selbst bei kleinen Bächen genügen meist Teiche von 


1, — 1 Hectare Grösse vollständig, um das Wasser zu klären 
und meistentheils besitzt das Teichwasser schon den Grad 
der Reinheit für Teichfische, so dass auch lohnende Fisch- 
zucht damit verbunden werden kann. Welchen niedrigen Werth 
besitzt häufig das Land in der Nähe von Steinbrüchen, 
Bergwerken u. dergl. und die Einrichtung eines oder einiger 
Teiche würde sofort im Stande sein, die sonst weithin für 


 abfliessenden Wassers zu heben! 

Hier könnte einfache, auf Kenntniss der Sachlage beruhende 
Anordnung der Behörden in kürzester Zeit nnd ohne zu 
grosse Last für das Gewerbe segensreiche Abhülfe schaffen. 
Bi Sind die Abfälle trüber Flüssigkeit geringer, so genügen 
auch kleinere Absatzräume, jedoch kam man selbst bei schon 
| grösserem und. unterbrochenem Abflusse das Ablagern sehr 
wesentlich dadurch erleichtern, dass man mehrere, wasser- 
dicht gemauerte, tiefe Behälter, ganz zweckmässig auch dicht 
neben einander gelegt, einrichtet, mit etwas Fall von einem 
Ausflusse zum anderen versehen, so dass auch bei beschränktem 
Raume dieses Reinigungsverfahren sehr gut eingeführt wer- 
den kann. 


U. Entfernung der im Wasser gelösten Stoffe. 

Die Frage nach der Verunreinigung der Flüsse durch 
Abfallwasser aus Färbereien u. s. w. wird ebenso in Eng- 
land verhandelt, wie hier. Ein Fachmann hat der Society 
of arts*) darüber Bericht erstattet und giebt an, dass er einen 
Theil des von ihm zu brauchenden Flusses in ein Reservoir 
leite und hier sich klären lasse, hierauf wird filtrirt, täglich 
10— 15 Million. Liter, und auf diese Weise ist das Wasser 
wieder farblos geworden, obgleich oberhalb der Fabrik 
Schwarzdruckereien und Bleichereien ihre Abfälle an dasselbe 
abgeben. Das sodann in der Fabrik gebrauchte Wasser 
wird gesammelt und in 3 verschiedene Reservoirs geleitet. 
Das eine Reservoir nimmt alle Farbflüssigkeiten von Krapp 
herrührend auf, Alizarin u. dergl., weil diese für sich gesam- 
melt höhere Werthe besitzen. Der 2. Behälter nimmt alle 
Seifenflüssigkeiten auf und ist in 2 Theile getheilt, jeder fasst 
115 Cub. Meter, so viel von dieser täglich etwa erzeugt 
wird. Die gefärbte Seifenflüssigkeit wird mit Kalk und Chlor- 
_ ealeium versetzt, wodurch alle färbenden, fettigen oder faserigen 
: Theile niedergeschlagen werden. Ueber Nacht klärt sich das 
_ Ganze und wird des anderen Tages die Flüssigkeit abgelassen, 


*) Chem. Centralbl. 1875. S. 304 u, f£, 


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“r- # re, 


10 E. Reichardt, Die Verunreinigungen der Flüsse ete. 


der Absatz gesammelt und mit Salzsäure die Kalkseife zer- 
setzt, die sich abscheidenden Fettsäuren werden auf ein Tuch 
gebracht und dann später verkauft. In das 3. Reservoir 
gelangen alle anderen Flüssigkeiten, welche sich entweder 
selbst neutralisiren oder mit Salzsäure oder Soda neutralisirt 
werden. Hierdurch scheiden sich die Farbstoffe aus und das 
ablaufende Wasser ist in Zollhöhe und hellem Tageslicht 
farblos und weicher als das ursprüngliche Flusswasser. Das 
bei der Kalkseife durch Salzsäure gewonnene Chlorcaleium 
wird wieder zu neuer Scheidung verwendet, in dem Ablauf- 
wasser verbleibt schliesslich nur ein wenig Chlornatrium, auf 
5 Liter etwa 1'/, Gran. 

Ein Bekannter des Berichterstatters befand sich in glei- 
cher Lage und befürchtete Reclamationen des Publicums we- 
gen der Verunreinigung des öffentlichen Wassers. Derselbe 
führte ebenso das angegebene Verfahren ein und schrieb etwa 
nach Jahresfrist: „Es gereicht mir zum grossen Vergnügen, 
Ihnen mittheilen zu können, dass der von Ihnen gegebene 
Plan zur Verhütung der Verunreinigung des Wassers mir 
ganz vorzügliche Dienste leiste. Die Kosten sind kaum 
nennenswerth und werden durch den Verkauf der Rückstände 
mehr als gedeckt werden. Das gebrauchte Wasser verlässt 
mein Etablissement reiner als ich es erhalten habe.“ *) 

Diese ausführlichere Mittheilung beweist, dass die 
Reinigung und Ausnutzung von derartigem Abfalwasser sehr 
“gut möglich, dem Gewerbe keineswegs ungehörige Kosten 
auflegt und ebensowenig etwa grosse Landflächen in Anspruch 
nimmt; es darf nur sachverständig eingerichtet und ausge- 
führt werden. 

Die Natur gebraucht in ihren grossen Reinigungspro- 
cessen des an der Oberfläche der Erde fliessenden Wassers 
vorzugsweise den Kalk, welcher sich in den verschiedensten 
'Wässern in leicht abscheidbarer Form, an Kohlensäure ge- 
bunden, vorfindet und sehr bald andere fremde Stoffe mit 
niederreisst, sei es durch directe chemische Fällung, sei es 
dadurch, dass etwa vorhandene freie Säuren durch denselben 


*) Musterzeitung 24. 73, 


inden und nun ala werden. Daran beruht mit 
rptsschlich die so rasch verlaufende Klärung und Reinigung 
des Wassers im natürlichen Laufe. Allein sehr richtig hat 
schon der englische Fabrikant die Art der künstlichen Reini- 
_ gung geschieden, sowohl nach der Verwerthung der einzelnen 
Stoffe, wie endlich auch namentlich nach der Verschiedenheit 
derselben in der schädlichen Wirkung. | 
Man könnte die Grundlage für die Reinigung der Ab- 
fallwässer auch so darlegen, dass man ganz analog der 
Ablagerung schwebender, unlöslicher Stoffe, die 
gelösten in diese abzuscheidende unlösliche Form 
zu überführen sucht, und dies ist unbedingt eine, ge- 
wiss nicht zu schwierige, Aufgabe für den Chemiker. Wie 
auch bei dem oben angeführten Beispiele ersichtlich, bleiben 
zuletzt die leicht löslichen und darum nicht abscheidbaren 
x Alkalisalze, namentlich das unschädliche Chlornatrium, im 
'abfliessenden, gereinigten Wasser in so geringen Mengen, 
' dass eine nachtheilige Wirkung in keiner Weise erwartet 
werden kann. Nur bei grossen Massen solcher leicht löslicher 
Salze, wie sie bei Salzwerken oder ähnlich beschäftigten che- 
mischen Fabriken vorkommen können, sind auch diese Mas- 
sen den öffentlichen Wässern fern zu halten. 

. Die Farbstoffe werden fast durchgehend von Kalk ge- 
bunden oder bei Abscheidung eines Niederschlages unlöslich 
mit niedergerissen, jedoch war es nöthig, einige darauf zie- 
lende chemische Versuche vorzunehmen. Dieselben richteten 

sich sowohl auf die Abscheidung des Arsens, wie verschiede- 
ner Farbstoffe z. B. Indigo, Anilinfarbstoff, Fernambuc, Cam- 
pecheholz u. s. w. Bei Arsen wurden sowohl arsenige Säure, 
wie Arsensäure gewählt. 
Die Mittel zur Abscheidung dieser Substanzen mussten 
natürlich auch in der Reihe der billigen gesucht werden, 
_ hoher Preis würde die. Anwendung im Grossen verhindert 
haben. Da nicht wenige der Farbstoffe oft wie mechanisch ge- 
bunden mit niedergerissen werden, so wurden auch dahin 
gehende Versuche unternommen. Die hierbei nahe liegende 
Verwendung der Kohlen, Pflanzen- oder Thierkohle, wurde 


ERBE N a! ah on 
12 E. Reichardt, Die Verunreinigungen Aa Flüsse ete.. 


he 


wiederum des Preises wegen nicht mit in den Bereich gezo- 


gen, auch ist das Verhalten dieser und namentlich der Thier- 
kohle schon völlig bekannt. | 

Thon. Die Aufnahme von Farbstoffen durch denselben 
ist bekannt, und wurde zu diesen Versuchen reiner, feinster 
Thon, d.h. frei von in Salzsäure löslichen Substanzen ver- 

wendet. Arsenik, wie Farbstoffe wurden nur wenig ge- 

bunden und im Allgemeinen war auch die Ablagerung eine 
zu langsame, so dass dieses Mittel als ungeeignet für diesen 
Zweck bezeichnet werden muss. 

Thonerde. Hierzu diente Thonerdehydrat, wie es jetzt 
unschwer durch den Grosshandel aus der Kryolith-Soda- 
Fabrication erhalten werden könnte. Das Verhalten war ähn- 
lich dem Thon hinsichtlich der Farbstoffe; Arsen wurde in 
beiderlei Formen nur unvollständig gebunden; die Ablagerung 
„verlief ziemlich rasch, in der Flüssigkeit war jedoch noch 
Arsen reichlich nachzuweisen, auch nach tagelangem Stehen 
und oft wiederholter Mischung von Flüssigkeit und fester 
Substanz; demnach nicht empfehlenswerth. 

Eisenoxyd. Es wurde hierzu selbstverständlich das 
Hydrat verwendet und könnte bei Empfehlung desselben leicht 
der etwas hohe Preis entgegen stehen. 

Sowohl Arsensäure, wie arsenige Säure wurden rasch 
so gebunden, dass im Filtrat kein Arsen mehr nachweisbar 
war (durch H?S), jedoch lagerte sich das Eisenoxydhydrat 
nur langsam und unvollständig ab und blieb die Flüssigkeit 
selbst nach 24 Stunden noch getrübt. 

Indigolösung wurde nicht verändert, ebenso wenig Fuch- 
sin; Fernambuc und Campechefarbstoff wurden ziemlich schnell 
gefällt, jedoch lagerte sich auch hier der Niederschlag nicht 
so rasch ab. 

Kreide. Hierbei wurde die käufliche sog. Schlämm- 
kreide verwendet, namentlich auch um die etwaige Wirkung 
von fein zertheiltem kohlensaurem Kalk kennen zu lernen, 
jedoch waren die Ergebnisse ebenso ungenügend, wie bei 
Thon, mit welchem im Allgemeinen das Verhalten überein- 
stimmte. 


ardt, Die Verunreinigungen der Flüsse ete, 13 


Hiermit wurde die Reihe der festen, unlöslichen Sub- 

stanzen geschlossen, nur das Eisenoxydhydrat hatte brauch- 

_ bare, jedoch längst bekannte Resultate ergeben, aber auch 

_ nur für Arsen. Zunächst gelangten nunmehr entsprechende 
Salze zur Prüfung und zwar 

Alaunlösung. Arsenige, wie Arsensäure wurden so- 
fort und rasch sich absetzend gefällt, jedoch ergab das Fil- 
trat noch starke Reaction auf Arsen; dasselbe war, jedenfalls 
wegen der frei werdenden Schwefelsäure, nur unvollständig 
ausgeschieden worden. Dass Alaun Farbstoffe fällt und mit 
niederreisst, ist bekannt, jedoch auch nur vollständig, wenn 
durch Entfernung freier Säure die Thonerde frisch als Hy- 
drat gefällt wird; endlich ist Alaun auch nicht zu den billigen 
Materialien zu zählen. 

Eisenchlorid. Obgleich zu theuer, wurde dasselbe 
dennoch als Beispiel eines Eisenoxydsalzes in Rechnung 
gezogen. Arsen in beiderlei Formen wurde nur gefällt, wenn 
Eisenchlorid in geringer, noch unzureichender Menge ver- 
wendet wurde, eine grössere Menge des Fällungsmittels löste 
die Niederschläge wieder völlig auf, die Anwendung dieser 
Salze würde demnach nur mit gleichzeitigem Zusatz eines 
neutralisirenden, auch an und für sich schon Eisenoxyd fäl- 
lenden Mittels geschehen können. 

Eisenvitriol. Das Verhalten dieses weit billigeren 
und leicht zu beschaffenden Eisensalzes war eigentlich ziem- 

"lieh gleich dem Eisenchlorid. Für sich gab die Lösung des 
Eisenvitrioles in Wasser sofortige Fällung mit arseniger 
Säure, wie Arsensäure, die völlige Abscheidung trat jedoch 
erst, aber dann sofort ein, bei Zusatz von etwas Alkali, 
Zusatz von Ammoniak oder etwas Kalk. Durch letzteren 
Zusatz, auch nur in sehr geringer Menge, wurden auch die 
Farbstoffe und zwar in kürzester Zeit mit niedergerissen. 

Diese Metallsalze geben demnach wohl geeignete Ab- 
scheidungen, jedoch namentlich erst bei Zusatz von Alkali, 

_ also Fällung der in Wasser unlöslichen Oxyde und führt 

' dies Verhalten zu der Prüfung der alkalischen Erden, der 

 Hydrate wie der verwendbaren Salze. 


Para 


| kkorsain, a und Chlormagnium ich 
als Abfall bei Eher Fabrication, namentlich aus Btass= 2, 
furt, billigst zu beziehen. a 
Die Reactionen dieser Salze sind zu bekannt, als dass Bi 
sie weiterer Besprechung bedürfen, weder arsenige noch Ar- e 
'sensäure werden direct gefällt, wohl aber die Salze dieser 
Säuren oder diese selbst nach Zusatz von Alkali, ebenso we- "2 
nig kann eine Abscheidung von Farbstoff erwartet werden; 
jedoch haben diese Salze von Kalk und Talkerde immerhin 
Bedeutung wegen der Umsetzung mit anderen Salzen, wo- 
durch leicht die betreffenden Kalk- oder Magnesiaverbindungen 
erhalten und abgeschieden werden können. Bi 
EN Wurde bei Arsen in der Form einer der beiden Sinnen ER: 2 
desselben Chlorcaleium oder Chlormagnium und nur soviel 3 Be 
Kalk noch zugefügt, dass ein wenig alkalische Reaction blieb, 
80 fiel dasselbe sofort vollständig aus, so dass wenigstens im E: 
Filtrate kein Arsen mehr durch Schwefelwasserstoff nachge- 
r wiesen werden konnte, eben so setzte sich der Niederschlag 
= in kürzester Zeit ab. B.: 
Be; Das gleiche Verhalten zeigten die Farbstoffe. Sobald 
etwas Kalk zu den Chloriden noch zugefügt war, fielen die- 
_ selben entweder sogleich mit nieder oder sicher nach einigen 
Stunden. 
Kalk und Magnesia. Schon die eben erwähnten 
Reactionen zeigen auf die so günstige Wirkung von Kalk 
und Magnesia hin und in der That bestätigten dies die wei- = “ 
teren Versuche vollständig. u 
Zunächst wurde das Verhalten des Kalkes gegenüber B. 5 
: arseniger Säure und der Arsensäure geprüft. Die betreffen 
den Lösungen der Säuren wurden mit Kalkhydrat bis zur _ 
_ deutlich hervortretenden alkalischen Reaction. versetzt. Sehr = 
rasch setzte sich der Niederschlag mit dem Ueberschuss von 
Kalk ab und das Filtrat gab bei keiner von beiden Säuren 
noch die mehrerwähnte Reaction auf Arsen. ge 


‚Die Verunreinigungen der Flüsseee. 15 


e ganz gleiche, eben so rasche oder fast noch schnel- 
lere Fällung der Arsensäure bewirkte Magnesia. Nach eini- 
_ gem Umschütteln der Flüssigkeit mit überschüssiger gebrann- 
ter Masnesia war sämmtliche arsenige oder Arsensäure 
gefällt, 
£ Bei der Prüfung des Verhaltens der Farbstoffe zeigte 
sich auf Zusatz ‚von Kalk sofort eine Farbstoff enthaltende 
Fällung, sodann trat die alkalische Reaction auf den etwa 
_ dafür empfindlichen Farbstoff hervor. Namentlich bei den 
 Pflanzenfarben, aber auch bei Indigo blieb im Anfang die 
 überstehende Flüssigkeit noch gefärbt, allein bei längerem 
Stehen, etwa nach 24 Stunden oder wenig mehr, lagerte 
sieh der Farbstoff mit Kalk verbunden völlig ab und die 
überstehende Flüssigkeit enthielt nur etwas Kalk gelöst, 
war aber farblos. Oefteres Rühren oder Schütteln der mit 
Kalk versetzten Farbstofflösung beförderte die Abscheidung 
wesentlich und ergab das End-Resultat in weit kürzerer Zeit. 

_ _Bomit bestätigen diese Versuche wiederum die zur Reinigung 
des Wassers äusserst brauchbare Verwendung des Kalkes, 
wie sie schon früher so oft empfohlen wurde. Auch die 
"Natur bedient sich vorzugsweise der Verbindungen von Kalk 
und Magnesia, um die grossen Reinigungsprocesse der Ge- 

' wässer zu vollziehen, Der leicht abscheidbare, nur mit 
Kohlensäure gebundene und durch dieselbe Säure gelöste 
Kalk bindet jede andere Säure, welche eine unlöslichere 
Verbindung mit ihm eingeht, schlägt sich auch so bei 

_ weiterem Laufe des Wassers unter Verlust der freien Kohlen- 

_ _ säure nieder und nimmt hierbei organische Substanz, Farb- 
stoffe und dergleichen mit in unlöslichem Zustande zu Boden. 
- Der Kalk ist leichter löslich als die Magnesia, beide 
auch sonst- so nahestehende alkalische Erden wirken in 
dieser Beziehung höchst ähnlich. Der Kalk löst sich in eirea 
- 700—1000 Theilen Wasser, so dass man bei der Verwen- 
_ dung von 1—1,5 g. gebrannten Kalkes auf 1 Liter Wasser 
4 schon eine gesättigte Lösung erhält. Sehr leicht und rasch 
zieht der Kalk und namentlich in Lösung Kohlensäure aus 


TE 


NE Tr 


der Luft an und scheidet sich dann als kohlensaurer Kalk 


Vi al 


“16 E. Reichardt, Die Verunreinigungen der Flüsse ete. ER 


ab. Dieses Verhalten ist in sofern für die verfolgten Zwecke 


von Wichtigkeit, als der etwa gelöst bleibende freie Kalk 
sehr bald gebunden an Kohlensäure abgeschieden oder in 
unschädliche Form überführt wird. Die reine Magnesia löst 
sich erst in mehr als 50000 Th. Wasser auf, kann aber hier 
überhaupt nicht mit dem Kalk in Vergleich kommen wegen 
des äusserst billigen Preises des letzteren, nach den erhaltenen 
Resultaten scheint aber die Magnesia Arsen und Farbstoffe 
ebenso rasch und fast noch leichter abzuscheiden, als Kalk. 

Die Kalk- und Magnesiasalze haben dagegen Bedeutung 
für die Umsetzung in dem Wasser etwa vorhandener Salze 
z.B. bei Seife, wo freier Kalk zwar auch die Fett- oder 
Harzsäuren niederschlagen würde, dafür würde aber das weit 
stärkere Alkali, Natron oder Kali, frei werden und endlich 
selbst diese Reaction hemmen, jedenfalls in vieler Beziehung 
nachtheilig wirken, da stark alkalische Lösungen entstehen, 
die keineswegs, wie bei Kalk, durch die Schwerlöslichkeit 
beschränkt werden. Aus den desshalb voran besprochenen 
Versuchen geht an und für sich schon hervor, dass bei Arsen, 
wie den Farbstoffen Kalk- oder Magnesiasalze nicht schei- 
den, wohl aber nach Zusatz von Kalkhydrat, so dass, wenn 
Salze überhaupt nöthig, eine Mischung von Kalk- oder Magne- 
siasalzen mit Kalk angewendet werden müsste. 

Schon aus dem zuletzt Vorgeführten ergiebt es sich, 
dass in dieser Hinsicht lösliche Magnesiasalze den gleichen 
Kalksalzen völlig entsprechend wirken. 

Sollte es angezeigt sein, Eisensalze gleichfalls zu ver- 
wenden, so würde der billigste Eisenvitriol zu empfehlen sein, 
jedoch ebenso mit späterem Zusatz von Kalk, um so das Eisen 
selbst mit wieder auszuscheiden. 

Alle diese Feststellungen sind keineswegs neu, sondern 
werden hier nur für den besondern Zweck ausgebeutet. 

Die Chinesen reinigten schon seit langer Zeit das Was- 
ser durch Zusatz von Alaun, die sich abscheidende 'Thonerde 
reisst die meisten Farbstoffe mit nieder, auch Arsen, letzte- 
res jedoch nur, wie die früheren Versuche ergaben, vollstän- 
dig, wenn keine freie Säure vorhanden ist. Alaun würde 


der Flüsse ei ne en En 


r da dasselbe Ziel durch den weit billigeren Kalk erreicht 
wird, ist dieser vorzuziehen. 


Die sog. Süvern’sche Masse zur Reinigung und Des- 
_  infeetion von Abfallwasser besteht aus einer Mischung von 
Kalk und Chlormagnium, demnach völlig entsprechend den 
obigen Erfahrungen, und enthält ausserdem noch etwas thee- 
rige Stoffe, rohe Carbolsäure, um der Fäulniss entgegen zu 
treten. 


Unbedingt geht aber aus Allem hervor, dass durch höchst 
einfache und billige Mittel eine Reinigung der Abfallwässer 
erreicht werden kann, welcher bis jetzt unser Grossgewerbe 

noch aus dem Wege geht, denn bekannt sind die Grundlagen 
schon längst. 


Das früher aus England herbeigezogene Beispiel ergab, 
dass man mit Vortheil derartige Reinigung von Abfallwas- 
ser auch im grössten Maassstabe ausführen kann, allein 
in den meisten Fällen stellt sich die Sachlage noch weit ein- 
facher, wenn man das an und für sich noch rein abfallende 
Wasser von der gewöhnlich weit geringeren Menge des ver- 
unreinigten scheidet, während man jetzt den gesammten Ab- 
lauf dem nächstgelegenen öffentlichen Wasser abgiebt. Z. B. 
kann das vom Dampfbetriebe abfallende Wasser sofort ab- 
laufen, während man das verunreinigte für sich scheidet. 


Wie schon genügend hervorgehoben, handelt es sich aber 
“auch nicht allein um Reinigung des Abfallwassers, sondern 
namentlich um fernere Verwerthung des Abgeschiedenen, was 
in sehr vielen Fällen sogar die aufgewendeten Kosten decken 
und reichlich decken wird; jedoch bedingt dies bei zusam- 
mengeseizteren Gewerben eine Trennung der einzelnen Schei- 
dungen. 


Ausführung der Scheidung. 


In erster Linie gehen die in neuerer Zeit empfohlenen 
Mittel und auch hier dieses Verfahren darauf hinaus, Kalk 
bis zum bleibenden Vorwalten dem Abfallwasser zuzufügen, 
Arch. d. Pharm. IX, Bds. 1. Heft, 2 


a a a, 9 er, re, ee a >; 5 NEN. 
2 


18 E. Reichardt, Die EDER. ir Flüsse etd. 


Hierzu: dient der gelöschte Kalk und genügt in der Regel iA 
sehr wenig, so dass in den meisten Fällen weit zuviel zuge- 
fügt wird. 

Das Abfallwasser wird in ein, in der Grösse der Menge 
desselben entsprechendes, wasserdichtes Basin geleitet, welches 
entweder schon mit etwas Kalk versehen ist oder nach der 
Füllung denselben erhält. Ein meistentheils nothwendiges 
zweites Basin nimmt alsdann das weitere Abfallwasser auf, 
wenn das erste gefüllt ist und gereinigt wird, Die Klärung 
erfolgt fast immer in wenigen Stunden, in seltenen Fällen 
sind 1—2 Tage nothwendig. Mehrfaches Umrühren begün- 
stigt die Scheidung. Das geklärte, nunmehr Kalk im Ueber- 
maass haltende Wasser leitet man entweder in einen passend 
angelegten kleinen Teich, sehr oft genügt jedoch auch nur 
etwas längerer Lauf, um den Kalk abzulagern und dann ist 
die Reinigung vollzogen. Bei grossen Flüssen ist es sogar 
oft völlig unschädlich, das Kalk haltende Wasser direet zu- 
laufen zu lassen, da sofort bei Berührung mit dem Kohlen- 
säure haltenden Flusswasser der Kalk abgeschieden wird. 

Die Nachweisung des Uebermaasses von Kalk geschieht 
meist einfach durch die alkalische Reaction, durch Bläuung des 
gerötheten Lackmuspapieres; ich habe mich davon genügend 
überzeugt, dass einfache Fabriksarbeiter diese Manipulation 
sehr bald ganz sachgemäss ausführen. 


Scheidung des Seifenwassers. 

Bei dem hohen Werthe der Fettstoffe empfiehlt es sich 
unter allen Umständen, diese Zersetzung für sich vorzunehmen, 
Landolt und Stahlschmidt führen die Umsetzung der 
Seifenwässer nur mit Kalk (Kalkmilch) aus, das oben bespro- 
chene englische Verfahren nimmt Chlorcaleium und Kalk und 
letztere Mischung ist die geeignetere, weil bei einfachem Zu- 
satze von Kalk das Alkali der Seife, Natron oder Kali, frei 
wird, während bei dem Zusatze von Chlorcaleium auch dieses 
in die unschädliche Form der Chloride verwandelt wird. An 
Stelle des Chlorcaleiums kann auch Chlormagnium treten,*) 


*) Leicht aus den Stassfurter chem, Fabriken als Abfall zu beziehen, 


= 


stets noch Kalk bis zum schwachen Vor- 
Die Scheidung ist. fast augenblicklich 


) beendet. 


Die für die Ansammlung des Seifenwassers dienende 
Grube ist in 2 Theile getheilt, damit der eine schon geschie- 


E ‚dene Theil sich klären kann, während der andere die unter- 


‘dessen abfallenden Seifenwässer aufnimmt; bei kleinem Be- 


= triebe können dazu grosse Fässer dienen. Sobald dieses eine 
2 Gefäss fast erfüllt ist, fügt man die Lösung von rohem Chlor- 


 caleium oder Chlormagnium in Wasser zu und gleichzeitig 
etwas Kalkmilch, rührt um, wobei sich die erzeugte Kalkseife 


2 sofort stückig abscheidet, so dass man sehr leicht das Ende 
‘ der Fällung beobachten kann. 


Die sich bildende Kalkseife ballt sich zusammen, nimmt 
etwa vorhandene Farbstoffe mit auf und lagert sich bald zu 


S Boden, so dass: die klare Flüssigkeit dann in die den Ablauf 


 aufnehmende Grube oder sonst abgelassen werden kann. Den 
 dieken Seifenniederschlag sammelt man in einem anderen 


 Fasse, um ihn dort zu zersetzen oder lässt denselben einfach 


austrocknen, um ihn sodann mit als Heizmaterial, Zusatz zu 
den Kohlen, zu verwenden, oder bei vorhandener Gasanstalt 
zur Bereitung des Gases zu verbrauchen. ; 


Versetzt man jedoch den Seifenniederschlag mit etwas 
warmen Wasser und dann mit Salzsäure, bis zum schwachen 
 Vorwalten der letzteren, d. h. also bis zur bleibenden, sauren 
Reaction, so entsteht wieder in Wasser lösliches Chlorcalcium, 
_ welches wiederum, im Gemische mit Kalk, zur Seifenschei- 
‚dung verwendet wird, und die Fettsäuren scheiden sich auf 


der Oberfläche der wässrigen Flüssigkeiten aus. Nach völli- 
_ "gem Erkalten sammelt man die Fettsäuren auf einem Tuche, 


indem man sie vom Wasser abhebt und letzteres endlich noch 
durch das Tuch giesst. Die so geschiedenen Fettsäuren sind 
wieder neues Material zur Darstellung von Seife und besitzen 
enselben oder noch etwas höheren Werth, als Fett. 


DR. 


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% 
” 


20 E. Reichardt, Die Verunreinigungen der Flüsse et. 


Arsenhaltende Flüssigkeiten. 

Dieselben müssen des Giftes wegen unbedingt für sich 
aufgefangen und vom Arsen befreit werden; sie treten sowohl 
bei der Färberei, wie bei der Gerberei auf, oft auch in 
Farbenfabriken und bedürfen stets der sorgfältigsten Aufsicht, 
auch der polizeilichen. Die Scheidung gelingt leicht durch 
Kalk, wie die früheren Versuche bewiesen haben, jedoch 
gelingt sie in noch kürzerer Zeit, wenn man gleichzeitig 
etwas Eisensalz zufügt. 

Die betreffenden arsenhaltenden Flüssigkeiten werden, 
sobald das Ansammlungsgefäss fast gefüllt ist, mit Kalkmilch 
bis zur alkalischen Reaction versetzt und dann noch etwas 
Eisenvitriol, welcher vorher in Wasser gelöst wurde, zuge- 
fügt, jedoch muss die Flüssigkeit noch vorwaltend Kalk 
enthalten, im anderen Falle wird letzterer noch weiter zu- 
gegeben, bis keine Abscheidung mehr stattfindet. Nach etwa 
24 Stunden hat sich die Masse völlig geklärt und kann die 
Flüssigkeit vorsichtig abgelassen und entfernt werden, so 
dass vom Bodensatz nichts mit wegschwemmt. Dieser Boden- 
satz wird dann bei geeigneter Ansammlung gleichfalls ent- 
fernt und an einem von der Gesundheitsbehörde (Medicinal- 
«polizei, Physicatsarzt und Apotheker) genehmigten Orte ein- 
gegraben, um so die Gemeinschädlichkeit zu beseitigen. 

Häufig werden arsenhaltige Abfälle erhalten, welche 
schon Kalk im Ueberschuss mit sich führen; es genügt dann 
einfach eine längere Ruhe im Sammelgefässe, um die nur 
schwebenden Theile der Kalkverbindung abzulagern, ein Zu- 
satz von nur wenig Eisenvitriol beschleunigt auch hier die 
Scheidung. 

Bei dem im Ganzen geringeren Werthe des Arseniks 
würde für jetzt eine Ausnutzung des arsenhaltigen Schlammes 
nicht lohnen, ob dies bei weiterem Fortschreiten der chemischen 
Technik nicht auch noch möglich wird, muss die Zeit ent- 
scheiden. 

Giftige Abfälle im Allgemeinen. 

Häufig gelangen chromsaure Salze, Kupfersalze, Blei- 

salze oder Metallsalze überhaupt, wenn auch gewöhnlich nur 


Reichardt, Die Verunreinigungen der Flüsse et. 21 


u geringerer Menge in die Abfallflüssigkeiten. Dieselben 
werden hier nur gemeinsam unter obiger Aufschrift zusammen- 
gefasst, um hervorzuheben, dass diese Stoffe durchaus keine 
_ andere Scheidung beanspruchen. Sollen diese Abfallstoffe 
nicht für sich gesammelt werden, so können dieselben gemeinsam 
mit Arsen der gleichen Behandlung mit Kalk, eventuell etwas 
Eisenvitriol unterzogen werden; die Metalloxyde werden un- 
löslich niedergeschlagen und die meisten der hier in Betracht 
kommenden Säuren bilden bei Ueberschuss von Kalk. 
leicht abscheidbare Verbindungen. In besonderen Fällen hat 
jedoch der mit der Technik vertraute Chemiker den entschei- 
.denden Rath zu ertheilen. 


Pflanzen - Farbstoffe. 


Auch hier bewirkt ein Uebermaass von Kalk, welcher 
in der Form von Kalkmilch zugesetzt wird bald Abscheidung, 
entweder fällt der gesammte Farbstoff sofort mit nieder oder 
erst nach etwas Umrühren oder nach einigem Stehen an der 
Luft, indem der sich noch abscheidende kohlensaure Kalk 
dann die Farbstoffe mit niederreisst. In der Regel genügen 
12 — 24 Stunden zur völligen Entfärbung, so dass man das 

 überstehende fast farblose, nur noch wenig Kalk haltende 
Wasser ablassen kann. Bei grossem Betriebe würden wieder- 
um Wechselgruben zu empfehlen sein. 
| Sollte jedoch der Fall vorkommen, dass dies die Farb- 
stoffe enthaltende Abfallwasser schon für sich alkalisch ist, 
so genügt sehr häufig ein Zusatz von roher Salzsäure bis 
zum Vorwalten, um den Farbstoff zu scheiden und wenn 
nöthig noch dann folgender Zusatz von Kalk; auch der Zu- 
satz von etwas Eisenvitriollösung befördert oft die Abscheidung. 
Immerhin ist fest zu halten, dass schliesslich wieder der 
Kalk schwach vorwalte. 

Bei werthvollen Farbstoffen lohnt es sich reichlich, sie 
_ für sich zu scheiden und den Absatz wieder zur chemischen 
\ Scheidung zu bieten, wie in dem vorangehenden Berichte aus 
= England auch erwähnt wurde. Schliesslich sei nochmals 
_ hervorgehoben, dass man auch bei dem Zusatze von Kalk 


ie 


22 E. Reichardt, Die Verunreinigungen der Flüsse ete. 


EL 


vorsichtig sein sollte, gewöhnlich genügen schon äusserst 
geringe Mengen zur Scheidung und das Mehr ist in jeder 
Beziehung wenigstens unnöthig. 

Die sämmtlichen Scheidungen solcher Abfallflüssigkeiten 
gehen demnach darauf hinaus, die in der Natur namentlich 
mit den kohlensauren Salzen vorgenommene Klärung und 
Reinigung des Wassers, durch das noch rascher wirkende 
Kunstproduct des gelöschten Kalkes zu bewerkstelligen, wo- 
bei denn schliesslich stets eine überschüssigen Kalk enthaltende, 
sonst aber verhältnissmässig sehr reine Wassermasse er- 
halten wird. 

Erwähnt wurde schon früher, dass bei grossen Mengen 
des nur Kalk im Uebermaass enthaltenden Wassers ein 
Sammelbecken, kleiner Teich, zuerst es aufnehmen sollte, 
um hier die sehr bald eintretende Ablagerung von kohlen- 
sauren Kalk zu bewirken, dass aber auch schon ein etwas 
weiterer Lauf bis. zum öffentlichen, fliessenden Wasser die 
Abscheidung bewirkt. Jedenfalls ist zu verlangen, 
dass das ablaufende Wasser klar, ohne trübende 
Theile sei, da es ja gerade darauf ankommt, diese 
unlöslich abgeschiedenen Theile abzulagern und so sofort zu 
beseitigen. 


Salzführendes Abfallwasser. 


Es sind hier namentlich Abfälle der Salinen u. dergl. 
zu verstehen. Sind es nicht besonders auffallende Mengen 
von Salzen, namentlich von Kochsalz in Lösung, und das in 
der Nähe befindliche fliessende Wasser nicht zu klein, so ist 
gegen den directen Zufluss wenig einzuwenden, da hier- 
durch die Mischung wenig geändert wird und keinerlei Nach- 
theil für den gewerblichen Gebrauch entsteht. Grosse Massen 
sind natürlich aberauch zu verwerfen, und namentlich Abfälle von 
Chlormagnium, Chlorcaleium, d. h. sogenannte Mutterlaugen- 
salze. Letztere machen das Wasser hart und unbrauchbar 
für die meisten Gewerbe und wirken namentlich auch nach- 
theilig den Süsswasserfischen. Solche Abfälle zu scheiden 
oder zu verwerthen, würde Aufgabe der chemischen Fabriken 


ben diese sie jedoch selbst ab, d. h. als für sie nicht 
ıtzbar ‚ so muss unbedingt verlangt werden, dass sie in 
jickerteiche: gelangen, d. h. in, der Menge des Abfalls ent- 
sprechend grosse Sammelbasins mit durchlassendem Boden, 
so dass die Salze zwar hier in den Boden gelangen, die 
_ Nachtheile aber dadurch eben örtlich beschränkt und der 
Schaden ebenso örtlich bemessen und gedeckt werden kann. 
Wenn man hierbei abermals dasjenige Abfallwasser scheidet, 
‘ was nicht salzführend ist, wird sich die Masse des in den 
"Sammelteichen einzuführenden wesentlich verringern, und je 
grösser die Industrie, desto grösser werden auch die For- 
derungen für solche Verbesserungen sein müssen. 


Es ist nicht meine Aufgabe, diesen Gegenstand er- 
_ schöpfend zu behandeln, dazu ist die ganze Angelegenheit 
| noch zu wenig erörtert und bekannt, vielmehr sollte zunächst 
der Beweis geliefert werden, dass die chemischen Manipu- 
lationen, welche für Beinigung der Abfallwässer vorge- 
schlagen sind, sich durch Einfachheit und Billigkeit aus- 
zeichnen und kein Gewerbe in irgend wesentlicher Art 
belasten würden. 


- Die Forderung, die Abfallwässer von den öffentlichen 
"Gewässern fern zu halten oder erst das Schädliche zu beseitigen, 
ist unabweisbar und ohne Rückhalt zu stellen. In der Aus- 
führung wird häufig der der Technik kundige Chemiker noch 
zu Rathe zu ziehen sein und ist es in der That auffällig, dass 
' man bei der Einrichtung der Reichsgesundheitsbehörde nicht 
n erster Linie einen technischen Chemiker zugezogen - hat. 
Bei jeder wichtigen Frage wird derselbe unentbehrlich sein 
und kann keineswegs durch beiläufig el Gutachten 
_ Ersatz finden. 


S ‚Jena im Mai 1876. e 


24 Kruse, Vergleichende Analyse der Rd. filieis maris. 


Mittheilungen aus dem pharmaceutischen Tnsttut 
zu Dorpat. > 


4. Versuch einer vergleichenden Analyse der 

in den Monaten April, Juli und October 1874, 

in der Umgegend Wolmars gesammelten Rd. 
filicis maris. 


Von Provisor Kruse, 


In den Ostseeprovinzen und manchen anderen Gegenden 
Russlands zieht man als Bandwurmmittel die bei Wolmar 
gesammelten Wurmfarrnrhizome allen anderen vor. Es dürfte 
schon deshalb von Interesse sein, eine Analyse dieser Drogue 
zu besitzen. Wenn ich es versucht habe, eine solche zu 
liefern, so habe ich dabei zugleich im Auge gehabt, die 
Schwankungen der Zusammensetzung, welche zu verschiedenen 
Zeiten an den Rhizomen wahrgenommen werden können, auf- 
zusuchen. 


Der Wurmfarrn wird in der Nähe Kolmars in Laub- 
und Nadelwäldern gegraben; jedoch wird der in trocknen 
Laubwäldern gesammelte vorgezogen, weil er weniger ab- 
gestorbene Theile hat und daher grössere und leichter zu reini- 
gende Rhizome liefert. Die Rhizome werden von dem Wedel 
und abgestorbenen Wurzeltheilen befreit, gespalten und bei 
gelinder Wärme schnell getrocknet. Nach dem Trocknen 
werden die einzelnen Exemplare auf ihre Güte geprüft, indem 
sie durchbrochen und die, durch das Trocknen etwa braun 
gewordenen Stücke verworfen werden. 


Verwechselungen der Rd. filic. mar. mit dem Rhizom 
von Fil. femina können selten vorkommen, da dort die Fil. 
femina sich sehr sparsam vorfindet. Jedoch nimmt auch von 
Jahr zu Jahr durch das Ausrotten der Wälder das Areal 
ab, auf dem die ächte Filixwurzel wächst und es’ kann 
gar nicht mehr lange währen, bis man sie in der Umge- 
gend Wolmars nicht mehr findet. 

Zu diesen Untersuchungen wurde das, durch ein feineres 
Pferdepulversieb_geschlagene Pulver, von ausgesuchten Exem- 


Kruse, Vergleichende Analyse der Rd, filieis maris. 25 
laren, die von besonders schöner grüner Farbe und starkem 
5 _ Geruch waren, benutzt. 
; Die im April und October gesammelten Rhizome halten 

_ eine grössere Farbenintensität und einen stärkeren Geruch, 
wie die im Juli desselben Jahres (1874) gesammelten. 

Um zu sehen, wie gross die Schwankungen in verschie- 

denen Jahren werden können, habe ich später auch noch eine 
im Jahre 1875 gegrabene Herbst- Wurzel analysirt. 


Bestimmung der Feuchtigkeit, Hygroscopi- 
eität und des Aschengehaltes der Drogue. 


April. | Juli. | October. 


Die an der Luft getrocknete Wurzel 
wurde nochmals bei 110°C. getrock- 
‚net und enthielt an Feuchtigkeit: |15,7%,|13,4%/,|13,5°/, 
Das 2 Tage bei ca. 15° in einer mit 
Wasserdampf gesättigten Atmo- 
sphäre aufbewahrte Pulver enthielt 
(bei 110°C. getrocknet) an Feuch- 


tigkeit: 24,5 „23,7 „281, 
Der Aschengehalt der lufttrocknen 

Wurzel betrug: ee PL; 
Der Aschengehalt der bei 110°C. ge- | - 

trockneten Wurzel betrug: 22,1 25,„| 239, 


Die Asche bestand aus: 


Mangan (MnO 3,2%, 309 
Des Rees) 15,0 % 155 "o 1,8 5 a 
 Magnesia (MgO) ? ® 2.119,83 5 A 
Kalk (Ca0) 15.3 1128 „116,4 „ Moss 
Kali (K?0) 17,7 ‚N61,lize Dee 
_ Natron (Na?®) 1.9 ,1.2,3 ,1 LE 
Kohlensäure (CO?) 2.6.1 3,0, BI HE ar 
 Kieselsäure (SiQ?) und Sand [10,8 „[11,0 „110,3 „10, „ 
- Phosphorsäure (P?O°) 20,2°,1920,1.2490,, 130% 
Schwefelsäure (SO?) 554°, 553: 56:5, |58 


Chlor. 0,59, 0,65,, 0,61,, | 0,61, 


fi 
® r 
a 
Bi 


petersaures Silber den an Chlor. 

Letztere Bestimmung wurde durch Titriren der neutralen 
Lösung mit salpetersaurem Silber gemacht, wobei das neu- 
trale chromsaure Kali als Indicator diente. 

Die zweite Portion erhitzte ich mit concentrirter Salz- 
säure zur Trockne, löste wieder mit Hülfe verdünnter Salz- 
säure und filtrirte von der ungelöst bleibenden Kieselsäure 
ab. Das Filtrat theilte ich in 2 Theile. In dem einen A. 
bestimmte ich durch Chlorbaryum’ die Schwefelsäure, beseitigte 
dann durch Ferrum sesquichlorat. und essigsaures Ammon 
die Phosphorsäure, füllte das Mangan als Schwefelmangan und 
bestimmte nach Entfernung der alkalischen Erden, Kalium und 
Natrium gemeinschaftlich als Chloride, dann das Kalium allein 
als Platindoppelchlorid. Im zweiten Theil B. neutralisirte 
ich mit Ammoniak, löste wieder in Essigsäure, setzte essig- 
saures Ammon hinzu und schied durch Kochen Eisen als 
phosphorsaures Eisenoxyd ab. Das Filtrat theilte ich wieder 
in 2 Theile und bestimmte in dem einen a, durch essigsaures 
Uran die Phosphorsäure, titrimetrisch, und im 2. Theil b. nach 
Entfernung der Phosphorsäure mit Eisenchlorid etc. durch 
Ammoniak und oxalsaures Ammoniak bei Gegenwart von 
Chlorammonium den Kalk als oxalsauren Kalk, der durch 
starkes Glühen in Aetzkalk übergeführt wurde. Endlich 
wurde im Filtrate durch Ammoniak und phosphorsaures Na- 
tron die Magnesia gefällt. 


Auszüge mit Wasser, Alkohol, Aether, Petroleum- 


äther etc. 


A. Die Wurzel wurde mit Wasser, von gewöhnlicher 
Temperatur, nach 24 stündiger Maceration erschöpft, unter 
Luftdruck filtrirt und das Filtrat sofort zur Trockne verdampft. 
Das Extract wurde so lange getrocknet, bis zwei auf einander 
folgende Wägungen gleiche Resultate gaben. - 


Die quantitative Untersuchung der Asche geschah in zwei Ks en 
| MP ottionen. | 
= In der einen bestimmte ich im Geissler'schen Apparate 
_ mittelst Salpetersäure den Kohlensäuregehalt und durch sa- 


nn ur 


ly der Rd. Nlicis mais, 


1374. ı 175 


"april. | Juli. | Octbr. | Septbr. 


Das trockene Wasserextract 


t 


Die mit Wasser und Alkohol erschöpfte Wurzel gab an 
Aether nur geringe Mengen Fett ab; die grössere Menge 
des Fettes und das Filicein mussten bereits vom Alkohol auf- 
4 _ genommen worden sein. 

i B. Neue Portionen der Wurzel wurden nun zuerst mit 
_ Alkohol extrahirt und das Extr. wie oben zur Trockne ver- 
 dampft. Da aber bei diesem Versuche die Resultate grosse 
Unterschiede mit den früher erhaltenen zeigten, so wurde ein 
Controllversuch gemacht, welcher aber fast genau gleiche 
Resultate brachte. 

Be | 1874. | 1875. 
April. | Juli. | Octbr. | Septor. 


Re: Der ne Alkohol- 
 rüekstand betrug: [27,3 226,1.0,159,5 7: 39% 

Die mit Alkohol er- 

 schöpfte Wurzel. 

_ wurde nun mit 

Wasser behandelt 

Prreroab an Extraet: 114,7 „| 17 „110,7 „10T 


Vergleichen wir die Resultate dieser beiden Versuchs- 
_ reihen, so bemerken wir Differenzen, welche auf den ersten 
Blick schwer zu verstehen sind. Wir erkennen, dass die 
Summe der in Wasser und Alkohol löslichen Bestandtheile 
_  werschieden gefunden wird, je nachdem wir das eine oder 
_ andere Lösungsmittel früher oder später einwirken lassen 


Ze 


ınd zwar finden wir, dass sie bei dem April- und Julirhi- 


betrug: 36,4 9,1254 9,791 135,5 9, 
Das zurückbleibende Pulver 36,6 „ 
wurde kalt mit Alkohol von 
. 85%, Tr. erschöpft, der 
Auszug ergab an Kück- SHRUR 5 
stand: 2ER, b2,s | 8,7, St 


N 


E SR Ber, beim she kleiner et, "wenn zuerst 
en: mit Wasser und dann mit Alkohol behandelt wird. Die Diffe- 
renz der April- und Julirhizome liesse sich durch die Annahme 
erklären, dass vor und in der Vegetationszeit das Rhizom f' 
durch Alkohol coagulirbares Albumin enthalte. Auch könnte 
man annehmen, dass hier durch die vorhandene Gerbsäure 
gewisse sonst # Wasser schwer lösliche Körper z. Th. n 
Wasserlösung eingeführt wurden. Aber es sind doch wohl 
diese Ursachen nicht im Stande, die Differenz völlig zu er 
% klären. > 


"a 
De 
Fi 


“. C. Die Wurzel wurde mit Aether bis zur Erschöpfung a 
extrahirt und das Extract bei 100 bis 110°, getrocknet. 


| April. T Juli. |Oetober. 


= Das ätherische Extr. betrug: 10,3 %/, 112,4 9, 11,5, ze 
> Der in Aether unlösliche Theil wurde 

nun mit Alkohol extrahirt und 

gab an trocknem Extract: 17,8 „116,7 „124,555 
(Der in Alkohol lösliche Theil war 

auch in Wasser löslich). 
Der in Aether und Alkohol unlös- Be} 
liche Theil gab an Wasser noch ab: 12,8 „169,148, 
gr. In Aether löslich sind Fett, Chlorophyll und Filiein, von 
i denen, wie Versuch A beweist, auch Alkohol den grösseren Ba 
Theil aufnimmt. . Es müsste demnach die Summe des n 
Aether und Alkohol löslichen in C eigentlich gleich sein der Pe: 
. Menge in Alkohol löslicher Substanz in B, was bei den Apr 

und Julirhizomen auch einigermaassen herauskommt, nicht 

aber bei dem Octoberrhizome. Der in Aether unlösliche, m 
Alkohol lösliche Antheil von C wird grösstentheils auf Rech 
nung von Gerbsäuren und Zucker zu bringen sein. Der ne er» 
Aether und Alkohol unlösliche, in Wasser lösliche Theil von “ 
© besteht aus Schleim, Sale und Substanzen unbekannter 
Zusammensetzung. D. Eine neue Portion der Wurzel ee 
mit leichtsiedendem Petroleumäther extrahirt und das Extract 


bei 100 bis 110° C. getrocknet und gewogen, 


ergleichende Analyse der Rd. fllieis maris. 39 


_ 


April. | Juli. | Oetober. 


Das Petroleumätherextract betrug: 
Die mit Petroleumäther erschöpfte 
Wurzel wurde mit Alkohol extra- 
hirt und gab an Extract: 


331 823% 


2:6;9-,, 119,22 10940 
(Dieses Extr. war auch in Wasser löslich). 


NB. Die mit Petroleumäther behandelt gewesene Octo- 
ber- Wurzel gab mit Alkohol einen schön grün gefärbten 
Auszug (wahrscheinlich Chlorophyll, welches sich im Herbst 
in das Rhizom zurückgezogen hatte), während die Auszüge 
der April- und _Juliwurzel gelb gefärbt waren. 

3 Das Petroleumätherextract ist frei von harzigen Substan- 
zen und Chlorophyll, es kann insofern noch als genauerer 
Ausdruck der Fettmenge angesehen werden wie das Aether- 
extract in C. Es wäre auch möglich, dass es nicht die ge- 
 sammte Menge des Filicins enthielte.. Der grössere Theil 
_ dieses letzteren ist aber sicher in dem Auszuge vorhanden. 

E. Neue Portionen der Rhizome wurden, mit zweimal 

rectifieirtem Petroleum behandelt. 


April. | Juli. October. 


Der dickflüssige dunkelgrüne Auszug 
‚betrug: 142 11,2 I aa 
Das zurückbleibende Pulver wurde 
By nun mit Essigäther behandelt und 
nn gab an Extr.: 42,3, 1.9.1 517.298 
Ein Theil des Fettes der Rhizome ist im Petroleum, 
sowie in den schwerer flüchtigen Antheilen des Petroleum- 
äthers unlöslich. 


Bestimmung des Amylum. 


Um den Gehalt an Amylum quantitativ zu bestimmen, 
wurde die Wurzel mit einer 4 °/,tigen alkoholischen Kalilauge 
48 Stunden im Dampfbade digerirt und mit Alkohol und Was- 
Ri ser ausgewaschen, bis keine alkalische Reaction sich zeigte. 
Das auf dem Filter hinterbleibende unreine Amylum wurde 


EI En ET PORN * 
DE SR 4 W n 


DE ae a a a a sr ee et ri an ae nz R 


30 ER Vergleichende E der Rd. filieis maris. 


mit verdünnter Schwefelsäure gekocht, bis durch Alkohol = L 


keine Dextrinfällung mehr angezeig$ wurde. Die zuckerhal- 
tige Flüssigkeit wurde nun filtrirt, neutralisirt und mit Feh- 
ling’scher Kupferlösung titrirt, von der je 10 C. 0,045 gr. 
Amylum entsprachen. n 

Es ergab sich, dass die Wurzel an Amylum im April 
28,2 %,, Juli 22,7 %, und im October 15,4 °/, enthielt. 


Bestimmung des Zuckers. 


Die Wurzel wurde mit gleichen Theilen Alkohol und 
Wasser exträhirt, filtrirt, der Alkohol abdestillirt, der Rück- 
stand mit Wasser verdünnt und mit essigsaurem Blei die 
Gerbsäure gefällt. Der Niederschlag abfiltrirt, aus dem Fil- 
trate durch Schwefelsäure das überschüssig hinzugesetzte 
Blei entfernt, filtrirt; das Filtrat durch Natronlauge neutrali- 
sirt und mit Fehling’scher Kupferlösung titrirt. Der Zucker- 
gehalt betrug: im April 1%,, im Juli 1,4%, und im Oecto- 
ber 2,8 %. 


Bestimmung der Gerbsäure. 


Die Wurzel wurde mit heissem Wasser bis zur Er- 
schöpfung extrahirt und unter Druck filtrirt. Das Filtrat 
wurde mit essigsaurem Kupferoxyd versetzt, der Nieder- 
schlag, welcher sich von gerbsaurem Kupferoxyd gebildet, 
“hatte, gesammelt, gewaschen, bei 110° Ü. getrocknet, gewogen 
und unter Befeuchten mit rauchender Salpetersäure zersetzt. 

Das auf diese Weise gefundene Kupferoxyd, von dem 
gerbsaurem Kupfer subtrahirt, ergab an durch Kupfer fäll- 
barer Gerbsäure: im April 4,6 %,, Juli 6,9 °/, und im October 
5,9 %,- 

Eine zweite Portion der Wurzel wurde in gleicher Weise 
mit essigsaurem Bleioxyd behandelt, diese jedoch ergab an 
Gerbsäure im April 9,2 °/,, im Juli 9,8%, und im October 
11,7%. 

Die Filixgerbsäure schwärzte Eisenoxyduloxyd und fällte 
Leimlösung, nicht aber Brechweinsteinlösung. 


FR 


Be stimmung des Filixrothes. 


> 


Der ammoniakalisch wässrige Auszug der mit Wasser 
erschöpften Wurzel wurde mit verdünnter Salzsäure zur Trockne 
verdampft, der Rückstand in Wasser gelöst, das Filixroth 
_ auf einem Filter gesammelt und mit soviel Wasser aus- 
_ gewaschen, bis nur noch eine schwach saure Reaction er- 
kennbar war. . 
x Es fand sich an Filixroth, im April 5,2%, Juli 6,9%, 
und October 7,8 %,. 


Bestimmung des Schleimes und Eiweisses. 


Zu dieser Bestimmung wurden je 2 Portionen der 3 Pro- 

ben mit Wasser bis zur Erschöpfung extrahirt, die wässrigen 

Auszüge bis zur Syrupsconsistenz verdampft und mit Alko- 

hol versetzt. Der Niederschlag abfiltrirt, gewaschen, bei 110° 

getrocknet und gewogen. Von dem gefundenen Gewichte 

wurde das Gewicht der Asche subtrahirt und ergab sich als 
Summe an Schleim und Eiweiss in Procenten. 


im April im Juli und im October A 
22 00,34 0,7) 72% 1002509, 2 [7,2171 


Die Bestimmung der Filixsäure 


S blieb leider resultatlos. 


_ Um sie quantitativ in der Wurzel nachzuweisen, entfernte 
ieh das fette Oel durch zweimal rectificirtes Petroleum und 
_ suchte dann durch Essigäther die Filixsäure zu gewinnen. 
Leider aber gelang es mir nicht, da erstens das Petroleum 
_ aus der Wurzel ohne sehr starkes Erhitzen, wobei aber die 
 Filixsäure sich zersetzte, nicht zu entfernen war und 2tens 
sieh die Gerbsäure auch zum Theil in Essigäther löste. 

Auch der Versuch der Wurzel mit kohlensaurem Na- 
tron auszukochen, das fettsaure und filixsaure Natron im 
Alkohol zu lösen und dieselben durch Zusatz von Säuren zu 
trennen misslang, da sich die ausscheidende Filixsäure im 
fetten Oele löste, 


ES RR 10 ch 


u ; eh ES N a 
rg Aue a EEE. 
olchiein ähnliche Substanz im Bi 1. > 
. Lösen in Aceton zu trennen, misslang ebenfalls, da sich die 
Filixsäure und das fette Oel immer zusammen lösten. 

Auch die 3 von Dr. E. Luck gegebenen Vorschriften, 
zur Darstellung der Filixsäure, konnte ich nicht zur quanti- 
tativen Bestimmung der Filixsäure benutzen, da sie eine 
viel zu kleine Ausbeute gaben, indem das entfernte fette Oel 
immer einen Theil der Filixsäure entriss, 


Ueber eine dem Colchiein ähnliche Substanz im Bier. 


Von H. van Geldern, Militärapotheker in Leeuwarden, Holland. 


Die in dieser Zeitschrift vorkommende, vorläufige Mit- 
theilung des Herrn E. Dannenberg über ein dem 
Colchicin ähnliches Alkaloid im Bier, veranlasst 
mich zu folgender Notiz: 

Schon im Jahre 1874, während ich mit Bieruntersuchungen 
beschäftigt war, habe ich eine Substanz gefunden, die in 
vielen Verhältnissen, Aehnlichkeit mit Colchiein zeigte. Der 
Körper war gelb, löste sich mit gelber Farbe grösstentheils in 
Wasser, und ganz in Aether. Die wässrige Lösung gab 


einen Niederschlag mit Gerbstoff und Jodlösung, die 


trockene Substanz wurde durch concentrirte Schwefel- 
säure intensiv gelb, durch concentrirte Salpetersäure 
einigermaassen roth, (aber nicht schön). Die letzte Flüssig- 
keit wurde mit Wasser verdünnt hellgelb und hierauf durch 
einen Ueberschuss von Kalilauge orange-roth. In der 
wässerigen Lösung wurde durch Chlorwasser ein Nieder- 
schlag erhalten, der sich in Ammoniak mit orange-gelber 
Farbe auflöste. Ich glaubte daher, auf Anwesenheit von Col- 
chiein schliessen zu können. Als ich aber später verschie- 
dene Hopfenarten, und darunter einen von mir selbst einge- 
sammelten Hopfen untersuchte, resultirte auch eine gelbe 
Substanz, welche die für das Colchiein angegebenen Reactionen 


zeigte. Allein die Reactionen auf Alkaloide im Allgemeinen, 


, : But... 
Der dritte Versuch, die Filixsäure vom fetten Oele durch 


> z 
2 Kl Na 
2 u u ee n 
er rn Hr 


| liche Substanz im Bier Ser 


ders chläge mit Tehlasune und Gerbstoff entstan- 
Es wurde aber durch angestellte Versuche 
‚ dass der nie im Biere fehlende Leim, bei der 


den Beactionen: mit Gerbsäure und Jodlösung Veran- 
lassung geben kann, Es ist mir dann auch gelungen, aus 
nn Se von Be hun aunıcn und er 


Durch einen Versuch auf zwei Kaninchen, wovon das 
eine mit Colchiein, das andere mit der, aus dem Hopfen er- 
_ haltenen Substanz injieirt wurde, ergab sich, dass letztere 
nicht giftig war. 


Ich habe meine Erfahrung m der Holländischen Zeitschrift 
; „Isis, 1874, No. 26, ausführlich beschrieben, und auch in 

_ der „Deutschen Klinik“, 20. März 1875, etwas über 

_ diesen Gegenstand mitgetheilt. Ich will hier noch bemerken, 
dass bei vielen Versuchen die Reaction mit Salpetersäure 
‚sehr verschieden war; zuweilen wurde eine prachtvolle roth- 
violette Färbung erhalten, zuweilen auch war die Farbe 
nicht schön. 


In Bezug auf das Vorgehende glaube ich desshalb, die 
n Herrn Dannenberg erwähnte Substanz, schon in 1874 
aufgefunden zu haben. Der einzige Unterschied besteht im ; 
'olgenden: Herr D. spricht von einem Alkaloid; ich aber BE: 


gredienzen des Bieres, mit Leim, vermischt war. Vielleicht 
ird Herr-D. bei einer näheren Untersuchung meine An- 


BD 


Fon Dyarn 9 Din Ta 


- Mittheilung aus dem pharmaceutischen Institute zu bu 
Strassburg. 
Ueber die Umwandlung der drei Bromeinchonine 
in die entsprechenden Oxybasen. 

Von Adolf Kopp. 


Da Chinin nur durch O von Cinchonin abweicht, so lag der 
Gedanke nahe, letzteres in Chinin überzuführen. Diese Um- 
“ wandlung wurde von Strecker*) zuerst unternommen, nach der 
Methode, die R. Hoffmann **) zur Umwandlung der Essigsäure 
CH?® CH?OH 
| in Glycolsäure | angewandt hatte. Man ersetzt 
R COOH - COOH 


3 ein Atom H durch Cl, Br oder J und führt hierauf an Stelle 
Be des Haloids durch Behandlung mit Kali oder Silberoxyd und 
2 Wasser die Hydroxylgruppe ein. Also beim Cinchonin nach 


ht folgender Gleichung: 
t C3° H2® BrN?O.KOH = KBr.. C2°H28 (OH)N?O, 
Statt das Monobromeinchonins, das nicht so leicht zu 

erhalten ist, nahm Strecker Bibromeinchonin, welches jedoch 
nicht Oxycinchonin sondern Bioxyeinchonin geben müsste. 

Dessen ungeachtet, obgleich seine Analysen auf Bibromein- 
chonin stimmen, erhielt er einen Körper von der Zusammen- 
setzung des Chinins, der aber die characteristische Reaction 
des Chinins mit Chlor und Ammoniak nicht giebt. Statt nach: 

020 H22 Br N20.. 2KOH = aKBr . 0% BP? (Ges 

hätte also wohl die Reaction nach: 
03° H22 Br? N2O . 2KOH ='2KBr . 0?2’H?% (OHB)N?O 
verlaufen müssen! Es war Professor Flückiger, der mich 
hierauf aufmerksam machte, und auf seine Veranlassung un- 
ternahm ich die nachstehenden Versuche. Bei dem Cinchonidin 
ist die entsprechende Oxydation von Joh. Skalweit ***) ausge- 
führt worden. Er stellte nach einer etwas verschiedenen 
Methode statt des Monobromeinchonidins das Bibromeinchoni- 
din C2° H?? Br? N? O dar, behandelte es mit Kali und erhielt 


j“ *) Annalen der Chemie und Pharmacie 423 (1862) 379. 
| **) Ebenda 402. 8. 12. 
***) Annal. der Chemie und Pharmacie 172 (1874) 102. 


2 


A. Kopp, Ueber die Umwandlung der drei Bromeinchonine ete. 35 


das erwartete Bioxyeinchonidin, isomer mit Oxychinin, das 


wir nicht kennen. Es liess sich denken, dass man vielleicht 
von dem Monoderivate zum Ohinin gelangen könnte und ich 
stellte mir die Aufgabe, die drei Bromderivate des Cinchonins 
zu bereiten und jedes für sich mit Kali zu behandeln. 

Laurent*) hat zuerst die Chlor- und Bromderivate 
des Cinchonins beschrieben; er erhielt drei verschiedene gut 
characteristische Körper: 

Monobromeinchonin Ü?°H?®BrN?O, Anderthalb- 
bromeinchonin (0° H* Br? N* O? und Bibromeincho- 
20 02% °2 Br N2O. 

Ich habe Laurent’s Vorschrift, die nur schwer Mono- 
bromeinchonin liefert, abgeändert, indem ich salzsaures Cin- 
chonin in verdünntem abgekühltem Weingeist mit etwas mehr 
Brom in Alkohol versetzte, als erforderlich war, um genau 
die Monobromverbindung zu erzeugen. Nach kurzer Zeit gab 
ich Ammoniak zu, bis die rothe Flüssigkeit hellgelb geworden, 
und liess langsam erkalten, worauf Krystallblättchen anschos- 
sen. Die Mutterlaugen dürfen nur wenig concentrirt werden, 
da bei weiterem Eindunsten schmierige Massen entstehen. 
Um Anderthalbbromcinchonin darzustellen, wird salz- 
saures Cinchonin in Wasser gelöst, mit Alkohol versetzt, und 
langsam unter Schütteln ein Ueberschuss von Brom, in Wein- 
geist gelöst, zugegeben. Die Flüssigkeit erwärmt sich und 


bald scheidet sich gelbes, krystallisirtes, bromwasserstoffsaures 


Anderthalbbromeinchonin aus. Es wird abfiltrirt, mit Alkohol 
gewaschen, in welchem es unlöslich ist, dann in Wasser ge- 
löst und mit Ammoniak zersetzt; man darf das in Freiheit 


gesetzte Anderthalbbromeinchonin nur ein bis zweimal umkry- 


stallisiren um es rein zu erhalten, 
Bibromcinchonin, C?2°H??Br?N?O, gewinnt man 
aus salzsaurem Cinchonin durch  überschüssiges Brom, wenn 
man einige Zeit auf dem Wasserbade erhitzt, als eine harzige 
Masse, die nach dem Erkalten fest wird. Man kocht sie mit 


“= Wasser mehrmals aus, filtrirt kochend,, setzt dem Filtrat Al- 


*) Annales de Chimie et de Physique, 3. Serie, t. 24. p. 302, 
- 3# 


. 


a ZT EEE u 2. ZN 
” - ® 0.7 
4 en: 


36 A. Kopp, Ueber die Umwandlung der drei Bromeinchonine etc. 


kohol, dann Ammoniak zu und erhält beim Erkalten Krystall- 
blättchen des Bibromeinchonins. Monobromeinchonin zersetzt 
sich über 230°, Anderthalbbromeinchonin gegen 180° und 
Bibromeinchonin gegen 200°, ohne dass sich bestimmte 
Schmelzpunkte festhalten liessen. 

Der Bromgehalt der drei Derivate wurde durch die Ca- 
rius’sche Methode ermittelt. 

Für das Monobromeinchonin erfordert die Theorie 
20,67 %/, Br. 

0,7117 Substanz gaben mir 0,3524 AgBr und 0,0151 Ag 
also 21,07 Br. 

Für Anderthalbbromeinchonin, C?°H#° Br?N?*O?, verlangt 
die Formel 27,80 °/, Br. 

0,3012 Substanz gaben 0,1673 AgBr und 0,01607 Ag 
also 27,72%, Br. 

Die Formel des Bibromeinchonins, C?° H?? Br?N?O, 
erheischt 34,33 °/, Br. 

0,2330 Substanz gaben mir 0,1336 AgBr und 0,0320 Ag 
— 34,28%), Br. 

Werden die so gewonnenen und durch die Analyse con- 
trollirten Bromeinchonine mit alkoholischem Kali und Wasser 
gekocht, so scheidet sich bald Bromkalium aus. Die Lösun- 
gen habe ich mit Wasser gefällt und zwei bis dreimal von 
neuem mit Kali behandelt um der vollständigen Entbromung 
sicher zu sein. Dann leitete ich in die alkalische Lösung 
Kohlensäure, weil ätzendes Kali beim Eintrocknen verharzend 
auf das Oxyeinchonin wirkt. Die nach dem KEindampfen 
bleibende Salzmasse gibt an Wasser kohlensaures Kali und 
Bromkalium ab, während das Oxycinchonin ungelöst bleibt. 
Es wird abfiltrirt, mit heissem Wasser gewaschen und aus 
Alkohol umkrystallisirt. Da sich dasselbe an der Luft leicht 
gelb färbt, ist es besser, die weingeistige Lösung mit Was- 
ser zu fällen, abzufiltriren, das Alkaloid in wenig Alkohol 
zu lösen und unter der Luftpumpe zur Krystallisation zu 
bringen. 

Monoxyeinchonin schiesst schon beim Eintrocknen weniger. 
Tropfen der Lösung, in Prismen sternföormig um einen Punkt 


onsfähigkeit der reinen Substanz ist 
Anderthalboxyeinchonin sowie Bioxyeinchonin 
Eden rare Krystalle. Die drei Oxycinchonine sehen 
sich ziemlich ähnlich; frisch dargestellt sind sie weiss, werden 
aber mit der Zeit an der Luft gelb. Alle drei lösen sich 
leicht in Alkohol, weniger in Aether, gar nicht in Wasser. Die 
_ Lösungen in Säuren zeigen nicht die Fluorescenz der Chinin- 
salzlösungen. : Die Salze aller drei Basen krystallisiren schwer; 
ieh habe jedoch die neutralen Schwefelsäure-Salze und die Oxalate 
_  krystallisirt erhalten. Das saure Sulfat des Bioxyeinchonins 
 —  krystallisirt sehr hübsch in büschelföormig vereinigten Nadeln. 


Monoxyeinchonin bräunt sich bei 205° und schmilzt nicht 
ohne Zersetzung. Anderthalboxyeinchonin beginnt bei 208°, 
Dioxyeinchonin bei 220° braun zu werden. Keines dieser 
Oxyeinchonine ist sublimirbar wie das Cinchonin. Mit Platin- 
chlorid gibt die salzsaure Lösung der drei Basen hellgelbe, 
flockige, kaum in Wasser, nicht in Alkohol und Aether 
lösliche Niederschläge. 

Die Platinbestimmungen lieferten folgende Resultate. 

Monoxyeinchonin C2°H?*N?O?2, 2 HCl + PtCl*; Theorie 
26,800), Pt. 0,7623 Substanz gaben mir 0,2039 Pt; also 

100 = 26,75. Strecker hatte 26,3 und 26,4 gefunden. 
= 7% Bioxyeinchonin C?°H2*N?03,- 2 HCl + PtCl*; Theorie 
| 26,25 ), Pt. 0,3304 bei 100° getrockneter Substanz gaben 
0,0878 Pt; also 100 — 26,27 %. 

| Streeker’s Zahlen passen also besser zu Bioxyein- 
chonin; hat er doch dieses in Händen gehabt, dann stimmt 
seine Elementar- Analyse nicht. 

Die Verbrennung der drei Oxycinchonine gaben mir: 


IL Derivat des Monobromeinehonins mit Kali 


& behandelt: 
0,3253 Substanz, 0,2112 Wasser und 0,8852 Kohlensäure. 
336%, 0960. „1,0791 5 


C=74,%20% H= 17,21. 
en. Stiekstoffbestimmung: 0,3115 Substanz gaben 17 C,C, Stickstoff, 
Br Temperatur 21°, Atmosph. Druck 749 MM = 6,17 %, N 


SI ct, A en > a Ss NER EN, ira ih ET N 


338 A. Kopp, Uebor die Umwandlung der drei Bromeinchonine Re Sn | 


Gefunden. 

Berechnung. 1; II. 
— _— — a en 
20 C = 240 74,38 74,20 74,29 
24H= 24 7,43 7,21 7,30 
2 N = :.28 6,07 6,17 6,17 
O= 82 12,12 12,42 12,24 
02°H?4 N2O 324 100,00 100,00 100,00 


U. Derivat der Behandlung des Anderthalb- 
bromcinchonins mit Kali. 


I. 0,3388 Substanz gaben 0,2256 Wasser und 0,9392 CO® Kohlen- 
säure. 

II, 0,2964 ie 020085: „ 0,8246 CO? „ 

Stickstoffbestimmung: 0,3950 Substanz gaben 23° N bei 22° Tempe- 
ratur und 756 MM Druck also 6,52%), N 


Gefunden. 
Berechnet, Ir IT: 
— 
400 — 480 75,94 75,61 75,85 
48H — 48 7,59 7,69 7,85 
aN— 56 6,48 6,52 6,52 
50—= 80 9,99 10,18 9,78 
C°H4SN402(OH)® 664 100,00 100,00 100,00. 
III. Derivat des Bibromeinchonins mit Kali be- 
handelt. 
0,2454 Substanz gaben 0,6338 CO? und 0,1568 H?O. 
Berechnet, Gefunden. 
20C 240 70,58 70,45 
24H 24 7,05 7,10 
2N 28 6,07 5,96 
30 48 16,30 16,49 
C:° H24 N?203 340 100,00 "100,00. 


Ich versuchte die drei Oxyeinchonine zu acetyliren, indem 
ich sie in zugeschmolzener Röhre mit Essigsäure- Anhydrid 
auf 150° erhitzte, aber aus dem Producte der Einwir- 
kung, einer braunen schmierigen Masse, liess sich kein kry- 
stallisirbarer Körper erhalten. ÖOxycinchonin und Essigsäure- 


an Ze 12 


Fer; 


BER 


E 


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Ei Er 
' 


OFT 
# 
# 


Din 


e erhitzt, ı ken besseres Resultat. 
Bei der Vergleichung der Reactionen der Oxycinchonin- 
 salzlösungen mit denjenigen der Cinchoninsalze stellte sich 
folgendes heraus: 

Alle drei Oxyeinchonine gaben mit Gerbsäure- Lösung 
_ weisse, flockige, mit Jodlösung (Jod in Jodkalium gelöst) braune 
Niederschläge; Platinchloridlösung, wie schon früher angegeben, 
erzeugt einen gelben Niederschlag. Als die Basen aus ihren 
Sulfateg mit Ammoniak gefällt, dann mit Aether geschüttelt 
wurden, lösten sie sich im Gegensatze zu (in- 
chonin vollständig wieder auf; wird der Aether mit 
einer Pipette abgehoben, so lässt er die Basen bei dem Ver- 
dunsten zurück. 

In Lösungen der Sulfate, welche mit Chlorwasser, hierauf 
mit Ammoniak versetzt werden, entstand nicht die für die 
Chininsalze characteristische grüne Färbung; eben so wenig 
erhält man die rothe Färbung, wenn man die Sulfate mit 
Chlorwasser versetzt und dann Ferrocyankalium und Ammo- 
niak zugiebt. In schwach angesäuerter Lösung von: Oxycin- 
choninsulfat entsteht durch Ferrocyankalium kein Niederschlag. 
Die drei Oxyeinchonine zeigen also weder das Verhalten der 
Chinidin- oder Chininsalze noch das der Cinchoninsalze. 

Nach Schützenberger*) giebt Cinchonin mit salpetri- 
‘ger Säure ein mit dem Chinin isomeres Product, das ich 
nicht unter den Händen gehabt habe. 


Ueber das Verhalten der Oxycinchonine zu dem 
polarisirten Lichte. | 

Chinin und Cinchonidin drehen stark links, Cinchonin und 
Chinidin stark rechts. Biot war der Meinung, **) dass die 
Drehkraft ihren Sitz in dem Molekül habe und davon unzer- 
trennlich sei. In neuerer Zeit hat man die Biot’sche Bezeich- 
nungsweise des Drehungsvermögens für inconsequent erklärt 
und zwischen specifischem und molecularem Drehungsvermögen 


*) Comptes rendus XLVI 890. 
*%#) M&moires de l’Academie. T. 13. p. 39. 


eines . Körpers unterschieden, Das moleculare Drohungen n « 
mögen (m) ist derjenige Werth, welcher erhalten wird, wenn das 
specifische Drehungsvermögen dieses Körpers bezogen wird 
auf dessen Molecular-Gewicht und lässt sich nach folgender 
Formel *) berechnen: 


100...5 

—= 100“. p ist die Gewichtsmenge der activen Substanz, 
in Gramm ausgedrückt, welche in 100° enthalten ist, A 
= 0,1 m; 1 wird in M. M. angegeben. Die Einheit A ist 


daher 


I 
100 ' 

Das optische Verhalten flüssiger Substanzen zum polari- 
sirten Licht ist ein sehr wichtiges Moment. Für die festen 
Körper, die in Lösung geprüft werden, besonders für die 
Alkaloide, geht aus Hesse’s Arbeit*) hervor, dass dieses 
Verhalten von so vielen Einflüssen bedingt wird, dass man 
nicht mehr mit Biot annehmen kann, das Drehungsvermögen 
stehe in intimer Beziehung zu der Lagerung der kleinsten 
Theilchen. Hesse nimmt an, dass es weder eine spe- 
cifische Drehkraft, noch ein moleculares oder multiples Ro- 
tationsvermögen gebe, wodurch das Verhalten der gelösten 
Substanz zum polarisirten Licht bestimmt werde. Das 
Drehungsvermögen activer Substanzen hängt auch ab von der 
Natur der an sich inactiven (oder activen) Lösungsmittel, 
von der Temperatur und Öoncentration. Bei meinen Versuchen 
über Oxyceinchonin konnte ich nicht immer gleiche Concentra- 
tion einhalten; als Lösungsmittel wählte ich die von Hesse 
vorgeschlagene Mischung aus 2 Vol. Chloroform und 1 Vol. 
98%, Alkohol, welche für sich die Polarisationsebene nicht 
drehen. 

Für Cinchonin in 95°, Alkohol gelöst, fand Hesse 
aj= + 226°. 48 

—=1 1=220 «= + 5°. 22 oder «j = + 237027 

p=2 1=200 «= + 9%43 oder «j = + 235° 75 
p=5 1=100 «= + 1158 oder «j = + 231° 50. 


*) Annalen der Chemie und Pharmacie 176 (1875) 89,228. 


r Cinchonin 2 
1.8082 1=50* a — + 29,1 
= 1.8082 1= 100% «= + 49.4 


=, 


Mittel 4%.3 @j= + 2370.80. 


_ Für Monoxyeinchonin: 

en 08950 150° .a= +008 
p - 0,8250. 1= 100° a + 106 

Für Anderthalboxyeinchonin. 

De gie ] 50200 --.1.006 

p = 0,4418 1=100* @=+ 19,6 

Für Bioxyeinchonin: 

08250 1 50° 0 —= 4.008 

0,8250 1=100* «= +19%6 


aj= + 1930.93. 
ej= + 2710.14. 


aj = 2140.34. 


Hiernach stellt sich das Rotationsvermögen des Cincho- 
_  nins nach der Einführung von Sauerstoff geringer dar, doch 
_ immerhin in gleichem Sinne, das heisst nach rechts wirkend. 


Ueber das Vorkommen von Rhodanverbindungen in 
der rohen Sodalauge. 


Von Dr. R, Nietzki, d. Z. in Leyden. 


| In der, nach Leblanc’s Verfahren bereiteten Rohsoda 
_ finden sich unter andern Nebenprodukten stets mehr oder 
weniger bedeutende Mengen von Cyanverbindungen, welche 
dem Stickstoffgehalt der beim Schmelzprocess zugesetzten 
‚Steinkohle ihr Dasein verdanken. 


Die Sodaschmelze enthält wohl ursprünglich nur Cyan- 
natrium, da dieses allein in der hohen Temperatur des 
 Processes, bei Gegenwart von kohlensaurem Alkali existenz- 
fähig sein dürfte, durch die Operation des Auslaugens, so 
wie durch das spätere Abdampfen der Laugen, wird diese 
Verbindung jedoch durch die Berührung mit den eisernen 
efässen zum grössten Theil in Ferrocyannatrium umge- 
wandelt, | 


; stalt an, dass bereits verschtedätß Warskhlere zur Gere 


Belhen gemacht worden sind, 

Eine andre Verbindung, deren Vorkommen in der Soda- 
lauge bis jetzt jedoch übersehen zu sein scheint, ist das 
Rhodannatrium. 


Da die Rhodanverbindungen sich beim Schmelzen mit 


kohlensauren Alkalien zersetzen, so können solche ebenso- 
wenig in der Sodaschmelze «fertig gebildet enthalten sein. 
Bekanntlich wird jedoch durch Kochen von Cyannatrium 
mit Schwefelnatriumlösung, Rhodannatrium gebildet, und da 
die Rohsodalauge stets jene beiden Körper enthält, so ist 
das Auftreten des Letzteren durchaus erklärlich. 

In den meisten Sodafabriken ist ein Verfahren üblich, 
nach welchem die aus der Rohschmelze gewonnenen Laugen, 
nachdem sie vorher durch Hineinblasen von Luft von Schwe- 
felnatrium befreit worden sind, in eisernen Pfannen bei einer 
Temperatur von 50 — 60° C. abgedampft werden. 

Hierbei scheidet sich das kohlensaure Natron mit 1 Aeg. 
Krystallwasser verbunden in Form eines groben Krystallmehls 
aus, und wird suecessive durch Herausschöpfen mit eisernen, 
durchlöcherten Schaufeln entfernt. 

Dabei ist das zuerst herausfallende Product am reichsten 
an kohlensaurem Natron, während später mehr und mehr 
fremde Salze auftreten. 

Da die ursprüngliche Lauge jedoch fast ein Drittel ihres 
Alkaligehaltes in der Form von Aetznatron enthält, so bleibt 
zuletzt eine stark ätzende Mutterlauge übrig,- welche ein 
specifisches Gewicht von 40° Beaum& zeigt. Dieselbe ent- 
hält nach dem Erkalten noch etwa 1 bis 2 °, an koh- 
lensaurem Natron, ausserdem aber viel unterschweflig- 
saures Natron, Natronsilikat, und fast die ganze Menge 
der ursprünglich vorhandenen Oyanverbindungen. — 


Uebersättigt man eine solche Lauge, welche mindestens 


zur Fabrikation des rohen Aetznatrons verwendet wird, mit 
Säure, so nimmt dieselbe, unter starker Abscheidung von 
Schwefel und gallertartiger Kieselsäure, eine hellblaue Farbe 


on . Biodanverbindungen ee 2 


| Fügt man jetzt etwas Eisenchloridlösung hinzu, so fällt 
_ eine erstaunliche Menge von Berlinerblau nieder, auf weiteren 
Zusatz von Eisenchlorid tritt plötzlich ein Punkt ein, wo die 
schön blaue Flüssigkeit eine dunkelbraune, fast schwarze 
- Farbe annimmt. 

Die Ursache‘ dieses überraschenden Farbenwechsels klärte 
= sich sofort auf, als ich die Flüssigkeit auf ein Filter brachte, 
denn jetzt filtrirte die bekannte intensiv blutrothe Eisenrho- 

danidlösung, während Berlinerblau mit seiner natürlichen 
Färbung zurückblieb. 

Da die Flüssigkeit noch reichliche Mengen von schwefliger 

Säure gelöst enthielt, so war es nur nöthig, dieselbe mit 
*  Kupfersulfatlösung zu versetzen, um einen reichlichen weissen 
Niederschlag von Kupferrhodanür zu erhalten. 

Verschiedene quantitative Bestimmungen ergaben einen 
Durchschnittsgehalt der Laugen von 0,8 °/, Ferrocyannatrium 
und 0,4%, Rhodannatrium. 

\ Die bei dem Verdampfungsprocess sich zuletzt abschei- 
denden Sodamengen sind stark mit der dickflüssigen Mutter- 
lauge getränkt, und bilden, da sie davon nicht leicht zu 
trennen sind, kein verkäufliches Product. 

Man löst dieselben desshalb gewöhnlich nochmals auf, 
leitet bis zur Sättigung des Aetznatrons Kohlensäure hinein, 
und unterwirft die Lösung aufs Neue dem obigen Verdam- 

 _ Pfungsprocess. 

© Die hierbei restirende Mutterlauge erwies sich nun be- 
sonders reich an Cyanverbindungen. 

_ Ich fand in einer solchen beispielsweise 2 °/, Ferrocyan- 
 natrium und 1°, Rhodannatrium. 

Ich habe aus dieser Lauge der Curiosität halber Rhodan- 
 kalium dargestellt, und verfuhr dabei in folgender Weise: 

Be: Die Lauge wurde mit Salzsäure übersättigt und darauf 
ein Ueberschuss von Eisenvitriol hinzugefügt. 

R Hierdurch wurde das Ferrocyan in Gestalt des bekannten 
 hellblauen Eisennjederschlags abgeschieden, 


Die abfiltrirte Flüssigkeit gab jetzt mit Kupfersulfat vı er 
setzt einen voluminösen Niederschlag von Kupferrhodanür, Hi; 3; 
welcher auf einem Filter gesammelt, ausgewaschen und 
darauf durch Kochen mit verdünnter Kalilauge zersetzt wurde. 


Fr R. Nietzki, Es Nr RT ERtR von ee te. 


Es restirte dabei ziegelrothes Kupferoxydulhydrat, wäh- 
rend Rhodankalium in Lösung ging. 

Letztere wurde abfiltrirt, durch Einleiten von Kohlensäure 
das überschüssige Kalihydrat in Carbonat verwandelt, und 
darauf die Flüssigkeit zur Trockne verdampft. 


Als jetzt der Rückstand mit siedendem Alkohol behan- 
delt wurde, schied dieser beim Erkalten lange Krystallnadeln 
von Rhodankalium aus, 


Ich habe auf diese Weise aus 5 Litern der betreffenden 
Lauge ca. 45 g. völlig reines Rhodankalium erhalten. 


Die Abscheidung von Ferrocyankalium aus der Lauge 
war mit vielmehr Schwierigkeiten verknüpft, denn der erhal- 
tene Berlinerblauniederschlag war stets mit viel Schwefel und 
ausgeschiedener Kieselsäure vermengt, welche beim Behandeln 
mit Kalilauge wieder in Lösung gingen, und die Krystallisa- 
tion des Ferrocyankaliums beeinträchtigten. 

Ich versuchte nun die Bildung obiger Körper zu verfol- 
gen und begann desshalb mit einer Untersuchung der Soda- 
schmelze selbst. 

Als ich dieselbe mit kaltem Alkohol behandelte, erhielt 
der Auszug nur Cyannatrium, und zeigte sich sowohl frei von 
Schwefelnatrium als auch von Natronhydrat, ein Beweis, dass 
diese Körper sich erst während des Laugeprocesses bilden. 

‘ Eine quantitative Bestimmung zeigte einen Gehalt von 
0,18 bis 0,2°/, Cyannatrium. 

Diese verhältnissmässig hohe Zahl hat wohl darin ihren 
Grund, dass die Fabrik von Matthes und Weber in Duisburg, 
aus welcher das Material zu dieser Untersuchung stammte, 
eine sogenannte Fettkohle verarbeitet, welche sich durch rela- 
tiv bedeutenden Stickstoffgehalt auszeichnet. 

Mohr fand in dem festen Salzrückstand einer Rohlauge 
aus derselben Fabrik nur 0,08 %, Cyannatrium, erwähnt jedoch 


45 


»s Gehaltes von erlangen. welche sich stets 
der Rohlauge vorfinden, nicht. 

Ein von der Schmelze bereiteter wässriger Auszug, zeigte 
schon deutliche Reaction auf Rhodanverbindungen, welche 
sich bei längerem Erwärmen desselben noch bedeutend ver- 
_ mehrt. - 2 
= - Wie die obigen Bestimmungen ergeben haben, steht die 
A Menge des im Laufe der Production gebildeten Ferrocyan- 
 natriums zu der des Rhodannatriums in einem ungefähren 
Verhältnisse von 2 zu 1. 


Berechnet man die aus der obigen Quantität von Oyan- 
'natrium sich bildenden Mengen dieser Salze, so würden auf 
je 100 Theile der Sodaschmelze etwa 0,12 Theile Ferrocyan - 
_ und 0,06 Theile Rhodannatrium kommen. 

. Eine grössere Sodafabrik, welche täglich etwa 15,000 
Kilo Rohsoda producirt, würde demnach im Laufe des Jahres, 
- in abgerundeten Zahlen 6,500 Kilo Ferrocyan- und 3,250 Kilo 
© Rhodannatrium, oder 8,000 respective 4,000 Kilo der ent- 
sprechenden Kalisalze liefern. 


Angesichts dieser Zahlen nimmt es nicht Wunder, dass 

_ man bereits ernstlich an eine Gewinnung von Ferrocyanna- 

_trium aus der Sodalauge gedacht hat, und bei der colossalen 

' Ausdehnung der Sodafabrication könnte der Bedarf an diesem 
Salze durch dieselbe fast gedeckt werden. 


Vor mehr als zehn Jahren liess sich Gossage ein Ver- 
fahren für England patentiren, nach welchem er durch par- 
tielle Lösung und partielle Krystallisation das Ferrocyanna- 
 _ trium abschied, doch muss sich dasselbe wohl nicht in der 
_ Praxis bewährt haben, denn bis jetzt werden die Cyanverbin- 
_ düngen noch immer bei der Darstellung von Aetznatron aus 
“der Mutterlauge verbrannt, und gehen nicht nur ungenutzt 
erloren, sondern erschweren auch bedeutend die Reinigung 
des Products. 

7 Eine völlige Abscheidung dieser Körper dürfte jedoch 
wohl nicht ohne vorheriges Sättigen mit Säure und desshalb 
nur mit Verlust des Alkalis zu bewirken sein, 


Di 


= 


Ma | us 0 ie PR An i er EL a TEE WERT TUT MIETE IR 


46 0. Helm, Zur mikroskopischen Prüfung von Wässern. 


Was übrigens das Auftreten von Rhodanverbindungen in 
der Sodalauge betrifft, so sollte es mich Wunder nehmen, 
wenn dasselbe nicht schon früher bemerkt worden wäre, da 
ich aber in der darauf bezüglichen Literatur nichts hierüber 
fand, erschien mir die Thatsache immerhin erwähnenswerth. 


Zur mikroskopischen Prüfung von Wässern. 
Von Otto Helm, Danzig. 


Die schätzenswerthen Mittheilungen der Herren G. Bischoff*) 
und E. Reichardt**) über mikroskopische Prüfung von Wässern 
erlaube ich mir nachfolgend noch durch einen kleinen Beitrag 
zu vermehren. 

Bekanntlich sind die für die Beurtheilung eines Wassers 
wichtigsten Bestandtheile oft nur in so kleinen Mengen darin 
enthalten, dass sie in dem auf einem Glasschälchen erhaltenen 
Verdunstungsrückstande nur schwer oder gar nicht in Krystall- 
gestalt gefunden werden können; hierzu gehören namentlich 
die organischen. Oft gehen die letzteren mit den Krystallen 
der im Wasser vorkommenden anorganischen Bestandtheile 
eine Art Doppelverbindung von anderer Krystallgestalt ein, 
oft hindern die nicht krystallinischen die krystallisirenden an 
ihrer reinen Gestaltbildung derart, dass runde und gebogene 
Kanten und Flächen statt der geraden und eckigen anschiessen, 

. Um nun eine Scheidung einer gewissen Gruppe von Bestand- 
theilen des Wassers zu bewirken, behandele ich den von 
etwa einem halben Liter des betr. Wassers erhaltenen Ab- 
dampfrückstand mit alkoholisirtem Spiritus und filtrire. Hier- 
bei ist zu berücksichtigen, dass die Verdunstung des Wassers 
Anfangs im Dampfbade, später wenn die Lösung concentrirter 
geworden, bei niederer Temperatur geschehen muss, um 
etwaige Zersetzungen organischer Körper zu verhindern. 
Wird der filtrirte spirituöse Auszug auf kleinen Glasschälchen 


*) Fresenius Zeitschrift der analytischen Chemie. 1874, pag. 441, 
**) Archiv der Pharmacie. 1873. Juni. 


od. Helm, Zur mikroskopischen Prüfung von Wässern., 47 


verdampft, so kann man in dem erhaltenen Rückstande durch 
das Mikroskop leicht die verschiedenen Körper, welche darin 
_ enthalten sind, unterscheiden; ebenso ist man im Stande, die 
etwa ausser den Krystallen erhaltenen Extractivstoffe besser 
durch den Geruch und Geschmack zu prüfen, als in dem 
Wasser selbst. Namentlich eignet sich diese Methode recht 
trefllich, um Harnbestandtheile in kleinen Mengen noch deutlich 
zu erkennen. Der Harnstoff ist im Wasser wohl immer in 
Gemeinschaft von Ammoniaksalzen, namentlich Chlorammonium 
enthalten, dessen Krystalle unter dem Mikroskope eigenthüm- 
lich feder- und kreuzförmige Verästelungen darstellen. Ne- 
ben diesen Krystallen und zwischen ihnen liegen die mannig- 
fachen Formen, in denen der Harnstoff krystallisirt, entweder 
lange bündelförmige oder quadratische Prismen oder als sehr 
‚characteristische Form die Verbindung des Harnstoffs mit Chlor- 
natrium, schiefe rhombische Prismen, welche in Kreuzform an 
einander liegen. Um nun über die Anwesenheit des Harnstoffs 
Gewissheit zu erhalten, behandele man den krystallinischen 
Theil des Rückstandes in bekannter Weise mit Salpetersäure 
resp. Oxalsäure, um salpetersauren und oxalsauren Harnstoff 
zu erhalten, deren Krystallgestalten ausserordentlich characte- 
ristisch aussehen. 

Wenn ein mit Harnbestandtheilen verunreinigtes Wasser 
einige Zeit mit der Atmosphäre in Berührung gekommen oder 
durch das poröse Erdreich durchgesickert ist, so ist nur sel- 
ten noch ein Theil des Harnstoffs der Zersetzung in Ammo- 
niak und Kohlensäure entgangen; ich habe unzersetzten 
Harnstoff nur einmal in Brunnenwasser nachweisen können, 
obgleich ich häufig Wasser darauf: untersuchte, in welches 

_ urinöse Bestandtheile offenbar hinein zu sickern Gelegenheit 
hatten; dagegen gelang die beschriebene Nachweisung stets, 
_ wenn ich wenige Tropfen frischen Urins in Wasser vertheilte 
und dann der Untersuchung unterzog. 

Sehr beständig hingegen und noch nach längerer Zeit 
bemerkbar sind die bei der Zersetzung des Harns neben dem 
Ammoniak auftretenden riechenden Bestandtheile desselben, 
_ welche schon beim Verdampfen des zu untersuchenden Was- 


48 Falck, Experimentelle Studien über die Infusa. 


sers von einer geübten Nase leicht erkannt werden können, 
besser noch in dem spirituösen Extracte des Wasserrück- 
standes nach Hinzufügung von etwas Kalilauge. Mikroche- 
mische Untersuchungen können nun noch weitere mit dem 
spirituösen Verdampfungsrückstande ausgeführt werden, so 
die Pettenkofersche Gallenprobe, die Prüfung auf Salpeter- 
säure mittelst Brucinlösung und Schwefelsäure, auf Chlor, 
Ammoniak etc. 

Sind Ammoniak oder Salpetersäure-Salze in einem Was- 
ser enthalten, so erhält man sie gewiss in dem spirituösen 
Auszuge und später beim Verdampfen desselben als Krystalle. 
Ich habe sehr kleine Mengen Salpetersäure, welche in dem 
ursprünglichen Wasser durch die Indigo- oder Brucinprobe 
nicht mehr gefunden werden konnten, auf diese Weise noch 
schön nachweisen können. 

Selbstverständlich ist die Methode noch mannigfacher 
Abänderungen fähig, je nachdem noch weitere Trennungen 
der Stoffe erwünscht sind. 


Experimentelle Studien über die Infusa. 
Von Professor Dr. Falck in Marburg. 
(Fortsetzung.) 


2 Sechster Artikel. 
Radix Althaeae. 


Altheewurzel. 


Zur 1. Frage. 


5. g. kleingeschnittene Altheewurzeln werden mit je 
100 g. Wasser 6mal infundirt. Die Colaturen der Infusa in 
die 22 Mm. weiten Probirgläser gebracht, bieten Folgendes: 
No. 1 wasserhell, mit einem ganz schwachen Stich in das 
Gelbliche, schleimig, opalisirend ; 
„ 2 wasserhell, opalisirend ; 


” 3 „ ”„ 


Falck, Experimentelle Studien u die Infusa. 49 


= ‚ geschmacklos; 


”? ” 

Mit Aetzkali versetzt, reagiren die Colaturen No. 1—3 
deutlich unter Gelbwerden; bei No. 4 ist die Reaction kaum 
merklich; No. 5 und 6 reagiren gar nicht mehr. 

Man kann aunehmen, dass der gegen Aetzkali reagirende 
Bestandtheil der Altheewurzel durch 4 auf einander folgende 
Wasseraufgüsse völlig erschöpft wird. Zur Erschöpfung des 
Pflanzenschleims bedarf es aber einer grösseren Zahl von In- 
fusionen. Eine genaue Bestimmung dieser Ziffer ist mir aber 
nicht möglich. 


Von Interesse sind noch folgende Messungen, 


Volumen des Infusums No. 1 —= 104 0.C. 
2 der-Colatnr : »No,. 1 = 90... , 
K5 des Infusums No.4 = 111 „ 
5 der Colatur No.4= 9 „ 


Beim ersten Infundiren der Wurzelstückchen quollen diese 
schon auf und senkten sich allmählig zu Boden. Die 1. Co- 
latur verhielt sich beim Ausgiessen wie eine dünne Gummi- 
lösung. 

Zur 2. Frage. 


Mit Reagentien geprüft, verhielt sich die Colatur des In- 
fusums von 5 g. Altheewurzel und 100 g. Wasser also: 
Säuren bewirken keine Farbenveränderung, nur ‚de 
Salpetersäure färbt ganz schwach gelblich. 
Aetzende Alkalien und Ammoniak färben die 
Flüssigkeit schön gelb. Kalkwasser übt keinen Einfluss. 
Barytwasser färbt erst gelb, dann bildet sich ein 
lockerer, gelber Niederschlag und darüber zeigt sich eine 
klare Flüssigkeitsäule. 
Alaunlösung färbt die Flüssigkeit elbiiee 
Quecksilberchlorid und Kupfervitriol üben kei- 
nen Einfluss, | 
Schwefelsaures Eisen erzeugt eine dunkle Färbung, 
Arch. d. Pharm. IX. Bds. 1. Hft. 4 


Be; 


da a ERBE NN IRRE 3 RE 
50 Falck, ih Studien aber die tal 
Zur 3, Frage. 


10 Portionen klein geschnittene Altheewurzeln (g. 1— 10) 
werden mit je 100 g. kochendem Wasser übergossen. Die 
Wurzelstückchen wirbeln unter dem Wasserstrahl empor, ein- 
zelne sinken auch bald zu Boden, aber der grösste Theil 
schwimmt oben auf und senkt sich erst später. Nach !/, stünd- 
lichem Hinstehen der Infusa haben sich die Wurzelstückchen 
überall auf den Boden begeben. Sie sind durch Wasserauf- 
nahme so schwer geworden, dass sie nicht mehr schwimmen 
können. Ein Abfall von Farbstoff in das Wasser sah man 
nur in den Gläsern, welche grössere Droguenmengen ent- 
hielten. Die Volumsmessung der Infusa ergab folgende 
Ziffern: 


Auf 1C.C, Infusum 
kommen Droguenstoffe: 


No. 1 = 100,00.C. 0,010 g. 
„2= 1005 „ 0,019 „ 
»„.3 = 1010, 0,029 „ 
„4= 1015 „ 0,039 „ 
„5 = 1020 , 0,049 „ 
»6=10,0 , 0,057 „ 
„ 7=1050 „ 0,065 ,„ 
„8=105 „ 0,075 „ 
»..9 = 1065. , 0,084 „, 
„10 = 1065 , 0,093 „ 


Alle Infusa stellten Flüssigkeitsäulen dar. Die Wurzel- 
stückchen lagen an den Böden der Gefässe und bildeten hier 
grössere oder geringere Depots. Sie ragten um so höher in 
die Flüssigkeiten hinein, je grösser der Aufwand der Dro- 
gue war. Die concentrirteren Infusa hatten einen deutlichen 
Geruch, 


Bei der Bereitung der Colaturen wurden folgende Ziffern 
festgestellt : 


Experimentelle Studien über die Infusa. 51 


lan: Presssalt:e  oolatur: 
IT Seo: 0500 - Bade 
9026 904, 256.5 92,905 = 

a Bde, 3.05, 90,0%, 
ma 8), , Bar Slekanr 
„3 ,„ 39 85,5 „ 
6 580, 450: , Ss40 5, 
„ ı—3 ,„ 5,0 » 86,0 „ 
8, DR S:0.EL,, 80,025; 
„9=-T , 80 „ 22,0, 
10, =369., Dell, 18,575, 


In die 22 Mm. weiten Gläser gegossen, nahmen sich die 
Gesammtcolaturen also aus. 
No. 1 wasserhell und klar; 
2 annähernd wasserhell; 
3 desgleichen; 
4 kaum verschieden; 
» 5 wasserhell mit einem Stich ins Gelbe; 
6 desgleichen; 
7 desgleichen ; 
8 noch etwas gelber, annähernd blassgelb, aber mit 
vielen Schleimfiocken versehen; 
» 9 kaum verschieden; 
„ 10 blassgelb, trübe. 


_ Alle Colaturen reagiren sauer und riechen mehr weniger 
nach der Drogue. Der Geschmack ist fade. 
Die Spontancolaturen waren alle klar und hell nid von 
No. 5 aufwärts schwach gelb gefärbt. Die Presssäfte sind alle 
sehr schleimig und dickflüssig. Beim Vermischen mit den 
Spontancolaturen bilden sie bald leichtere Wolken, die sich 
gleichmässig mischen, bald und dieses ist besonders bei 8 und 
10 der Fall, dicke, mit Luftbläschen vermischte Schleimflocken, 
die.sich beim Umschütteln nur schwer mischen, 
Die Presskuchen fallen als cohärente Massen aus dem 
 Seiher; die einzelnen Wurzelstückchen sind durchfeuchtet, 


weich und äusserst schlüpfrig. 
| 4* 


GEN ird 1 lan der N 105 = 


e x umina Wasser gemischt, so entsteht eine Er ; 


2 


-  sigkeit von der Farbe der Colatur No. 1. 
5, Siebenter Artikel. 
3 Radix Angelicae. 

Engelwurzel. 

5 g. klein geschnittene Engelwurzel wurden fortgesetzt 
und zwar 6mal mit je 100 g. Wasser infundirt. Die Colatu- 
ren der 6 Infusa in die 22 Mm. weiten Gläser gebracht und un 
bei durchfallendem Lichte geprüft, liessen Folgendes ersehen: a 

No. 1 schwach röthlich gelb; e 
2 blassgelb; Be: 
3 fast wasserhell; 
4 fast hellgelb; 
5 wasserhell; Er 
6 wasserhell. 23 a 

Eine völlige Erschöpfung der Wurzel durch 6 Tut 
mit je 100 g. Wasser ist nicht möglich; dazu bedarf es stär- _ 
kerer und längerer Einwirkungen, namentlich wenn die rie- 
chenden und schmeckenden Siofe alle beseitigt werden sollen, ° 

Auch ein paar Messungen wurden bei dieser Unesze 
chung vorgenommen. 3 

Volumen des Infusums No. 1 = 102C.C. EM 
f der "Golstur 2° 7,521. 788 5 ni 
5 des Infusums „ 4= 110 „ 
der Catur „ 4= 9 „ 
Mit Alkalien konnte in den 4 ersten Colaturen- Parbstoft 


nachgewiesen werden. 
Zur 2. Frage. 


Die starksaure Colatur eines aus 5 g. klein ze 
Engelwurzel bereiteten Aufgusses verhielt sich zu dene 
Beagentien also: 

Säuren ohne Einfluss, 

R- 9 


re u ML; 


- 495 


= 
Ge 
2 
F- 
n 

13 
Pe 
; 


zuvor. 
Br... ist ohne Einfluss. 

—  Barytwasser wirkt erst wie Alkali, mit der Zeit ent- nl 
steht ein Absatz und darüber erhebt sich eine klare gelbe 
ssigkeit. | 
Alaun ohne Einfluss, desgleichen 

Quecksilberchlorid. 


Zur 3. Frage. 
10 Eor&onen (g. 1—10) klein geschnittene Engelwurzel 


fgiessen des Was machen die Wurzelstürkelien a ; 
ne und wirbelnde Bewegungen. Ein Theil davon senkt 
h alsbald zu Boden, ein anderer Theil schwimmt zuerst 
 eenkt sich später. Alle Infusa stellen Flüssigkeitsäulen 
Ein jedes hatte einen Depot, dessen Höhe im Verhält- 

zur Menge der angewandten Drogue stand. i 


Die Volumsmessung der Infusa ergab folgende Resultate: 
Auf 1 C.C. Infasum | 


kommen Droguenstoffe: 

— 101 0. 0,009 g. 
— 102 „ 0,019 
— 102,5 „ 0,029 
—./103,5 , 0,039 
— 103 0,048 

104 0,057 
— 105 0,066 

106 0,075 

106 0,034 
— 107 0,093 


a Volumemessung der Volekneane lieferte 
SER Ziftem. 
a Spontane 


Colatur: ; colatur: 
No.1 = 92 (C.C, 3,0 C.C. 95,000. 
RS Eh I 93,375 
ER Dee 933,3 
„4= 55 ED) 6,2 „ 9312 „ 
„5=82 ,„ 5,6 „ 87,6 „ 
bi Bl 659-115 88,0 „ 
„ i=71I „ 6,5. , 85,5 „ 
BEN TON 07 5 86,0 
„9=t4 ” 100 ,„ 84,0 „ 2) 
RR BE Kt ee HION % 50.073 FR: 


In die 22 Mm. weiten Gläser gebracht, stellen die Cola- 
turen eine Farbenleiter dar. = 
No. 1 fast wasserhell, mit einem Stich ins Gelbe (inaserkb, 
blassgelb). : 
No. 5 röthlich gelb. SER 
„ 10 gelbroth. 2 
1 Volumen der Colatur No.10 mit 7 Volumina 
Wasser gemischt, bildet eine Flüssigkeit vo 
der Farbe der Colatur No. 1. ee; 
Die Colaturen reagiren alle sauer. Die Pressrückstände 
schmecken und riechen gewürzhaft, begreiflich im Verhältniss 
zur angewandten Menge. 


Achter Artikel. 


Radix Arnicae. & 
Arnikawurzel. Wohlverleihwurzel. IR 
“ BAY 


Zur 1. Frage. 


5 g. klein geschnittene Arnikawurzel wurden 6 B 
jedesmal mit 100 g. kochendem Wasser unter Einhaltung de 5 
prolongirten Verfahrens übergossen. Die fertigen Colaturen 
wurden in die 22 Mm. weiten Probirgläser gebracht und 


Bi; 


darin inspieirt; sie boten Folgendes dar: E 3 


= ü FRE He eenujle Studien über die Infusa. 435) 
No. 1. rothgelb, mit Aetzkali geprüft braunroth; 

» 2. blassgelb, „ 5 seregelb, 

, 3. „ 

„ 4. noch blässer gelb, eigentlich wasserhell, mit 
einem Stich ins Gelbe; 
5. wasserhell, schwach opalisirend ; 
6. karm verschieden, reagirt noch schwach sauer, 


” 

” 

Nachdem, was bei dem fortgesetzten Infundiren bemerkt 
wurde, darf man annehmen, dass 10 fortgesetzte Aufgüsse 
genügen, um 5 g. kleingeschnittene Wurzel vollständig zu 
erschöpfen. 

Bei der Messung der Infusa wurde noch Folgendes 
festgestellt: 

Volumen des Aufgusses No. 1 = 103 C.C. 


Re der Colatur narlr—X806,5,;;, 
& des Aufgusses „ 4 — 1125 „ 
> der Colatur nA, — 9,0, 


Zur 2. Frage. 


Die Colatur eines aus 5 g. klein geschnittenen Wurzeln 
- mit 100 g. kochendem Wasser bereiteten Infusums, von 
röthlichgelber Farbe, und dem Geruch und Geschmack der 
Drogue, verhielt sich zu Reagentien also: 

Säuren hellen die Farbe der Colatur auf und veranlassen 
hernach eine moleculare Ausscheidung, die schliesslich einen 
Niederschlag bewirkt. 

Bei Salpetersäuregebrauch ist dieser Nieder- 
schlag stärker. 

Alkalien machen die Farbe der Colatur schön gelbroth 
und leuchtender. 

Kalkwasser bewirkt keine Veränderung. 

Barytwasser erzeugt einen voluminösen, schmutzig 
gelbgefärbten Niederschlag, darüber erhebt sich eine klare, 
gelbgefärbte Flüssigkeit. 

Alaun wirkt wie die Säuren, er bildet schliesslich eine 
schwache, nicht gefärbte Ausscheidung, 


Kupfervitriol erzeugt einen lockeren, schwach g 
Rei. lich gefärbten Niederschlag. 
Be Eisensalz färbt die Flüssigkeit russisch grün. 


Zur 3. Frage. 


10 Portionen geschnittene Arnikawurzel (g. 1— 10) wur- | = 
den mit je 100 g. kochendem Wasser infundirt. Die einzelnen 
Wurzelstückchen stiegen wirbelnd empor, dabei fiel ein mehr 
weniger bräunlich gelber Farbstoff ab. Nach einiger Zeit 
lagerte sich der grösste Theil der Wurzel auf dem Boden 
und bildete hier grössere und geringere Depots. Ein kleine- 
rer Theil der Wurzel schwamm aber. Bei der Messung der R 


2 fertigen Infusa wurden folgende Ziffern festgestellt: 
Se " Auf 10.C. Infusum 


kommen Droguenstoffe: 
No. 1 = 100, C.C. 0,010 8. 
2100,07 75 0.019 5 
Mu We Ti) Br: 0,029 „, 
aa) = De 0,039, 
N 0,048 „, | 
»6= 145 „ 0,057 „ 3 
„ 7T—=105 „ 0,066 „ BB 
Be (1 0,075. , - SE 
907 0,084 „ > 
„10'108 4% 0,093 „ BR: 
Alle Aufgüsse reagirten sauer. & 
Bei der Messung der Colaturen wurden folgende Ziffern a 
festgestellt: Ye 
ne Pemmat: )  ı ne 
No. PET. 0... 71,0°0:0 20 = 
a DEN a 9, +. Bi 
„3 -= 35 ” | 4,0 ED) 89 ” @ 
„4-83 „ an in "1 AO A: 
„9-1 „ 70, 86 ” Bes 


Kin 
er 


Falck, Experimentelle Studien über die Infusa. ut 


Ele Din;  eemat 
Nor 190% 8,5 0.C. TIERE, 
„ = 175 SE 9,0, 84 ” 
= 8-19. ., GR 82,5 „ 
»„ 9 67 FR) 119, 13,3 2, 
„10 —67 ,„ 90 , 76 ” 


In die 22 Mm. weiten Probegläser gegossen, boten die 
Colaturen folgende Farben: 
No. 1 wasserhell; 
„2 blassgelb; 
„ 3 hellgelb; 
4 kaum verschieden; 
„ 5 rothgelb; 
»  6—-8 desgleichen; 
» 9 gelbroth, trübe; 
„ 10 ” „ 


1 Volumen der Colatur No. 10 mit 10 Volu- 
mina Wasser gemischt, lieferte eine Flüssigkeit 
von der Farbe der Colatur No. 1. 

Die Presskuchen sind braun gefärbt, die einzelnen Stück- 
chen davon sind durchfeuchtet und gequollen. Die Seihtücher 
sind alle auf der Aussenseite weiss. 


Neunter Artikel. 
Radix Valerianae. 
Baldrian. 


Zur 1. Frage. 


5g. Baldrian mit 100 2. kochendem Wasser übergossen. 
Dabei fällt etwas Farbstoff ab. Das fertige Infusum bildet 
eine Flüssigkeitsäule; die Drogue liegt am Boden. Sie wird 
beim Coliren ausgedrückt und zum fortgesetzten Infundiren 
verwendet. Schon bei der 2. Infusion fällt kaum noch Farb- 
stoff ab. 

Die fertigen Colaturen wurden in die Probircylinder von 
22 Mm. Weite gegossen und darin mit einander verglichen, 


a nr ar End REIN, RI Ss er TERN u 
58 Falck, Experimentelle Studien über die Inf. 


No. 1 beinahe hellgelb; 

„ 2 blassgelb; 

„ 3 noch blasser; 

4 fast wasserhell, mit einem schwachen Stich ins 


Gelbe; 

„ 5 wasserhell, opalisirend ; 

»„ 6 wasserhell. 

Die letzte Colatur ist fast geschmacklos,„aber nicht ganz 
geruchlos; sie reagirt auch noch sauer. Mit Aetzkali versetzt, 
lassen sämmtliche 6 Colaturen noch Farbstoff erkennen. 

Nach diesem Verhalten der Wurzel darf man annehmen, 
dass sie durch 10 fortgesetzte Infusionen erschöpft wird. 

Folgende Messungen sind noch von Interesse: 

Volum des Infusums No. 1 = 102 C.C. 
„ . der Colatur Sn EB 
sr des" Infusums#',;72477°=°1087=% 
„> der Golatär NA 7 


Zur 2. Frage. 


Die Colatur eines mit 5 g. kleingeschnittener Wurzeln 
und 100 g. kochenden Wassers bereiteten Infusums wird mit 
Reagentien geprüft. 

Säuren bewirken keine Veränderung. 

Aetzkali macht die Colatur klarer und steigert ihre 
Farbe zum schönen Gelb. 

Aetzammoniak wirkt ebenso. 

Barytwasser färbt die Colatur zunächst gelb, dann 
entsteht eine Ausscheidung mit blassgelbem Niederschlag und 
darüber stehender klarer Flüssigkeit. 

Kalkwasser ändert nichts. 

Eisensalzlösung färbt die Colatur blassgrün und 
macht sie schwachtrübe. 


Zur 3. Frage. 


10 Portionen klein geschnittener Baldrian (g. 1— 10) 
werden mit je 100 g. Wasser infundir. Beim Aufgiessen 
des Wasserstrahles bewegen sich die Wurzelstückchen wir- 


=: 


Falck, Experimentelle Studien über die Infusa. 59 


 beld und geben Stoffe an das Wasser ab. Ersichtlich ist die 
Abgabe von einigen Farbstoffen. 


Die fertigen Infusa bilden durchweg Flüssigkeitsänlen. 
Am Boden eines jeden Glases befindet sich eine Ablagerung 
von Wurzelstückchen, begreifiich im Verhältniss zur ange- 
wandten Menge. - Die Wurzelstückchen sind an- und durch- 
gefeuchtet, also auch weich und biegsam. Die Flüssigkeit- 
säulen variiren zwischen 10 und 7 Ctm. Höhe, die darin 
befindlichen Depots zwischen 0,5 — 3,5 Ctm. 


Bei der Volumsmessung der Infusa wurden folgende 
Ziffern festgestellt: 


Auf 1 C.C. Infusum 
kommen Droguenstoffe: 


N 2100.06 0,010 g. 
98101. 9% 0,019 „ 
3.2.1012, 0,029 „ 
a 103,3, 0,038 „ 
Sn 1040, 0,048 „ 
6 1045 0,056 „ 
405.0, 0,066 „ 
51050, 0,076 „ 
ee 0,083 „ 
„40.109,60: _ 0,091 „ 


Bei der Anfertigung der Colaturen wurden diese Ziffern 
festgellt: 


on Presssaft: an 
No.1 = 91 0.0. 320.0. 94,2 0.C. 
„»2= 895, BA. III 
„33-880 ,„ B 905 „ 
„4= 805, 4.52% 85,0 „ 
„5= 850, 4.0. 89,0 „ 
6. 810, 65 SEN 
nl .5820, 5 5:0: „ 87.0.% 
8 166;, ZA BA 
„9I= 720, 9,3, 813 , 
„ 10 — 74,0 , 939 839 7 


Be: RE a Sämmitliche en wre, sauer. TR die 
j FR & _ weiten Gläser gebracht, verhalten sich die Colaturen alaoı Bi 
Er No. 1 fast wasserhell; a 
„ 10 blassgelb. R 
Die dazwischen befindlichen Gläser bilden mit diesen bei- 
den eine complette Farbenleiter. Die Gläser 1—5 sind vor- 
zugsweise blassgelblich, die Gläser 6—10 gelblich bis gelb 
und durchweg trübe. | 
Die Presskuchen sind gelbbräunlich, zerfallen in Wurzel- 
stückchen und besitzen auch einen ziemlich ausgesprochenen 
Geruch und Geschmack. & 
1 Volumen Colatur No. 10 mit 8 Volumina Was- 
ser gemischt, bildet eine Flüssigkeit von der 
Farbe der Colatur No. 1. 


er 
Re: 


De Zehnter Artikel. 

Br Radix Levistiei. 

% % Liebstöckelwurzel. 

R Zur 1. Frage. 

Re: 5 g. geschnittene Wurzeln werden mit 100 g. kochen- 
:. dem Wasser übergossen, dabei fällt etwas Farbstoff ab. Die 
0 Drogue lagert sich auf dem Boden des Glases. Die Colatur 5 
des fertigen Infusums riecht stark gewürzhaft. Der ausge- f 


Ro: drückte Presskuchen wird zu fortgesetzten Infusionen ver- 
wendet, Die Colaturen dieser Infusa boten diese Verhält- | 
nisse: 

No. 1 hellgelb; 

„ 2 blass hellgelb; 

„ 3 blassgelb; 

„ 4 wasserhell, opalisirend; 

3 „ ” F: 

ER: e ii reagirt kaum noch sauer. 

Mit Aetzkali geprüft, lassen die Colaturen 1 —4 deutlich 
Farbstoff erkennen. Die 6. Colatur ist geschmacklos, während 
die 1. bitter gewürzhaft schmeckt. Man darf wohl anneh- 
men, dass die Liebstöckelwurzel bei fortgesetztem Infundiren 


“ 
“ec 
A 


en Falek, Experimentelle Studien über die Infusa. 61 


n durch 10 Wasserportionen völlig erschöpft wird. Folgende 
_ Ziffern sind noch von Interesse. \ 


Volumen des Infusums No. 1 = 102 0. C. 
> derwColatur. eK —=..8700.0.,, 
= des Infusums. -,„ 2 —= 109: .,„ 

I 


= der Colaturr „ 


Zur 2. Frage. 


Dabei kam die Colatur eines aus 5 g. klein geschnitte- 
nen Wurzeln mit 100 g. Wasser bereiteten Infusums zur 
Verwendung. 

Säuren hellen die Farbe der Colatur etwas auf. Die 
Salpetersäure wirkt insofern verschieden, als sie einen stärke- 
ren gelben Ton erzeugt. 

Aetzende Alkalien machen die Colatur heller, leuch- 
tender und heben die Farbe Die Flüssigkeit wird schön 
gelb bräunlich. 

Barytwasser hebt erst die Farbe der Colatur, dann 
veranlasst es einen voluminösen gelben Niederschlag. 

Kalkwasser verändert nichts. 

Alaun ebenso. 

Quecksilberchlorid Hesgleichen. 

Kupfervitriol zu einen leichten, lockeren Nie- 
derschlag. 

Eisensalzlösung färbt die Colatur schwach braun. 


Zur, 3. Frage. 


Die Volumsmessung der 10fertigen Infusa hatte folgen. 
des Resultat. 


Auf 1 C.C. Infusum 
kommen Droguenstoffe: 


No 41 100 © 0,010 8. 
a 4005, 0,019 „ 
320, 0,029 „ 
an 0,039 „ 
I 52 109:5),, 0,048 „ 
02105... 0,058 „ 


a BE RB en N ac 2 Di; s 
62 Falck, Experimentelle Studien über die Infusa. 2 
Auf 1 C.C. Infusum 

kommen Droguenstoffe: 


No. 7 = 103,5 0.C. 0,067 g. 
8. 10R. 0,075 „ 
0,085 „ 
00 0,094 „ 


Bei der Anfertigung der Infusa wurde Folgendes be- 
merkt. 

Die Wurzelstückchen ‚steigen unter dem Weasserstrahl 
wirbelnd empor, senken sich aber bald zumeist auf den Boden 
des Glases und bilden dort mehr oder weniger hohe Depots. 
Ein Theil der begossenen Wurzelstückchen bleibt schwimmen, 
das Meiste davon an der Oberfläche, einiges auch anderwärts, 
Die fertigen Infusa stellen lauter Flüssigkeitsäulen dar; ihre 
Höhe varürt von 6— 7 Ctm. Die Depots der Infusa wech- 
seln zwischen 0,5 — 4 Ctm. mit der Höhe. 


Bei der Anfertigung der Colaturen wurden folgende Zif-. 
fern festgestellt. 


ar Bram ar: 
No. 1=%0C.C. 30.0: 93C.C. 
„2=% „ 6. 2 ,„ 
a 82 ” 8 ” 90 ” 
a 18 „ 10 „ 88 ,„ 
„ 5=-TM ,„ Ian, 89 ” 
Ben Ze FE Fe VAn.RG Br. 
a Er U We 14, 87735 
ER I De, 13723 85479 
” I=66 „ 15, 81 „ 
10, —=6 1 12.05 Tan 


Alle Colaturen reagiren sauer und besitzen den characte- 
ristischen Geschmack und Geruch der Drogue. 

Die Gesammteolaturen in die 22 Mm. weiten Gläser ge- 
bracht, bilden folgende Reihe: 

No. 1 wasserhell, mit einem Stich ins Gelbe; 

„ 2 blassgelb; 

„ 3 hellgelb; 


Falck, Experimentelle Studien über die Infusa. 63 


No. 4—6 hellgelb; 

» 7 etwas stärker gelb; 

»„ 8 fast rothgelb; 

» 9 rothgelb, trübe; 

„ 10 ebenso. 

In den Gläsern 4— 10 bilden sich leichte Absätze. 

1 Volumen der Colatur No. 10 mit 10 Volu- 
mina Wasser besitzt die Farbe der Colatur No.1. 

Die Presskuchen zerfallen beim Herausnehmen aus den 
Seihern in distinete Partikel und sind braun gefärbt; sie 
besitzen noch in ausgesprochener Weise den Geruch und Ge- 
schmack der genuinen Drogue. 


Eifter Artikel. 
Radix Ipecacuanhae. 
Brechwurzel. 


Zur Verwendung kam Pulvis grossus. 


‘Zur 1. Frage. 


Bei fortgesetztem Infundiren wurden aus 5 g. Pulver 
5 Infusa und ebensoviel Colaturen dargestellt. Ihre Farben 
waren diese: 

No. 1 gelb, einen starken Absatz bildend; 

„» 2 blassgelb, einen geringeren Absatz bildend; 

„»„ 3 wasserhell, mit einem Stich ins Gelbe, ohne Absatz; 

A an geschmacklos; 

” 5 ” LE ÄIRSE 

Alle Colaturen reagirten sauer, die 5. allerdings äusserst 
schwach. 

Der bei der 5. Colatur gewonnene Presskuchen war ab- 
solut geschmacklos. 


Volumen des Infusums No. 1 = 102 C.C. 
3 der Oolatur 1 =. 897 
5 des Infusums „ 4=108 „ 
: der Colatür, „> A 992 , 


64 Falck, Experimentelle Studien über die Infusa. H n ET 


Pie REN, 
- 


RE EEE „ar ’ı 


gt 2. k Fur rede EEE 


Die Colatur des 1. Infusums schmeckte stark bitter und 
hatte so ziemlich den Geruch der genuinen Drogue. In den 
späteren Colaturen schwand der Geschmack immer mehr, 
Man darf wohl annehmen, dass die grob gepulverte Ipeca- 
cuanhawurzel durch 5 bis 6 Infusionen völlig erschöpft wird. 


Zur 2. Frage. 


Beim Infundiren von 5 g. grobgepulverter Brechwurzel 
mit 100 g. kochendem Wasser resultirt ein gelber, trüber 
Aufguss, der nach einiger Zeit einen Absatz bildet. Die 
Colatur davon verhält sich zu Reagentien also : 

Säuren bewirken keine sonderlichen Veränderungen, 
nur scheinen sie dahin zu wirken, dass sich die Absätze 
rascher bilden. 

Alkalien und Aetzammoniak färben die Colatur 
gelbbraun tabaksfarbig. 

Barytwasser erzeugt einen ziemlich voluminösen, gelb- 
roth gefärbten Niederschlag. 

Kalkwasser und Alaunlösung ändern nichts. 

Quecksilberchlorid erzeugt in der Colatur eine 
stärkere Trübung. 

Kupfervitriol ändert nichts. 

Eisensalzlösung färbt die Flüssigkeit russisch grün 
und bildet hernach einen dunklen Bodensatz. ; 

Jodtinctur erzeugte in der Colatur keine blaue Farbe, 
wohl aber in einem extra angefertigten Decoct der Brech- 
wurzel. 


Zur 3. Frage. 


Es werden 10 Portionen von je 1—2—3 u.8.w. 8. 
Brechwurzel abgewogen und jede mit 100 g. kochendem 
Wasser übergossen. Dabei fällt mehr weniger Farbstoff ab 
und ein Theil der infundirten Drogue senkt sich zu Boden, 
der übrige Theil schwimmt vorerst und kommt dann auch in 
das Sinken. 

Die fertigen Infusa bilden durchweg Flüssigkeitsäulen, 
aber am Boden einer jeden steht ein geringeres oder stärkeres 


Variation von 0,2—3 Ctm. Höhe, 
und 7 Ctm. schwankten. 


Flüssigkeitsäulen zwischen 6,2 
Die Volumsmessung der fertigen Infusa ergab diese 


Ziffern: 


TE A 
% ‘ N 


Arch. d. Pharm. IX. Bäs, 


1. Heft, 


Auf 1 C,C. Infusum 


E anulen Drogue. Vorgenommene Messungen ergaben eine 
während die gesammten 


kommen Droguenstoffe: 


0,010 
0,019 
0,029 
0,039 
0,049 
0,058 
0,068 
0,077 
0,085 
0,084 


” 


Gesammt- 
eolatur: 


93,5 0.C. 


92,5 
90,0 


89,0 


87,5 
83,0 
86,0 


82,0 


82,0 
72,0 


B) 


No. 1 = 100 °0.C. 
„2=1005 „ 
„3-10 „ 
ee 5 EB 
„5=102 „ 
„6= 1025 „ 
»„ = 10 ” 
„s=14 „ 
„9=10 „ 
„102 = 10027, 
Bei der Anfertigung der Colaturen wurden diese Zahlen 
festgestellt. 
a Presssaft: 
No, 1= 92.00. 1,5 C.C. 
90, 2,08: 
9,807, 4.027, 
E2) 4 u 83 ” 6,0 „ 
80%, TASEESE 
a 5.02 
Bade — 49, 14, 
228.40, 12:25, 
ee 10:7; 
„0=6 „ 12 „ 


Die Spontancolaturen sind sämmtlich klar und hell, die 
' Presssäfte dagegen mehr trüb und schleimig. 


In die 22 Mm. weiten Probegläser gebracht, machen sich 


a a Tr Tu I UERY, at ee re, wi; Bra a Su 
a T ‘ el 54 u 
ji En 


66 Ueberschmelzung und Uebersättigung. 


No. 1 wasserhell‘; 
572 5 mit einem Stich ins Gelbe; 


„ 3 blassgelb; 

„ 4—10 verschiedene Gradationen von hellgelb. 

In allen Gläsern bilden sich nach einiger Zeit mehr we- 
niger starke, flockige Absätze. Im Glase No. 10 erfüllt der 
Absatz ungefähr die Hälfte des Raumes, im Glase No. 1 
bedeckt er nur den Boden. 

Alle Colaturen reagiren sauer und schmecken mehr we- 
niger bitter und erweisen sich mehr weniger klebrig. 

Die Presskuchen zerfallen beim Herausnehmen aus den 
Seihern in distinete Partikel, jedoch sind sie mit Schleim 
bedeckt und schmecken mehr weniger bitter. 

Die Seihtücher sind mit Schleim bedeckt. 

1 Volumen der Gesammtcolatur No. 10 mit 
10 Volumen Wasser gemischt, bildet eine Flüs- 
sigkeit von der Farbe der Colatur No. 1. 

(Fortsetzung im nächsten Heft.) 


B. Monatsbericht. 


Ueberschmelzung und Vebersättigung. 


Coppet hat vom Standpunkt der mechanischen Wärme- 
theorie aus Untersuchungen theoretischer Natur über die 
Solidification übersättigter Lösungen und überschmolzener 
Flüssigkeiten unternommen. Unter den Resultaten derselben 
befinden sich folgende Sätze. 

1) Die zur freiwilligen Krystallisation einer übersättigten 
Lösung oder einer überschmolzenen Flüssigkeit erforderliche 
Zeit ist im Mittel und unter sonst ganz gleichen Umständen 
um so kürzer, je niederer die Temperatur und je concentrirter 
die Lösung. 

2) Diese Zeit ist der Masse des überschmolzenen Körpers 
oder der übersättigten Lösung umgekehrt (?) proportional. 
(Annales de Chimie et de Physique. 5. Serie. Tome VI, 
Oct. 1875. pag. 275). Dr. @. V. 


7 Einfluss des Druck’s auf die ee 


Cailletet hat mit einer Reihe brennbarer Substanzen 
Verbrennungsversuche unter einem bis zu 35 Atmosphären 
gesteigerten Druck angestellt. 

Die Flamme einer Kerze zeigte sich dabei weiss und 
sehr leuchtend, die Temperatur höher als gewöhnlich. Der 
Glanz brennenden Phosphors war kaum verändert, die Schwe- 
fellamme dunkler blau und am Rande gelblichroth, ohne dass 
sich nennenswerthe Mengen von Schwefelsäure gebildet hätten, 
Kalium brennt in comprimirter Luft mit glänzend violettem 
Licht, Holzkohle kaum lebhafter, als unter gewöhnlichem 
Druck. Mit Weingeist oder Schwefelkohlenstoff gefüllte Lampen 
geben nicht mehr blaue, sondern glänzend weisse Flammen, 
wobei im letzteren Falle reichliche Mengen von Schwefel- 
säure entstehen. Die chemische Activität der von allen diesen 
Flammen ausgehenden Strahlen zeigte sich wesentlich erhöht. 
(Annales de Chimie et de Physique. 5. Serie. Tome VI. 
Novemb. 1875. pay. 429.). Dr... VW 


Electrieität und Capillarität. 


Die Beobachtung und nähere Erforschung eines bestimm- 
ten Zusammenhangs zwischen Electrieität und Capillarität 
gehört zu den neueren Errungenschaften der Physik. 

G. Lippmann hat sich eingehend mit diesem Gegen- 
stande beschäftigt und als Resultat seiner Versuche zwei 
Gesetze festgestellt. Nach dem ersten existirt eine bestimmte 
Beziehung zwischen der Capillaritätsconstante oder, wie wir 
uns gewöhnlich ausdrücken, der Oberflächenspannung von 
Flüssigkeiten und der electrischen Differenz, nach dem zweiten 
ein Zusammenhang zwischen den Schwankungen der elec- 
trischen Differenz und denen der Oberflächengrösse. Mit 
Hilfe eines von Lippmann construirten Apparates lässt sich 
direkt nachweisen, dass jede beliebige Menge electrischer 
Arbeit durch die Vermittlung der Capillarität in mechanische 
Arbeit umgesetzt werden kann. (Annal. de Ohim. et de Phys. 
5. Serie. T. V. pay. 494. Aoüt 1875.). Dr. 3% 


Eleetrische Influenz. 


In einer längeren Abhandlung über die Rolle, welche 
die Berührung zwischen Isolatoren und Leitern bei. den 
- eleetrischen Erscheinungen spielt, vertheidigt Neyreneuf 


5* 


ar Electrieität, wie Electrisirmaschine, er; un 
e ee Flasche, während der Entladung kein ehe 
des electrischen Fluidums von der isolirenden Schicht statt- 
finde, mag diese nun aus Glas, Harz, Luft oder was immer u 
sonst bestehen, sondern dass diese isolirende Schicht lediglich 
vertheilend auf die Electrieität der Leiter wirke. Dabei wäre 
z. B. die electromotorische Kraft der isolirenden Platte des 
Condensators entgegengesetzt derjenigen der die Ladung 
°  bewirkenden Electrieitätsquelle, entsprechend der Hervorrufung 
eines in entgegengesetzter Richtung des Hauptstromes sich 
bewegenden Nebenstromes durch die Polarisation der Elec- 
troden bei electrodynamischen Apparaten. Zur Unterstützung 
des hierauf gebauten Ideenganges wird neben vielen anderen 
auch ein Versuch mit dem bekannten Drahtspitzendrehrad 
herbeigezogen und gezeigt, dass dessen Drehung auch dann 
Br zu Stande kommt, wenn man die Drahtspitzen in Hollunder- 
kügelchen endigen lässt, was absolut unmöglich sein würde, _ 
wenn die Drehung einzig und allein eine Folge des Aus 
strömens der Electricität an den Spitzen und nicht vielmehr 
hauptsächlich durch eine Wirkung der Infiuenz veranlasst 
wäre. (Annal. de Chim. et de Phys. 5. Serie. T. V. Juillet | 
1875. pag. 356.). Dr. 


er 


Erzeugung sehr niederer Temperaturen. 


Eine solche lässt sich nach der Angabe von Lecoq 
' de Boisbaudran mit Hilfe der kleinen Carre’schen Am- 
moniakeismaschine erzielen, wenn man während der raschen 
Verdampfung des zur Flüssigkeit verdichteten Ammoniakgases 
also während der Abkühlung des Apparates, den Recipienten 
mit einer Mischung von Eis, Salz und Wasser umgiebt. 
Auf diese Weise gelang es, einen fünf Kilogramm schweren 
massiven Quecksilbercylinder zum Erstarren zu bringen und 
nachdem dieses geschehen, betrug die Temperatur immer 
noch — 48°. Der Recipient der Maschine fasste nur !/, Liter 
flüssiges Ammoniak. (Bulletin de la Societe Chimique de 
Paris. Nouv. Serie. T. XXIII. pag. 341 1875... Dr.@.V. 


Ein brillantes Licht. 


Man erzielt das prachtvollste weisse Licht, welches man 
sich nur auf irgend einem chemischen Wege verschaffen kann, in 


_ Absorpb, d, 1 Orpees d. Belrechwirz. 69 


ecisien Weise dadurch, dass man ein passendes 
efäss mit vollkommen ausgetrocknetem Salpeterpulver füllt, 
in der Mitte der Oberfläche eine passende Vertiefung aushöhlt 
_ und in diese ein Stück Phosphor legt. Entzündet man nun 
den Phosphor, so schmilzt durch dessen Verbrennungswärme 
sofort die umgebende Salpeterschicht unter lebhafter Entwick- 
lung von Sauerstoff und der Phosphor verbrennt alsdann in 
der so erzeugten, ihn umhüllenden Sauerstoffatmosphäre mit 
dem glänzendsten weissen Licht. (The Ohicago Pharmacist. 
Vol. VIII. No. 9. pag. 267. Sept. 1875. Dr- (72% 


Verdampfung ohne Schmelzung. 


Bekanntlich gehen verschiedene Stoffe, z. B. Arsen, bei 
gewöhnlichem Druck erhitzt unmittelbar aus dem festen in 
den gasförmigen Zustand über, während sie bei höherem 
Drucke geschmolzen werden können. Lothar Meyer empfiehlt 
folgenden Versuch, um zu zeigen, dass dies Verhalten wesentlich 
durch den Druck bedingt wird. In zwei gleiche 20—30 m.m. 
weite und 0,3 bis 0,4 M. lange, rund zugeschmolzene Glas- 
röhren bringt man einige Gramm Jod,- zieht die Röhren am 
oberen Ende aus, pumpt die eine möglichst luftleer, während 
‘man in die anderen die Luft durch gelindes Erwärmen nur 
etwas verdünnt, und schmilzt dann beide Röhren zu. Er- 
wärmt man nun das Jod in beiden Röhren, so schmilzt das 
in lufthaltigen Rohre, ‘während sich zugleich ein intensiv 
gefärbter, fast undurchsichtiger Dampf entwickelt. In dem 
luftleeren Rohre dagegen schmilzt das Jod nicht, sondern 
verdampft sogleich. Der Dampf erreicht nur eine sehr geringe 
Intensität der Färbung und bleibt vollkommen durchsichtig, 
weil er durch keine beigemengte Luft behindert ebenso rasch, 
- wie er entsteht, nach dem kälteren Theile des Rohres strömt 
' und sich dort zu einem Ringe von sublimirten Jod verdichtet, 
- (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIIL 1627.). 0.J. 


Absorption des Gypses durch Beinschwarz. 


Dass Gypslösungen bei der Filtration durch Beinschwarz 
 theilweise ihres Gypsgehaltes beraubt werden, ist längst 
' bekannt, allein man wusste Nichts über die Art der Wirkung 
dieser Thierkohle. Nach Anthon findet hierbei keineswegs 
nur eine einfache Absorption des Kalksulfats, sondern ein 


j . 


E EC: FRE T air LER EEE 


FRE: a 


0 Formeln um eine Flüssigkeit auf d. The Gehalt " bringe | 


chemischer Vorgang statt, denn gypshaltiges Wasser Ban 
nach der Filtration durch Knochenkohle einen erheblichen 
Gehalt an schwefelsaurem Ammoniak, Eine Lösung von 
16, 30 g. Gyps wurde sehr langsam durch Thierkohle filtrirt 
und dann durch die Analyse ermittelt, dass hiervon 7,19 g. 
absorbirt, 4,93 g. durch die Ammoniaksalze der Kohle zer- 
setzt, 4,18 g. endlich unberührt in Lösung geblieben waren. 
(Journ. de Pharmacie d’Anvers. 31. Annee. Juin 1875. 
pag. 257.). Dr. @. V. 


Formeln um eine Flüssigkeit auf den gewünschten 
Gehalt zu bringen. 


I. Wir haben nach Edo Claassen vor uns eine Flüs- 
sigkeit, deren Gewicht und Procentgehalt wir kennen. Wir 
wollen sie mit derselben Art Flüssigkeit, aber von höherem 
oder niedrigerem Gehalt, mischen oder mit Wasser, so dass 
die Mischung genau den gewünschten Gehalt hat. Wir 
nennen: 

a die Menge der Flüssigkeit, die wir vor uns haben, von 
bekanntem Gehalte, 

b ihren Procentgehalt, 

c den Procentgehalt der Flüssigkeit, die wir mit a mischen 
wollen, 

d den gewünschten Gehalt der Mischung, 

x die Menge der mit a zu mischenden Flüssigkeit von 
höherem oder niedrigerem Gehalte, oder die Menge des 
Wassers. 


Wir haben 1) x= 


tigen Flüssigkeit von anderem Gehalte gemischt werden soll, 
oder in Worten: Um x, d.h. die Menge der zuzusetzenden 
Flüssigkeit, zu finden, multiplieire die Differenz zwischen dem 
Gehalte von a und dem gewünschten Gehalte der Mischung 
mit der Menge von a und dividire das Product durch die 
Differenz zwischen dem gewünschten Gehalte der Mischung 
und dem Gehalte der mit a zu mischenden Flüssigkeit. Wir 


haben 2) x = en 


soll, oder in Worten: Um x, d.h. die Menge des Wassers 
zu finden, verfahre wie bei 1), nur wird das Product der 
Multiplication allein durch den gewünschten Gehalt der Mi- 
schung dividirt, 


‚ wenn mit einer gleichar- 


‚ wenn mit Wasser gemischt werden 


I FE AT 


Filtriren. ; ya8 


II. Wir sollen eine Flüssigkeit von gewünschtem Ge- 


wicht und Gehalt herstellen und haben vor uns eine gehalt- 


reichere Flüssigkeit derselben Art und eine gehaltärmere, 
oder an Stelle der letztern Wasser, Wir nennen: 

a die Menge der Mischung, 

d ihren Procentgehalt, 

b den Procentgehalt der stärkern Flüssigkeit, 

ce den Procentgehalt der schwächern Flüssigkeit, 

x die Menge der schwächern Flüssigkeit oder des Wassers, 

Wir haben 1) x = nn ! 
Flüssigkeit mit der gehaltärmern gemischt werden soll, oder 
in Worten: Um x, d. h. die Menge der zuzusetzenden gehalt- 
ärmern Flüssigkeit, zu finden, multiplicire die Differenz zwi- 
schen dem Gehalt der stärkern Flüssigkeit und dem gewün- 
schten Gehalte der Mischung mit der Menge der Mischung 
und dividire das Product durch die Differenz zwischen dem 
‘Gehalt der stärkern Flüssigkeit und dem Gehalt der schwä- 
chern. Wir haben 2) x = eh 
Flüssigkeit mit Wasser gemischt werden soll, oder in Wor- 
ten: Um x, d.h. die Menge des Wassers, zu finden, verfahre 
man wie bei 1), nur wird das Product der Multiplication 
allein durch den Procentgehalt der stärkern Flüssigkeit divi- 
dirt. un Journal of Pharmacy. Vol. XLVII, 4. Ser. 
Vol. V. 1875. pay. 486.). R. 


wenn die gehaltreichere 


wenn die stärkere 


Filtriren. 


Fleitmann weist durch einen Versuch nach, dass das 
Filtrirgeschäft beschleunigt wird, wenn man statt eines ein- 
fachen Filters zwei in einander gelegte Filter anwendet, von 
denen der innere aus feinem schwedischen Filtrirpapier, der 
äussere aus gröberem Wollpapier besteht. Unter sonst glei- 
chen Verhältnissen zeigte sich, dass bei einfachem Filter 
278 C.C., bei dem genannten doppelten 560 C.C. einer mit 
Ammoniak gefällten Eisenchloridlösung in der Stunde filtrirte. 
Ein dreifaches Filter, welches ebenfalls nur in der Mitte aus 
feinerem Papier bestand, wirkte so, dass 642 C.C. der genann- 
ten Flüssigkeit in einer Stunde filtrirten. Der Umstand ist 
gewiss beachtenswerth, doch fand der Referent, dass die Vor- 
theile dieses Verfahrens lange nicht jene erreichen, welche 


nr mit Filtern nach Bunsen’schen Prineip in. Beruh auf Schr nel- 
ligkeit des Filters ermöglicht werden. (Zeitschrift für ana 4 
= Iytische Chemie 14, I. 77.). D. EM 


Eigenthümliches Verhalten der Luft. Be 


Wenn Luft durch Vergrösserung des ihr gebotenen Rau- 
mes plötzlich verdünnt und dadurch abgekühlt wird, so schlägt 
sich ein Theil des in ihr enthaltenen Wasserdampfes in Form 
von kleinen Tröpfchen als Nebel nieder. Coulier hat 
beobachtet, dass die Luft diese Eigenschaft verliert, wenn sie‘ 
längere Zeit in einem abgesperrten Raume mit Wasser in 
Berührung war, durch Baumwolle filtrirt oder mehrmals ein - 
und wieder ausgeathmet wurde. Er zieht daraus den Schluss, 
dass das Vorhandensein sehr feiner suspendirter fester Kör- 
perchen in der Luft durch den Contact mit dieser den Ueber- 
gang des Dampfes in tropfbar flüssige Form begünstigt, also 
das einer Aggregatformänderung widerstrebende moleculare 
Beharrungsvermögen überwinden hilft, während im anderen 
Falle eine Art von Uebersättigung der Luft mit Wasserdampf 
möglich ist. (Journal de Pharm. et de Ohimie. 4. Serie. 
Tom. XXIL. pag. 165. Septbr. 1875.). .: Duos 


Atmosphärischer Staub. 


G. Tissandier beschäftigt sich mit einer Art von Lei- 
denschaft unausgesetzt mit den in der Atmosphäre schwim- 
menden, mikroscopisch kleinen, festen Körperchen. Neuerdings 
hat er in solchem Staub, der theils in unbewohnten Gegenden 
auf ausgelegten Porcellanplatten sich gesammelt oder in un- 
benutzten hohen Gebäuden sich abgelagert hatte, theils von 
Regen- oder Schneewasser durch Filtration getrennt worden 
war, die Anwesenheit zahlreicher verschieden gestalteter 
magnetischer Eisentheilchen constatirt. Deren Vorkommen in 
der Atmosphäre bringt er mit den Meteoren und Sternschnup- 
pen in Verbindung, indem er annimmt, dass diese Metallmas- 
sen beim Zerbersten einen Funkenregen von glühenden Eisen- 
theilchen um sich sprühen, deren kleinste von den Luftströ- 
mungen fortgetragen in Gestalt mehr oder weniger geschmolzen 
gewesener Magneteisenstäubchen allerwärts auf die Erdober- 
fläche sich hinabsenken. Wenn man eine Eisendrahtspirale 
im Sauerstoff verbrennt, Eisenpulver durch eine Wasserstoft- 


en 


Wasserstoffhyperox. in d. Pflanzensäften, — Verbrennungsw,d.Oxalsäure. 73 


flamme fallen lässt, mit Stein und Stahl über einem unter- 
gelegten weissen Papier Feuer schlägt, so erhält man in allen 
diesen Fällen kleine Theilchen von -magnetischem Eisenoxyd, 
deren Aussehen in jeder Beziehung mit dem jener Eisentheil- 
chen übereinstimmt, welche Tissandier mit einem Magnet 
aus dem atmosphärischen Staub herausgezogen hat und von 
denen er desshalb glaubt annehmen zu dürfen, dass sie in 
vorerwähnter Weise entstanden seien. (Journ. de Pharm. et 
de Ohimie. 4. Serie. Tom. XXIL pag. 331). Dr. @.V. 


Wasserstoffhyperoxyd in den Pflanzensäften. 


Es war ein aprioristischer Schluss, welcher Olermont 
veranlasste, der Gegenwart von Wasserstofihyperoxyd in 
Pflanzensäften, besonders im Safte der Weinrebe, Tabak, Lat- 
tich und vielen Labiaten nachzuforschen. Da nemlich die & 
Ozonisirung des zweiatomigen Sauerstoffs durch Spaltung 
seines Moleeüls in Ozon (—) und Antozon (+) zu Stande 
kommt, da ferner dieses electropositive Antozon es ist, wel- 
ches sich mit Wasser, H?®, zu Wasserstoffhyperoxyd, H?92, 
verbindet, und da drittens ein grosser Theil des von den 
Pflanzen ausgeathmeten Sauerstoffs negatives Ozon ist, so 
legte sich Clermont die Frage vor, was denn aus dem 
gleichzeitig mit Nothwendigkeit entstandenen Antozon gewor- 
den sei und beantwortete dieselbe dahin, dass es ohne Zwei- 
fel zur Bildung von Wasserstoffhyperoxyd verwendet worden 
sei. Seine Versuche mit den oben bezeichneten Pflanzen- 
säften bestätigten diese Ansicht vollständig, da in ihnen allen 
die Gegenwart von Wasserstoffhyperoxyd durch das gewöhn- 
liche Schönbein’sche Reagens nachgewiesen wurde. (Journ. 

de Pharmacie et de Chimie. 4. Serie. Tom. XXIL. p. 256.). 
| Dr,G.Y. 


Verbrennungswärme der Oxalsäure. 


Schon seit geraumer Zeit veröffentlicht der französische 
Chemiker Berthelot in den einschlägigen Fachzeitschriften 
eine Reihe wahrer Musterarbeiten aus dem Gebiete der Ther- 
mochemie. Ein Referat über dieselben an dieser Stelle ist 
im der Regel nicht thunlich, da die betreffenden Beweisfüh- 
_ zungen sich eben der Natur der Sache nach auf dem Felde 
_ mathematischer Formeln bewegen. Heute mögen einige we- 


= 
ji 
ri. 
e: 
u) 
= 
« 


74 Einwirkung von Ozon auf Kohlenosyd. 


nige einer solchen Abhandlung entnommene Schlussfolgerungen 
über die Art dieser Arbeiten Andeutungen geben. 

Wenn Kohlenoxydgas und Wasser zu Ameisensäure zu- 
sammentreten, so findet dabei ein Wärmeverbrauch statt, 
welcher 1,4 Wärmeeinheiten entspricht. Die Verbrennungs- 
wärme der Ameisensäure ihrer Seits beträgt 69,9 Wärme- 
einheiten oder Calorien. Die nächstliegenden höheren Homo- 
logen der Fettsäurereihe liefern Verbrennungswärmen, welche 
in einem ganz bestimmten Verhältniss zu ihrem steigenden 
Koblenstoffgehalt stehen. So beträgt die Verbrennungswärme 
der Essigsäure 140 Calorien mehr, als die der Ameisensäure 
und diejenige der Buttersäure ist noch um beiläufig weitere 
140 Calorien höher. 

Wenn flüssige Ameisensäure in Kohlensäure und Wasser- 
stoffgas übergeht, so ist wegen der entgegengesetzten Wir- 
kung der Aggregatformänderung der thermische Schlusseflect 
beinahe gleich Null, dagegen tritt bei der genannten Spaltung 
gasförmiger Ameisensäure eine der latenten Wärme nahezu 
gleiche Menge freier Wärme auf. Dessgleichen ist die Bil- 
dung des Sumpfgases bei der trocknen Destillation des amei- 
sensauren Baryts von einer 54 Calorien entsprechenden Wär- 
meentwicklung begleitet. Zwischenstufen der Zersetzung der 
Ameisensäure in hoher Temperatur sind die Reductionspro- 
ducte Methylaldehyd und Holzgeist. Diese Umwandlungen 
zeigen zugleich, dass die Hauptschwierigkeit der organischen 
Synthese in der mit Wärmeabsorption verbundenen Herstel- 
lung der ersten einfachsten Verbindungen liegt, während 
hieraus die nach dem gewöhnlichen Gesetz mit Wärmeent- 
wicklung vor sich gehenden anderweitigen Verbindungen mit 
relativer Leichtigkeit entspringen. (Annal. de Chim. et de 
Phys. 5. Serie. T. V. Juillet 1875. pag. 289.). 

Dr. G. V. 


Einwirkung von Ozon auf Kohlenoxyd. 


Bekanntlich vereinigt sich €@ leicht mit Chlor zu E0C12, 
dagegen bei gewöhnlicher Temperatur nicht mit Sauerstoff, 
was leicht zu verstehen ist, denn um die Bindung von £0 
und ® zu bewirken, muss das Sauerstoffmolecül in Atome 
zerlegt werden. Ira Remsen und M. J. Southworth 
machten nun den Versuch, ob bei gewöhnlicher Temperatur 
€0 durch Ozon in €Q2 verwandelt werde. Reines £0, voll- 
kommen frei von €0?2 durch KOH und Kalkwasser, wurde in 
einen Kolben geleitet, und von der anderen Seite ein Strom 


von Sanerstof durch Kalilauge und Kalk wasser und dann 
durch eine zur Ozonbildung (Electrisirmaschine) dienende 
Röhre ebenfalls in den Kolben. Letzterer war mit einem 
dreimal durchbohrten Kork verschlossen, dessen letzterer Oeff- 
nung eine Glasröhre eingefügt war, die das Gasgemisch und 
eventuell gebildete €9? in Kalkwasser leitete, es entstand 
jedoch keine Trübung. In einem zweiten Versuche wurde 
der Kolben durch zwei grosse Ballons ersetzt und diese wur- 
den der Einwirkung des directen Sonnenlichtes ausgesetzt, 
"jedoch mit demselben Resultate, Kohlenoxyd wird also durch 
Ozon nicht oxydirt. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1414.). 
0. J. 


Schwefelflamme. 


Es ist längst bekannt, dass die Strahlen, welche von der 
bei Verbrennung von Schwefelkohlenstoff in Stickoxyd ent- 
stehenden Flamme ausgehen, eine sehr energische chemische 
Wirkung äussern und daher in der Photographie nutzbar ge- 
macht werden können. Die Vermuthung lag nahe, dass auch 
anderen blauen Flammen diese Eigenschaft zukomme und in 
der That fanden Riche und Bardy, dass die chemische 
Wirkung des Lichtes von im Sauerstoffgas verbrennenden 
Schwefel noch bedeutend intensiver ist als die oben erwähnte 
und sich zu ihr verhält wie 8 zu 7. (Journ. de Pharm. et 
de Ohimie. 4. Serie. Tom. XXL. p. 108. Aoüt 1875.). Dr. G.V. 


Halbschwefelkohlenstoff. 


Wenn Schwefelkohlenstoff längere Zeit dem Licht ausge- 
setzt wird, so entsteht darin ein braunrother flockiger Nieder- 
schlag in reichlicher Menge. Sidot filtrirte einen solchen 
zwei Monate lang belichteten Schwefelkohlenstoff von dem 
Niederschlag ab, und unterwarf das Filtrat vorsichtig der 
Destillation. Es blieb krystallisirter Schwefel zurück. Der 
braune auf dem Filter zurückgehaltene Niederschlag ergab die 
Zusammensetzung US, es hatte also eine Spaltung stattgefun- 
den nach der Gleichung: 0S? = S + CS. Dieser letztere 
Halbschwefelkohlenstoff bildet getrocknet ein kastanienfarbiges, 
geschmack - und geruchloses Pulver; er ist von 1,66 spec. 
Gew., unlöslich in Wasser, Weingeist, Terpenthinöl und Ben- 
_ zin, wenig löslich in kochendem Aether und Schwefelkohlen- 
stof. Von Schwefelsäure und Chlorwasserstoffsäure wird er 


. ö ER, 


nicht ee ken ‚ von kochender Sales 
 siedender Kalilauge dagegen aufgelöst. 


Sept. 1875.). Dr.-G% 


Eine bequeme Darstellung von Sulfurylehlorid 


fand P. Behrend auf. Er erhitzte reines Sulfuryloxychlorid, 
welches durch Vereinigung von Schwefelsäureanhydrid mit 


Chlorwasserstoff erhalten war, in zugeschmolzenen Röhren 
12 —14 Stunden im Paraffinbade auf 170— 180° und de- 


stillirte hierauf den Röhreninhalt aus dem Wasserbade ab. 
Hierbei ging eine beträchtliche Menge einer leichtflüssigen, 
wasserhellen und äusserst stechend riechenden Substanz über, 
die schon nach einmaligen Rectifieiren constant bei 70% sie- 
dete und sich als SO? Ol? erwies. Die Zersetzung scheint 
demnach nach folgender Gleichung zu verlaufen: 


2802 a — 892 Cl? + 802 2 


- (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1004.). 0. J. 


Specifisches Gewicht der wässrigen Schwefelsäure. 


Um sich absolut reine Schwefelsäure zu verschaffen, de- 
stillirte J. Kolb die gewöhnliche Säure von 66°B zur Abschei- 
dung von Blei- und Eisensulfat, leitete in das verdünnte 
Destillat schweflige Säure, um salpetrige Verbindungen zu 
zerstören und die Arsensäure in arsenige Säure zu verwandeln. 
Letztere wurde durch HS entfernt und die so gereinigte Säure 
durch eine Reihe von Destillationen und Kochungen zum Maxi- 
mum der Öoncentration gebracht, welches einem Gehalte der 
Flüssigkeit von 99,72°/, HO, SO3 entsprach. Um die Flüs- 


sigkeit vollständig in Monohydrat zu verwandeln, wurde etwas 


wasserfrei SO3 darin aufgelöst und der Ueberschuss durch 
Erwärmen auf 200° wieder ausgetrieben. Das Product gab 
bei der Analyse einen Gehalt von 99,95 °/, HO,SO3; das spec. 


Gew. war bei 0° = 1,857. Die so erhaltene Säure. diente 


zur Herstellung der Mischungen mit verschiedenen Mengen 
Wassers, deren Dichtigkeit unter Anwendung aller nöthigen 
Vorsichtsmaassregeln und Correetionen bestimmt wurde. Aus 


den gemachten Versuchen wurde die Tabelle zusammengestellt. 


| Auf 200° erhitzb zer- 

‚setzt er sich in Schwefel, der abdestillirt, und Kohle, die 
zurückbleibt. Mit überschüssigem Schwefel erwärmt geht er 
wieder in gewöhnlichen Schwefelkohlenstoff über. (Journ. de 
Pharmacie et de Chimie. 4. Serie. Tome XXI. pag. 201. 


2 
#; 


Schwefelsäure bei 15° C. 


A 


belle über die Säuregehalte der wässrigen 


Grade 
nach B. 


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I 
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1 Liter enthält in Kilogramm, 


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= 


100 Gew.-Theile enthalten, 

: Säure | Säure 
von | von 

60° B. |53°B. 


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63,8 
65,6 


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> 
ker) 
[e4) 


14,3 
76,4 


|| wasser- 


freie 
Säure. 


| 0,007 
| 0,015 
| 0,023 


0,032 


' 0,040 


0,049 


| 0,059 


0,067 
0,076 


ı 0,085 


0,095 


' 0,105 


0,116 


ı 0,126 


0,137 
0,147 
0,159 
0,172 
0,183 
0,196 


' 0,209 


0,222 


ı 0 236 


0,251 


' 0,265 


0,281 
0,295 
0,311 
0,326 
0,342 
0,357 
0,374 
0,392 
0,411 
0,429 
0,447 
0,468 
0,487 
0,505 
0,525 
0,546 
0,569 


0,589 


HO, 8os, 


0,009 
0,019 
0,028 
| 0,039 
0,049 
0,060 
0,071 
0,082 
0,093 
0,105 
0,116 
0,129 
0,142 
0,155 
0,168 
0,181 
0,195 
0,210 
0,224 
0,239 
0,258 
0,273 
0,289 
0,307 
0,325 


0,361 
0,382 
0,400 
0,418 
0,438 
0,459 
0,481 
0,503 
0,526 
0,549 
0,573 
0,597 
0,617 
0,642 
0,668 
0,696 


0,344 | 


0,722 | 


von 


0,012 
0,024 
0,036 
0,050 
0,063 
0,077 
0,091 
0,105 
0,120 
0,134 
0,148 
0,165 
0,182 
0,199 
0,216 
0,231 
0,250 
0,269 
0,287 
0,306 
0,330 
0,349 
0,370 
0,393 
0,416 
0,440 
0,463 
0,489 
0,511 
0,536 
0,561 
0,587 
0,616 
0,645 
0,674 
0,704 
0,134 
! 0,765 
0,791 
0,822 
0,856 
0,891 
0,925 


| 


Säure | Säure 


von 


60° B.\53° B. 


Verben | in Mr Fabrikation der Schwetelskure. 


100 Gew.-Theile enthalten. 1 Liter enthält in Kilogramm. 
| 


21 5 | Säure Säure |wasser-- & | Säure | Säure 
SE: er | von | von | freie | % | von | von 
os 60° B. 53°B.| Säure.| 3 |60°B.]53°B, 
43 | 1424 | 42,9 | 52,8 | 674| 78,5 | 0,611 0,249 | 0,960 | 1,108 
44 | 1,438 | 441 | 54.0 | 69.1 | 80,6 | 0634 | 0,777 | 0.994| 1,159 
45 | 1,453 | 45,2 | 55,4 | 70,9 | 82,7 || 0,657 | 0,805 | 1,030| 1,202 
46 | 1,468 | 46,4 | 56,9 | 72,9 | 84,9 | 0,681 | 0,835 | 1,070| 1,246 
47 | 1,483 | 47,6 | 58,3 | 74,7 | 87,0 | 0,706 | 0,864 | 1,108] 1,290 
48 | 1,498 | 48,7 | 59,6. | 76,3 | 89,0 | 0,730 | 0,893 | 1,143] 1,838 
49 | 1,514 | 49,8 | 61,0 | 78,1 | 91,0 | 0,754 | 0,923| 1,182] 1,378 
50 | 1,530 | 51,0 | 52,6 | 80,0 | 43,3 | 0,780 | 0,956 | 1,224| 1,427 
51 | 1,540 | 52,2 | 64,0 | 82,0 | 95,5 | 0,807 | 0,990 | 1,268] 1,477 
52 | 1,563 | 53,5 | 655 | 83,9 | 97,8 | 0,836 | 1,024 | 1,311| 1,529 
53 | 1,580 | 54,9 | 67,0 | 85,8 | 100,0 | 0,867 | 1,059 | 1,355 1,580 
54 | 1,597 | 56,0 | 68,6 | 87,8 |102,4 | 0,894 | 1,095 | 1,402| 1,636 
55 | 1,615 | 57,1 | 70,0 | 89,6 |104,5 | 0,922 | 1,131| 1,447| 1,688 
56 | 1,634 | 58,4 | 71,6 | 91,7 |106,9 | 0,954 | 1,170 | 1,499 | 1,747 
57 | 1,652 | 59,7 | 73,2 | 93,7 109,2 | 0,986 | 1,210| 1,548| 1,804 
58 | 1,671 | 61,0 | 74,7 | 95,7 111,5 | 1,019 | 1,248 1,599 1,863 
59 | 1,691 | 62,4 | 76,4 | 97,8 | 114,0. | 1,055 | 1,292 | 1,654| 1,928 


60 | 1,711 | 63,8 | 78,1 | 100,0 | 116,6 | 1,092 | 1,336 | 1,711| 1,995 
61 | 1,132 | 65,2 | 79,9 102, 3) |119,2 | 1,129 | 1,384 | 1,772) 2,065 
62 | 1,753 66,7 81,7 104, 6 13], 9 | 1,169 | 1,432 | 1,838] 2,137 
63 | 1,774 | 68,7 | 84,1 | 107,7 | 125,5 | 1,219 | 1,492| 1,911 | 2,226 
64 | 1,796 | 70,6 | 86,5 110, 8 129,1 || 1,268 | 1,554 | 1,990| 2,319 
65 | 1,819 | 73,2 | 89,7 | 114,8 | 133, | 1,352 | 1,632 | 2, 388| 2,454 
66 | 1,842 | 81,6 |100,0 | 128,0 | 149, 3 | 1,503 | 1, ‚s42| | 2,658 | 2,750 


(Chem. Oentralbl. Pharm. Zeütschr. f. Russ. Jahrg. XII. 
1874. pag, 230. ©. Sch. 


Verbesserung in der Fabrikation der Schwefelsäure. 


Sie besteht darin, dass man statt des heissen Wasser- 
dampfes einen Sprühregen, sogenanntes pulverisirtes Wasser 
in die Bleikammern leitet, der dadurch -hervorgebracht ist, 
dass man eine geringe Menge Wasserdampf unter zwei At- 
mosphären Druck aus einem engen Platinrohr durch kaltes 
Wasser streichen lässt. Der Vortheil zeigt sich in der Er- 
sparung von Brennmaterial, so wie in dem Umstande, dass 
die Bleikammern mehr ausrichten, da sie bei der reducirten 
Temperatur in einer gegebenen Zeit eine grössere Menge von 
Säuredämpfen fassen können. (The Pharmac. Journ. and. 
Transact. Third. Ser. No. 278. Octbr. 1875. p. 324.). 

Wr. 


u 


u nt BE ee pe 


Pfianzenfermente. - 


C. Kossmann hat eine Reihe von Versuchen in Be- 
treff der in den Baumknospen und jungen Pflanzenblättern 
enthaltenen Fermente angestellt und gefunden, dass in den 
verschiedensten Pflanzenarten ein Ferment existirt und durch 
einfaches Maceriren der zerquetschten Pflanzentheile mit Was- 
ser in Lösung erhalten werden kann. Dieses Ferment ist 
fähig, den Rohrzucker in Glucose, Stärkekleister in Dextrin 
und Glucose, Digitalin endlich in Digitaliretin und Glucose 
umzusetzen. (Journ. de Pharm. et de Ohimie. 4. Serie. Tom. 


XXI. p. 335.). Dr. G. V. 


Diastatische und peptonbildende Fermente im Pflan- 
zenreiche. 


Hierüber veröffentlicht v. Gorup-Besanez weitere 
Beobachtungen. Derartige Fermente wies Verfasser ausser 
in den Wickensaamen bisher nach in den Saamen von Cannabis 
sativa, von Linum usitatissimum und in der gekeimten Gerste 
und zwar im sogenannten gelben Darrmalze.. Nachdem durch 
zahlreiche Versuche die energisch diastatisch und pepton- 
bildende Wirkung des Wickenferments bewiesen war, wobei 
zum Nachweise der Wirkung präparirtes Fibrin aus Ochsen - 
und Schweineblut zur Verwendung kam, wurde versucht, ob 
das Wickenferment auch geronnenes Albumin unter Mitwirkung 
höchst verdünnter HC] in Lösung zu bringen und in Peptone 
zu verwandeln vermöge. Nach 24, besser nach 48 Stunden 
zeigten sich die Kanten der Eiweisswürfel (von einem hart 
gekochten Hühnerei) durchscheinend, und das Filtrat gab 
sämmtliche Peptonreactionen. Peptonlösungen färben sich mit 


etwas Kali- oder Natronlauge oder 1—2 Tropfen einer 


höchst verdünnten Kupfersulfatlösung deutlich und rein blass- 
rosa, während Lösungen, welche noch unveränderte Eiweiss- 


‚körper enthalten, dadurch violett, und wenn sie ausschliesslich 
nur solche enthalten, rein blau gefärbt werden. 


Die €#S0*-Lösung muss aber so verdünnt sein, dass 


ihre Farbe erst wahrnehmbar wird, wenn man sie in einer 
Proberöhre von oben herab betrachtet. 


Bei den Versuchen mit Hanf- und Leinsaamen wurden 


durch Fällung der Glycerinauszüge mit ätherhaltigem Alkohol 
Niederschläge erhalten, die in wässriger, so wie in glyceriniger 
Lösung diastatisch und peptonbildend wirkten, 


Be, Wen 


St Schon nach etwa Einetindigar Kihwirkune ei ee _Tropfe 

dieser Lösungen auf dünnen Stärkekleister bei mittlerer BR 

Zimmertemperatur konnte durch die Fehling’sche Lösung so- ne 
wohl, wie durch die Gährungsprobe Traubenzucker na I 

wiesen werden. Ber: 

N e Versuche mit Lupinensaamen gaben negative Resultate, 52. 

—  desgleichen solche mit Secale cornutum. (Ber. d. deutsch, Fk 
R chem. Ges. VIII, 1510.). cd. 


Alkoholische Gährung durch den Schimmelpilz, 
mUucor Tacemosus. 


Albert Fitz hat der entgegengesetzten Angabe Adolf 
Mayer’s gegenüber nachgewiesen: „dass der Schimmel- 
und Gährungspilz, mucor racemosus, seinen Bedarf an Stick- 
stoff dem Salpeter zu entnehmen vermag.“ Betreffs der 

“ Versuchsreihe verweise ich auf die Originalabhandlung. (Ber. 
d. d. chem. Ges. VIII, 1540.). 


Chemische und physiologische Fermente. 


ur Man hat längst unterscheiden gelernt, zwischen organi- 

sirten lebenden Fermenten und solchen, welche nur aus 
einem stickstoffhaltigen nicht organisirten Körper bestehen. 

Ser; Letztere, ausser Stand sich zu vermehren, hat daher Dumas 

RB als nicht reproductible Fermente bezeichnet. Die gemein+ 

schaftliche Benennung dieser beiden Klassen von Umsetzungs- 

ir; beförderern kann auch in der That nur durch die Ähnliche 

A Wirkungsweise auf umsetzungsfähige Körper gerechtfertigt 
werden. Es ist im concreten Falle mitunter gar nicht leicht 
ER: zu entscheiden, ob bei einer Umsetzung organisirte Fermente 
eine Rolle spielen oder nicht, und auch das Mikroskop ver- 

mag nicht immer die wünschenswerthe bestimmte Antwort 

zu geben. Man hat zwar beobachtet, dass das Wirkungs-- 

maximum organisirter Fermente zwischen 25 und 40°, das- 

jenige rein chemischer Fermente dagegen bei einer erheblich 

höheren Temperatur liegt, allein diese Entscheidung ist eine. 

sehr vage. 3 
Müntz ist es nun gelungen, in dem Chloroform einen 

Körper aufzufinden, welcher eine genaue Unterscheidung beider 
Gährungsvorgänge ermöglicht, indem dasselbe jede von Lebens- 
vorgängen organisirter Fermente abhängige Gährung unbedingt 


£ >flanzen gegen oder N ährflüssigkeiten. 81 


erhindert, aut die rein chemischen Umsetzungen und Spal- 
ungen dagegen, mögen dieselben auch den ächten Gährungs- 


'vorgängen noch so ähnlich scheinen, keinerlei hemmenden 


Einfluss äussert. 


So blieb mit 21/, Procent Chloroform versetzte Milch 
wer Monate lang ungeronnen, frischer Harn mit 1 Procent 
Chloroformzusatz zwei Monate lang bei 25 — 30° aufbewahrt 
unterlag der ammoniakalischen Gährung nicht, in einer mit 
Kreide, Käse und etwas Chloroform versetzten Rohrzuckerlösung 
manifestirte sich ‘nach vier Monaten noch keine Milchsäure- 


 gährung, Fleisch, Gallerte und Stärkekleister zeigten bei 


Gegenwart von Wasser und etwas Chloroform nach einem 
Vierteljahre trotz einer Temperatur von 30° noch keine Ver- 
änderung und die durch Bierhefe hervorgerufene alkoholische 
Zuckergährung wurde durch Dazwischenkunft von Chloroform 
sofort zum Stillstand gebracht. Dagegen wurde die Bildung 
von Glucose in gekeimter Gerste, von Blausäure aus bitteren 
Mandeln, von Glucose aus Stärkekleister durch Speichel- 
ferment, von Senföl im Senfsaamen, von Intervertzucker aus 


Rohrzucker mit Bierhefe durch einen Chloroformgehalt des . 


zugesetzten Wassers nicht alterirt. Im letzteren Versuche 
war also nur die chemische, nicht aber die physiologische 
Wirkung der Hefe zur Geltung gekommen. Man hat somit 
im Chloroform ein vorzügliches Mittel zur Unterscheidung 
chemischer von physiologischen Gährungsvorgängen. (Annal. 


de Chim. et de Phys. 5. Serie. T.V. pag. 428. Juillet 1875.). 


Dr. @. -V. 


Verhalten der Pflanzen gegen gefärbte Nährflüssig- 
keiten. 


Cauvet hat verschiedene monocotyledonische und dico- 
tyledonische Pflanzen mit ihren Wurzeln in Flüssigkeiten 
gesetzt, welche mit dem Farbstoff der Cochenille, von Orseille, 
Uampechenholz oder Safran tingirt waren. Alle ohne Aus- 
nahme gingen in kürzerer oder längerer Zeit zu Grunde. 
In keinem Falle stieg der Farbstoff in der Pflanze über die 


"äussere Benetzungslinie empor, häufig blieb er sogar bedeutend 


unter derselben zurück, sei es nun, dass die Farbstoffe von 


_ dem Protoplasma zurückgestossen oder in unlösliche Modi- 
 fieationen übergeführt werden. (Journ. de Pharm. et de Ohimie. 
4. Serie. Tome XXII. pag. 200. Sept. 1875... Dr.@.V. 


Arch. d. Pharm. IX. Bds. 1, Heft, 6 


entalten. 


kung sogenannter verdorbener Luft in geschlossenen von, 
vielen Menschen bewohnten Räumen weit weniger auf dem 
zu grossen Kohlensäuregehalt derselben, als auf gewisseg 


gleichzeitig entstehenden flüchtigen, organischen Verbindungen ; 


Man weiss schon längst, dass die genundheitenchaäle vr 


Er 
” 
= 


$ 


beruht, welche, obgleich sie sich dem Geruchsorgan sehr 


bemerklich machen, bis jetzt nicht aufgefangen, isolirt und 


untersucht werden Konten. Aus eben diesem Grunde ist es 
unmöglich, den zulässigen Maximalgehalt einer Luft an solchen 


Stoffen direct zu bestimmen und die Ventilation hiernach ent- 
sprechend zu regeln. Nun hat aber Dr. De Chaumont 
gefunden, dass zwischen der Menge dieser flüchtigen Stofle 


und dem Kohlensäuregehalt einer solchen verdorbenen Luft 


ein bestimmtes durch die gleichzeitige Entstehung bedingtes 


Verhältniss besteht. Sobald der Kohlensäure-Gehalt einer 


Luft in bewohnten Räumen die Kohlensäuremenge in der 


umgebenden äusseren Luft um mehr als 0,0002 des unter- 
suchten Luftvolumens übersteigt, ist auch regelmässig die 
Menge der beigemengten schädlichen, organischen Exhalationen 
auf eine gesundheitsbedrohliche Höhe gestiegen. Da nun das 


von einem Erwachsenen per Stunde exspirirte Kohlensäure- 
quantum genau genug bekannt ist, so konnte man berechnen, 
dass, um die Kohlensäure und eben damit ihre schlimmen 
Begleiter die vorerwähnte Zahl nicht erreichen zu lassen, 
in Spitälern und Kasernen per Stunde und per Kopf durch- 


schnittlich 85 Cubikmeter reine Luft durch die Ventilation 


beschafft werden müssen; selbstverständlich wird man die 


Luftzufuhr zur Zeit von Epidemieen steigern. (Annal. de 


Chim. et de Phys. 5. Serie. T.V. p. 423. Juillet 1875.) 


Dr. @. V. 


Auffindung und Bestimmung von Alaun im Brode. 


Man nimmt nach Thresh 1250 Gran Brod aus der 


Mitte eines Laibes und verkohlt dasselbe im Platinschälchen. 
Der kohlige Rückstand wird mit conc. Salzsäure einige Minu- 
ten gekocht, dann fügt man etwa 100 C,C. Wasser hinzu, 
kocht nochmals und verdünnt schliesslich bis zu 150 0.0. 


Davon werden 120 C.C. abfiltrirt, die dann die Thonerde aus 


1000 Gran Brod enthalten müssen. Zu dem Filtrat fügt man 
Ammoniak im schwachen Ueberschuss, kocht ein Paar Secun- 


den und giesst nach einiger Zeit die Flüssigkeit von’ dem 


tr. a TA 


der Therapie. 


_ Niederschlage ab, dr nochmals mit heissem Wasser ange- 
rührt wird, welches man decantirt. Die abgegossenen Flüs- 
sigkeiten werden auf ein Filter gegeben, ‚um suspendirte 
' Theilchen zu sammeln, das Filtrat giesst man weg. Jetzt 
fügt man dem halb ausgewaschenen Niederschlage etwa 16 Gran 
Aetzkali- oder Natron hinzu, erwärmt und lässt die Lösung 
durch dasselbe Filter gehen, das man zuvor benutzt hat und 

- präeipitirt die Thonerde im Filtrat durch Zusatz von einigen 

Tropfen verdünnter Phosphorsäure und einen Ueberschuss von 
Essigsäure. Die Präcipitation wird durch Erhitzen befördert, 
der Niederschlag abfiltrirt, gewaschen, getrocknet und geglüht, 
Das Gewicht der phosphorsauren Thonerde in Grammen, mul- 
tiplieirt mit 400 giebt den Gehalt an Ammoniakalaun eines 
Pfundes Brod in Grammen. Handelt es sich um Kalialaun, 
so hat man mit 418,3 zu multiplieiren. 

Die Prüfung von Mehl geschieht in ganz gleicher Weise. 
(The Pharm. Journ. and Transact. Third. Ser. No. 254. 
May 1875. ». 883.). m. 


Der Alkohol in der Therapie 


war Gegenstand eines Vortrags von Desguin im Üongres 
international des Sciences medicales. Die Schlussfolgerungen 
waren: 
1) In der physiologischen Wirkung des Alkohols und der 
alkoholischen Getränke kann man zwei Phasen unterscheiden: 
die erste ist characterisirt durch Erregung des ganzen Ner- 
vensystems, sowohl des cerebro-spinalen als des Ganglien- 
systems; die zweite durch Herunterdrückung aller Actionen 
des organischen und animalen Lebens. 
= 2) Diese beiden Wirkungen stehen nicht im Widerspruche; 
_ die Physiologie zeigt, dass die zweite keine Consequenz der 

ersten ist. Alkohol ist also primitiv und in hohem Grade 
- ein allgemeines Reizmittel. 


i F 3) In der ersten Periode seiner Anwendung bech 
der Alkohol die organischen Functionen und erhöht die Ver- 
_ brennung, wird er später in grösseren Dosen oder häufiger 


gegeben, so lähmt er diese Functionen, vermindert die Ver- 
_ brennung und wird dadurch ein Stoff erhaltendes, das Nah- 
rungsbedürfniss verminderndes Mittel, ein Sparnahrungsmittel. 
Er erlangt diese Eigenschaften nur, wenn er dem Organismus 
den Stoffwechsel unmöglich gemacht hat: er lässt im Orga- 
- nismus die Stoffe sich ansammeln, welche ausgeworfen werden 
müssen und zur Ernährung nichts beitragen. 


6* 


N 
=. 


ER 3) In rescher Hinsicht muss ER letzte Wirkw kungs- 
durchaus verworfen werden; sie ist die Consequenz einer 

_ zum therapeutischen Zwecke hervorgebrachten Alkoholinto- 
_ xieation, die man therapeutischen Alkoholismus nennen kann, 
5) Die erregende Wirkung des Alkohols ist die einzige, 
von welcher die Therapie Gebrauch machen kann und darf. 
_ Diese Wirkung findet in der Medicin zahlreiche Anwendungen 


in Fällen, in denen sich eine tiefe Verstimmung des Nerven- 
systems ausspricht, in welchen es sich darum handelt, schnell 
und energisch Adynamismus, den das Leben des Kranken be- 
drohenden Kräfteverfall zu bekämpfen in gewissen typhösen 
Fiebern, bei bösartigen Pneumonien der Säufer und Greise, 
bei gewissen Hämorrhagien u. s. w. 


6) Der Alkohol ist contraindieirt in eigentlichen Fiebern, 
denn wenn er Puls und Temperatur sinken lässt, wenn er die 
Harnabsonderung vermindert, so sind dieses Resultate der 
Einhemmung der Functionen; sie maskiren die organische 
Beschädigung, können der natürlichen Evolution entgegen- 
arbeiten und die Resolution der Exsudate hindern. In einem 
Wort, sie bringen den Organismus in einen abnormen Zu- 
stand, der die Heilung der entzündlichen Zustände erschwert 
und verlangsamt, (Revue des Biöres, des Vins et des Alcools. 
20:97. 1875.) R. 


Wirkung des Weingeists. 


Der seither allgemein acceptirten von Liebig procla- 
mirten Auffassung des Alkohols als eines sogenannten Respi- 
rationsnahrungsmittels stellen sich nach und nach immer mehr 
wissenschaftliche Bedenken und wissenschaftliche Autoritäten 
gegenüber. 

Die Thatsachen, auf welche sich diese Veränderung der 
Anschauung stützt, sind in Kürze die folgenden. Verdünnter 
Weingeist, in irgend einer Form genossen, wird rasch und 
ohne Veränderung absorbirt und durch das Blut mit allen 
Geweben des Körpers in Berührung gebracht. Hier werden 
durch seine Gegenwart die molecularen und atomistischen 
Vorgänge, auf welchen die Ernährung und Secretion, also 
kurzweg der Stoffwechsel beruht, verzögert. Nicht allein 
verlangsamt seine Gegenwart die Ausscheidung von Abnutzungs- 
stoffen, sondern sie verringert auch die nervöse Sensibilität, 
beeinträchtigt die Reizbarkeit der Muskeln und vermindert 
die Körpertemperatur. Endlich lässt sich nachweisen, dass 


Mr 
BES, 
br 
M 
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Kur Sn Trleucht ; in Rocland 5) 


in. beträchtlicher Theil des genossenen Alkohols den Orga- 
'nismus unverändert wieder verlässt. 


- Unter diesen Umständen sind wir berechie den Alkohol 
aus der Reihe der sogenannten Respirationsmittel zu strei- 
chen, um ihn den anästhetisirenden und sedativen Stoffen 
zuzuzähllen. Wie aber kommt die letztgenannte Wirkung 
zu Stande Ohne Zweifel hauptsächlich durch die starke 
Verwandtschaft _des Alkohols zum Wasser und Albumin. 
Indem den Blutkörperchen Wasser entzogen wird, werden 
dieselben etwas runzlich und geneigt, aneinander zu haften; 
. zugleich erfährt ihre Fähigkeit, sich in den Lungen mit dem 
Sauerstoff der Luft zu beladen, eine Einschränkung. "Auf der 
anderen Seite wird durch die Verwandtschaft zum Alkohol 
das Albumin in der Ausübung der Functionen beeinträchtigt, 
welche ihm beim Stoffwechsel zufallen. War schon längst 
dem Weingeist neben den plastischen eigentlichen nur die 
bescheidene Stelle eines sogenannten respiratorischen Nah- 
rungsmittels angewiesen worden, so müssen wir nun densel- 
ben wohl oder übel vollends zum Genussmittel degradiren. 
(The Pharmacist of Chicago. July 1875. Vol. VIII No. 7. 
pag. 198.). Dr. 


Zur Kur der Trunksucht in Russland 


hat man mit grossem Erfolge Herba Serpylli als von perma- 
nenter Wirkung angewandt. Tritt nach Jahren ein Rückfall 
ein, so genügt eine kurze Wiederholung der Kur. Man macht 
ein Infusum von 4,384 Dekag. Herb. Serpylli auf °/, Liter 
Wasser und giebt dem Patienten am ersten Tage jede halbe 
Stunde eine Tasse voll, am nächsten Tage alle zwei Stun- 
den, dann 4 bis 6 mal täglich bis zur Vollendung der Kur, 
die gewöhnlich 2 bis 3 Wochen dauert. Die Wirkungen 
sind zuerst Erbrechen, dann Durchfall, vermehrte Harnabson- 
derung, starke Transpiration, darauf guter Appetit mit Ver- 
langen nach säuerlichen Getränken. Die Diät ist: leicht 
verdauliche Speisen und Limonade oder andere säuerliche 
Getränke. (Farm. Tidskr. — American Journal of Phar- 
macy. Vol. XLVI. 4. Ser. Vol. V. 1875. p. 260). R. 


. Versuchen ih Aethyl-, Bioprl:; Butyl - und a N 
Alkohol angestellt, deren Resultate sie, wie folgt, zusammen- 
fassen, 7 


in so zu sagen mathematischer Weise ihrer atomistischen Zu- 


sammensetzung. Je höher das Atomgewicht, um so toxischer 
die Wirkung, sei es nun, dass die Einbringung durch den 
Magen oder subcutan erfolgt. 

Bei ein und demselben Alkohol ist die Wirkung energi- 
scher, wenn er in den Magen, als wenn er unter die Haut 


Die toxischen Eigenschaften der Gährungsalkohole folgen FR 


gebracht wird. In letzterem Fall erhöht die Verdünnung des 


Alkohols mit einem indifferenten Vehikel, z. B. mit Glycerin, 
seine Giftigkeit. 

Die toxischen Symptome scheinen qualitativ bei allen 
jenen Alkoholen die nemlichen zu sein. Mit dem Grade der 


Giftigkeit parallel läuft die Stärke der an den Eingeweiden 


zu beobachtenden Läsionen. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 
4. Serie. Tom. XXL. pag. 296.). : Di -Go@ 


Eisengehalt des Organismus. 


Die Arbeiten, welche Picard in dieser Richtung ausführte, 


beantworten die Fragen nach den Schwankungen des Eisen- 
gehalts im Blute, nach der Rolle, welche dieser Eisengehalt 


in physiologischer Hinsicht spielt, sowie nach etwa vorzugs- 
weise eisenreichen einzelnen Organen. 
Es zeigte sich, dass 100 0.0. Blut junger und wohlge- 


nährter Thiere 0,092 g., von durch Alter oder sonst herabge- 


kommenen Exemplaren, dagegen nur 0,041 g. Eisen enthalten. 


Zwischen diesen Grenzzahlen lagen alle Versuchsresultate. 


Aus 100 C.C. des eisenreichsten Blutes entwickelten sich 
unter der Luftpumpe 27 C.C. Sauerstoff, aus der gleichen 
Menge des eisenärmsten hingegen nur 14 0.0. Die Menge 
Sauerstoff, welche ein Blut absorbiren kann oder seine Respi- 
rationscapacität steht also in directem Verhältniss zu seinem 

Eisengehalt. 
Von allen Organen des Körpers endlich ist die Milz allein 
noch reicher an Eisen als das Blut. Die übrigen Körpertheile 
‚enthalten erheblich weniger von diesem Metall. (Journ. de 
Pharmacie d’ Anvers. Avril 1875.). Dr. G. V. 


.Mereurpräpar. te. — Maueönarinde. 9 


ihrungshemmende Wirkung der Salieylsäure und 
ER anderer organischer Säuren. 


Ueber dies so vielfach behandelte Thema bringen E. von 


Meyer und H. Kolbe noch einige bemerkenswerthe Notizen. 


Zunächst zeigen die Verfasser, dass nicht, wie nach Neu- 
 _ bauers Versuchen anzunehmen zu sein schien, die Menge der 
' durch €?H°0° getödteten Hefezellen der dem Most zuge- 
fügten Menge Salicylsäure proportional ist, sondern dass . 
eine solche Proportionalität nur innerhalb gewisser Grenzen 
statt hat. 


Die. der Salieylsäure homologe Kresotinsäure besitzt eben 
so starke gährungshemmende Kraft wie die Salicylsäure. 
Die Benzoesäure wirkt auch hemmend auf die Alkoholgährung, 
aber in viel geringerem Grade als die Salieylsäure. 

Die Chlorsalieylsäure, aus der Salicylsäure durch Be- 
handlung mit Phosphorpentachlorid gewonnen, wirkt schwächer 
als diese, aber energischer als die Benzoösäure. Die mit. 
der Kresotinsäure isomere Mandelsäure vermochte . die Alko- 
holgährung nicht aufzuhalten. Ebenso verhielten sich Gallus- 
und Pyrogallussäure, Phtalsäure und Isophtalsäure. (Journ. 
Sf. pract. Chem. Bd. 12. S. 133.). ©. 


Einfluss der Mercurpräparate auf den Reichthum 
des Blutes an rothen und weissen Blutkörperchen. 


Aus den Resultaten der Zählung rother und weisser 
Blutkörperchen, welche Wilbonchewitsch vornahm, nach- 
dem er syphilitische Kranke mit Sublimat oder Protojodurat 
‚behandelt hatte, scheint hervorzugehen, dass das Quecksilber 
eine Zeit lang Zunahme, nach längerem, zweiwöchentlichem 
Gebrauche aber eine Abnahme der Zahl der rothen Blutkör- 
perchen bewirke und also schliesslich zur Oligokythaemie 
führe. Selten grosse Dosen vermindern die Zahl der rothen 
Blutkörperchen. (Brown-Sequard’s Archiv 1874. Centralbl. 
f. Chirurg. 1874. 38. Med. chirg. Rundschau XVI. | Neue 
Folge. VL.) Jahrg. pag. 253.). 0. Sch. 


Die toxischen Wirkungen der Maucönarinde. 
Nach Claude Bernard kommt die Rinde in den Han- 


del als platte unregelmässige Stücke von braunröthlicher Farbe 


_  mmd wnebener Oberfläche. Sie ist hart, faserig, ohne Geruch : 


izt zum Bergen Niessen a: ea von n Eryiikah phl 
guinense (Leguminosen, Caesalpineen, Dimorphandreen) ein 


 Baume mit geradem eylindrischem Stamm von 30 Met. Höhe Y 


_ und bis zu 2 Met. Durchmesser, der von den Eingebornen ei 


Tali genannt wird und im tropischen Afrika wächst. Der 


wirksame Stoff, ein krystallisirbares Alkaloid, dient zur Ver- _ 
giftung der Pfeile und zur Verbrecherprobe, ‚ verursacht bei 


Katzen und Meerschweinchen subeutan injieirt Verlangsamung | 


und schliesslichen Stillstand des Herzens. Atropin als Ge- 
genmittel ist wirkungslos. (Gaz. hebd. No. 21. Lancet. 
Vol. I. No. 23. 1875. Acad, des sciences. 10. Mai 1875. 
Aerztl. Intellig.-Bl. Jahrg. XXI. p. 288.). ©. Sch. 


Vergiftung von 4 Personen durch Cichorienkaffee, 


berichtet Clouet ausführlich. Die Cichorienwurzeln waren 
leichtsinnigerweise mit Bilsenkraut wurzeln vermischt, 
_ gesammelt und zubereitet worden. (Repert. de Pharmaeie. 
- No. 16. Aoüt 1875.) - Bu 27} 


Gegengift für Strychnin. 


Auf Grund einer Reihe von an Hunden angestellten Ver- 
suchen glaubt Dr. Valenta den Monobromcampher als siche- 
‘res Gegenmittel bei Strychninvergiftungen betrachten zu müs- 
sen. Er empfiehlt denselben bei Menschen in Starrkrampffällen 
in Tagesdosen von 4 bis 6 g., in verdünntem Weingeist ge- 
- Jöst anzuwenden. (Journ. de Pharmacie et de Ohimie. 4. Serie. 
Tome XXI pag. 364.). Dr. Ga 


Sauerstoffinjeetionen bei Phosphorvergiftungen. 


Thiernesse und Casse haben die von ihnen, sowie 
von Rommelaere aufgestellte Behauptung, dass die rettende 
Wirkung des Terpenthinöls bei Phosphorvergiftungen nur auf 
dem darin gebundenen Sauerstoff basire, experimentell zu 
erhärten gesucht. Zu diesem Zweck wurde reiner Sauerstoff 
in einer Menge bis zu 500 C.C. direct aber sehr langsam 
in die Adern der mit Phosphor vergifteten Versuchsthiere 
gepumpt und damit fast jedesmal das Thier gerettet, sei es 
nun, dass der Phosphor sich überhaupt nicht auf Kosten des 
Sauerstoffs der Blutkügelchen, sondern durch den eingeführten 


d. Solaneeng te auf Nagethiere ete. — Thierische Wärme. 89 


irte, oder dass der den Blutkügelchen doch entzogene 
fort wieder durch den künstlich hinzugebrachten ersetzt 
_ wurde. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 4, Serie. Tome XXI. 
pay. 362.). DrGAH. 


_ Einfluss der Solaneengifte auf Nagethiere und Beu- 
/ telthiere. 


Wie fortgesetzte Versuche von Heckel gezeigt haben, 

_ ertragen Kaninchen, Ratten und Känguruh’s eine förmliche 

Fütterung mit den Blättern von Atropa Belladonna, Hyosceya- 

mus niger und Datura Stiramonium ohne jede ernstere Stö- 

rung ihres Wohlbefindens. Aeltere Thiere bedürfen zur völ- 

 ligen Angewöhnung eine Woche, bei jungen Individuen findet 
dieselbe sogleich statt. 


Heckel schliesst hieraus, dass bei solchen Thieren die 

giftigen Alkaloide der Solaneen in der Blutbahn umgeändert 

werden, bevor sie eine Wirkung äussern können. (Journ. de 
Pharm. et de Chimie. 4. Serie. Tome XXI. pag. 269.) 
Dr G2% 


Thierische Wärme. 


Den Erzeugungsherd der thierischen Wärme hat man 
früher bald in den Lungen, bald in den Haargefässen oder 
auch im Muskelgewebe gesucht. Heute weiss man, dass in 
allen Geweben Wärme erzeugt wird, allein nicht mit dersel- 
ben Intensität. Eine Cardinalfrage bei den näheren Unter- 
suchungen über diesen Punkt ist die, ob das venöse oder 
arterielle Blut wärmer sei. Versuche, welche Cl. Bernard 

an Hunden mit Hülfe besonders construirter Sonden anstellte, 
_ ergaben, dass die Temperatur in der Cruralarterie stets etwas 
höher war, als in der Cruralvene. Soweit die Sonde in der 
 AÄrterie nach oben oder nach unten geschoben wurde, zeigte 
sich nicht die leiseste Temperaturänderung, anders hingegen 
- in der Vene. Je weiter man nach dem Ursprung der Vene 
_ dringt, um so niederer die Temperatur, je weiter man in den 
Rumpf ‚hineingeht, um so höher. Das Temperaturmaximum 
: ‘wurde in der Nähe des Diaphragma gefunden und überragte 
an dieser Stelle die Temperatur des arteriellen Blutes erheb- 
Br ‚lich. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 4. Serie. Tome XXI. 
ag. 294). Dr.,G.H 


Neischoonserr ir. | 
Seh 
Die Methode der Floischombörvirüng von ® | 
und Vuibert Ya 


ist in England patentirt worden. Sie besteht in Folge 
Das Thier wird mit einem Schlage getödtet, wenn alles Blut 
ausgelaufen ist, abgehäutet und ausgenommen. Dann wird 
das ganze Thier in eine Mischung von 72 proc. Alkohol mit 
1 Procent Carbolsäure gebracht, wieder herausgeholt und, 
wenn trocken, in eine concentrirte alkoholische Zuckerlösung 
gelegt. Darauf wird es zerschnitten und in Gefässe gebracht, 
die mit reinem geschmolzenen Fett aufgefüllt werden. (Ame- 
rican Journal of Pharmacy. Vol. XLVIL 4. Ser. Vol. 1% 
1875. pag. 275.). Res 


y 


& 


Die Mittel gegen Verbrennungen und Verbrühungen 


haben den Zweck, die Luft völlig abzuschliessen, indem sie schnell 
trocknen und eine möglichst nachgiebige Haut bilden. Am 
meisten sind im Gebrauch das Linimentum caleis, Collodium, 
Buck’s Mixtur (Pulver von Gummi arabieum 1,1692 Hectog, 
Pulver von Traganth 0,5846 Hectog., Melasse 5,8464 Heetog., 
so viel siedendes Wasser, um eine Mixtur von Honigconsistenz 
zu bilden) und das Bleiweissliniment. 
Rice giebt folgende Vorschrift zu einem solchen Mittel, 
das allen Anforderungen entspricht. 4,3848 Hectog. bester 
weisser Leim werden in kleine Stücke zerbrochen und in 
1 Liter kaltem Wasser erweicht.. Dann wird im Wasser- 
 bade gelöst, 0,5846 Hectog. Glycerin und 21,924 g. Carbol- 
säure zugefügt und im Wasserbade erwärmt, bis an der 
Oberfläche sich eine glänzende, zähe Haut zu bilden beginnt. 
Beim Erkalten erstarrt die Mixtur zu einer elastischen Masse, 
die vor dem Gebrauche auf dem Woasserbade flüssig gemacht 
wird. Ihre Anwendung geschieht mittelst eines breiten 
Pinsels, und bildet sie in etwa 2 Minuten eine glänzende, _ 
glatte, biegsame und fast transparente Haut, 2 
Die Aufbewahrung geschieht in Steingut- oder irdenen 
Töpfen, die mit dem Boden nach oben hingestellt werden. 
(American Journal of Pharmacy. Vol. XLV1I. 4. Ser. Vol. V. 
1875. pag. 337 seq.). R. 


Eiweissgehalt in der Frauen- und Kuhmilch. 


M. Nencki fand bei der Analyse der Frauenmilch im 
Mittel von 8 Analysen 2,58%, Eiweiss, in der Kuhmilch im 


n 
T 


u Glycocelli im Muskeln ete. 91 


Mittel von 4 Analyaaa 3, 3,50 nr also 1°, Eiweiss mehr als 
in der Frauenmilch. (Ber. d . deutsch. chem. Ges. VII. 
©. J. 


En . )- 


Einfluss der Alkalien auf die Zusammensetzung des 
Blutes. 


Um den Einfluss stärkerer Blutalkalescenz auf den Or- 
 ganismus zu untersuchen, gab Z. Pussier Menschen und 
_ Thieren längere Zeit grosse Dosen Natriumbicarbonat und will 
bei Gesunden eine Hebung der Constitution, Vermehrung der 

‚ rothen Blutkörper, der Körperwärme und des Gewichts gese- 

hen haben, während durch diese lebhafte Steigung des Stoff- 

_ wechsels andererseits beim Vorhandensein pathologischer 

 Processe diese bei energischer Darreichung von Bicarbo- 

.naten gesteigert werden sollen. (Academie des sciences, seance 
du 3. Mai 75. Gaz. hebd. 1875. No.20. Med. chir. Rund- 
schau XVI. [Neue Folge. VL] Jahrg. 3. pag. 533.) 

0. Sch. 


) 


Glyeogen und Glycocoll im Muskelgewebe der Pecten 
En _ irradians. 


HH, Chittenden gewann durch Ausziehen des Mittel- 
"muskels der Kammuschel (Pecten irradians) mit kaltem Was- 
ser eine milchige Flüssigkeit von schwach saurer Reaction. 

Hat man durch Kochen — mit oder ohne Essigsäure — den 
starken Eiweissgehalt entfernt, so bleibt die Flüssigkeit doch 
'trübe. Nach Zusatz von dem 3—4fachen Quantum Alkohol 
= ‚erfolgt eine weitere, weisse Fällung, die sich als Glycogen 
in allen Beziehungen erkennen liess. Aus dem concentrirten 
"alkoholischen Filtrat werden durch Bleiacetat unorganische 
"Salze gefällt, aus dem durch Schwefelwasserstoff entbleiten 
"Filtrat von den letzteren krystallisirt Glycocoll. Der Gehalt 
an Glycogen für 100 Theile wurde gefunden zu 1,48— 2,43, 
der an Glycocoll zu 0,39—0,71. Der gesammte Stickstoff 
der bei 100° getrockneten Substanz zu: 11,55 und IE37 

Wir lassen noch die Resultate zweier Gesammtanalysen 


T- II. 
Wasser 79,60 80,25 
Feste Theile 20,40 19,75 


Stickstoffh. Substanzen (N><6,4) 15,68 15,04 


er; Cu 


Aetherextract 0,33 0,24 
Stickstofffreie Substanzen als ka 
Differenz 3,13 3.25 
(Ann. Chem. u. Ph. 178. 2, 3. 266.). CE 


Einwirkung des Wassers auf Harnsäure. 


Aus den Resultaten einer von Magnier deLa Source 
ausgeführten Arbeit erhellt, dass der Löslichkeitscoeffieient 
der Harnsäure in Wasser veränderlich, und zwar um so 
höher ist, je verdünnter die Lösung. Dieses Anwachsen des 
Löslichkeitscoöfficienten scheint veranlasst zunächst durch die 
Bildung eines leichter löslichen Hydrates, das sich später in 
Harnstoff und Dialursäure spaltet, welche durch die Unlöslich- 
keit ihres Kalisalzes und dessen Uebergang in isoalloxansaures 
Kalium wohl characterisirt ist. Die erwähnte Dissociation 


"wird durch den Einfluss der Wärme erheblich beschleunigt, 


besonders wenn Kali zugegen ist. Mit Rücksicht auf die 
Neigung der Dialurate, den Sauerstoff der Luft zu fixiren 
und in Isoalloxanate oder Alloxanate überzugehen, müssen 
die betreffenden Arbeiten unter Luftabschluss ausgeführt wer- 
den, da man sonst schliesslich nur Harnstoff und Oxalsäure 


“ erhält. (Bulletin de Ta Societe Chimique de Paris. Nouvelle 


Serie. T. XXII. pag. 483. 1875.). Dr. @. 7%. 


Harnbestandtheil nach Chloralinjeetionen. 


Führt man fremde Substanzen in den thierischen Organis- 
mus ein, so können dieselben nach Liebreich in dreifach 
verschiedener Weise wieder daraus abgeschieden werden. 

Entweder durchwandern dieselben die Blutbahn unver- 
ändert und treten als solche wieder im Harn auf, wie Acetamid, 
Kreatin u. A. 

Andere dieser Körper werden jedoch zersetzt und man 
begegnet ihren Zersetzungsproducten im Blut, Speichel und 
Harn. So liefern Leuein und Glycocoll den Harnstoff. | 

Die Angehörigen der dritten Gruppe endlich verbinden. 
sich chemisch mit einem Product des en und gelangen. 


“ 
pr- 
n 


ur rfälschung des schwarzen Pieflers. 98 


eser Gestalt in dal Bam! Der Typus dieser Klasse ist 
Benzoösäure, welche mit dem Glycocoll zusammentritt 
‚so als Hippursäure eliminirt wird. 
Zu welcher dieser drei Abtheilungen wird man das Ohloral 
zu rechnen haben? Nach der Theorie Liebreichs freilich zu 
er zweiten, allein es ist aber noch nie gelungen, was 
‚sich neben Ameisensäure aus dem Chloral bilden soll, in den 
‚thierischen Flüssigkeiten nachzuweisen. Dagegen ist es einer 
'Chemikerin, Frin. Tomascewiez, gelungen, wenigstens geringe 
"Mengen unzersetzten Chlorals im Harn aufzufinden. Allein 
es kann uns dieses noch nicht berechtigen, das Chloral der 
ersten der genannten Gruppen zuzuweisen, denn neuerdings 
hat Pfaundler gefunden, dass nach Genuss oder Injection 
von Chloral im Harn eine eigenthümliche Säure enthalten ist, 
"welche krystallisirt werden kann und deren Zusammensetzung 
der Formel €’ H!1? C]!?@® entspricht. 
3 Diese Urochloralsäure besitzt ein starkes Linksdrehungs- 
‚vermögen, löst sich leicht in Wasser und Weingeist, dagegen 
fast gar nicht in reinem Aether. Sie röthet energisch. Lack- 
mus, treibt Essigsäure aus deren Salzen aus, zersetzt die 
Carbonate unter Aufbrausen und entfärbt Indiglösung. Mit 
‚den Basen bildet sie zum Theil krystallisirt erhaltene Salze, 
_ welche sich in Wasser, aber nicht in absolutem Alkohol lösen. 
Unter diesen Umständen werden wir das Chloral zu 
jener dritten Gruppe von Körpern zu zählen haben, als 
‘deren Typus uns die Benzoösäure erschien. Wie bei dieser 
‘die Hippursäure, so sehen wir nach Chloraleinführung die 
_ Urochloralsäure im Harn auftreten. (Bulletin de la Societe 
Chimique de Paris. Now. Serie. T. XXIII. pag.406. 1875.). 
Dr. GV; 


E Zur Verfälschung des schwarzen Pfeffers 


dienen jetzt in Deutschland in grossen Mengen die Eicheln. 
‚Diese werden zu kleinen Kugeln verarbeitet, angemessen ge- 
färbt und mit dem Pfeffer gemengt. Das Geschäft ist ganz 
‚dazu geeignet, einen guten Aufschwung zu nehmen und den 
Betrügern überall da eine gute Einnahme zu gewähren, wo 
Billigkeit der Hauptgesichtspunkt bei dergleichen Einkäufen 
st. (American Journal of Pharmacy. Vol. XLVII. 4. Ser. 


Vol. V. 1875. pag. 336.). R. 


Bücherschau. 


Die quantitative Speetralanalyse in ihrer Anwendung e E 
Physiologie, Physik, Chemie und Technologie von Karl 
Vierordt, Professor der Physiologie in Tübingen. 1876. 


Unter diesem Titel ist von genanntem Verfasser eine Reihe von 
sorgfältigen und für die bezeichneten Fächer werthvollen Vntermu 
veröffentlicht. 


Die erste Abtheilung beschäftigt sich mit der Absorption des Farb- 
stoffes des braunen Zuckersyrups durch Knochenkohle der Art, dass 
durch quantitative Spectralanalyse der Farbstoffgehalt des Syrups vor 
und nach der Einwirkung der Kohle bestimmt und daraus ein Maass der 
entfärbenden Kraft der Kohle gewonnen wurde. Die Resultate der zahl- 
reichen Versuche ergaben so geringe Abweichungen unter einander, dass 
bestimmte Gesetze der Absorption der Knochenkohle daraus ie 
werden konnten, 


Die zweite Abtheilung beschreibt die Aufnahme von Farbstöffen aus 
Lösungen durch andere feste Körper und zwar aus gelösten Anilinfarben 
durch Gallertblättchen, Papier, Goldschlägerhaut und Gallertgelce, wobei 
die Spectralanalyse nicht allein auf die Flüssigkeit vor und nach der 
Imbibition, sondern auch auf die gefärbten in diesen Fällen dnzchaıchiigeng 
oder durehscheinenden festen Körper angewendet wurde. 


Die dritte Abtheilung physiologischen und pathologischen Tahake 
behandelt Untersuchungen von thierischen Geweben, Blut, Gallenpigmenten, 
Harn und andern Stoffen. 


Die vierte Abtheilung endlich ist der Technik und Methodik dieser 

Art der Spectralanalyse gewidmet. Zunächst entwickelt sie die verschie- 
denen Arten der graphischen Darstellung der Speetren durch Curven. 
Diese Curven bieten ein Bild der Lichtintensität der durch absorbirende 
- Medien erzeugten Spectren in allen Punkten ihrer horizontalen Ausdeh- 
nung im Vergleich zu den ungetrübten Spectren der angewendeten Licht- 
quelle (des Sonnenlichtes oder der Petroleumflamme). Diese Darstellungs- 
weise hat vor der kostspieligen und schwierigen, richtigen Ausführung 
der Absorptionsspectren in Farbendruck für den Sachkundigen noch den 
Vorzug grösserer Anschaulichkeit der eigentlichen Beschaffenheit der 
Speetren, sobald sie nemlich wirklich wie hier auf quantitativer photo-. 
metrischer Messung beruht, und nicht, wie schon mehrfach durch andre 
Forscher versucht, durch Schätzung mittelst Augenmaasses gOWonneR, 
wurde, f 


Die Untersuchungsmethode des Herrn Professors Vierordt beruht nem- 
lich auf Photometrie der Speetren und ist in dieser Weise, als seine 
Erfindung vor drei Jahren in seinem Werke: „Die Anwendung des 
Spectralapparates zur Photometrie der Absorptionsspeetren und zur quan- 
titativen chemischen Analyse‘ veröffentlicht worden. Die Kenntniss des 
letztern ist zum Verständniss des seinem Inhalte nach in Kürze beschrie- 
benen Werkes nothwendig und möge in Folgendem kurz zu geben ver- 
sucht werden. 


sie AR ekire Analyse nennt, so ist dies nicht in dem 
une einer chemischen Gewichtsanalyse zu verstehen, Sie verdient aber 
sen Namen mit Recht als eine scharfe Vergleichsanalyse mit auf die- 
lbe Weise geprüften Körpern von bekanntem Farbstoffgehalte. Ist diese 
arbe kein eigentliches Pigment, sondern eine vom Körper unzertrenn- 
liche Eigenschaft (z. B. die blaue Farbe des Kupfervitriols), so führt die 
beobachtete Farbenintersität zu dem Gewichte, der eigentlichen Menge 
des färbenden Stoffes. Bei den Pigmenten aber, deren wenige bisher rein 
dargestellt werden konnten, die Gewichtsanalyse uns daher aus diesem 
Grunde in Stich lässt, ermöglicht die Photometrie des Absorptionsspeetrums 
- eines Körpers den genauen Vergleich mit einem vorher normirten gleichen 
Körper von relativ bekanntem Farbstoffgehalte (z. B. der Lösung des 
- blauen Pigmentes aus einer bekannten Menge Indigo). 

Es liegen also bei diesen Untersuchungen bestimmte, bekannte Nor- 
. malkörper als Vergleichsobjeete zu Grunde, deren Beschaffenheit bei fort- 

schreitender Concentration Herr Professor Vierordt als Ergebniss sowohl 


zahlreicher, mühsamer Versuche als auch der Berechnung tabellarisch - 


zusammengestellt hat, wobei Versuche und Berechnungen sich überein- 
stimmend begegneten. 
N Die Einrichtung des Apparates, durch welchen diese Beobachtungen 
- ermöglicht, betrifft wesentlich das Spaltrohr. Die Regulirung des genau 
_ vertical und durch den Mittelpunkt des Kreises gehenden Spaltes geschieht 
durch zwei von einander unabhängige, den Spalt in zwei gleiche Hälften 
theilende, horizontal verschiebbare Gravesand’sche Schneiden, eine obere, 
eine untere. Die Bewegung jeder derselben bewirkt eine besondere Mikro- 
meterschraube mit einer auf ihrer Peripherie in 100 Theile getheilten 
Trommel, aus deren Stellung die Breite des Spaltes genau ersichtlich ist. 
® Die sorgfältige Ausführung und unveränderte Instandhaltung dieses Theiles 
des Apparates ist von der grössten Wichtigkeit. Eine andere Vorrich- 
tung zur Abblendung des Spectrums bis auf einen beliebigen Theil seiner 
’ "horizontalen Ausdehnung besteht in einem hinter dem Oculare des Fern- 
rohres befindlichen horizontal verschiebbaren Schieber mit verstellbarer, 
genau der Richtung der Fraunhofersehen Linien entsprechender Spalt- 
 öffnung, durch welche einzelne Farben des Spectrums getrennt beobachtet 
werden können. | 
Bei der Untersuchung wird der zu prüfende Körper vor die untere 
Spalthälfte gebracht, während die obere Hälfte derselben Lichtquelle, 
- welehe den Körper durchscheint, frei zugänglich bleibt. Bei gleicher 
B Oeffnung beider Spalthälften erscheint das Speetrum in eine obere hellere 
_ und eine untere durch Absorption verdunkelte Hälfte getheilt. Nun handelt 
es sich darum, die obere Spalthälfte so weit zu verengen, bis die beiden 
Hälften des Gesammtspectrums oder durch Abblenden besondern Theiles 
desselben dem Auge ganz gleiche Lichtintensitäten darbieten. Sobald 
ieses erreicht, ist an der Stellung der Trommel der obern Spalthälfte 
bzulesen, um "wie viel der Spalt dort verengt werden musste, oder, da 
ie Lichtmenge paralleler Strahlenbündel aus einer Lichtquelle dem Quer- 
‚schnitte derselben proportional ist, um wie viel die Lichtintensität ver- 
mindert werden musste, um der des "Absorptionsspeetrums gleich zu werden, 


bsorbirten gleich. Ist nun dasselbe Verhalten an demselben Medium von 
ekanntem Farbstoffgehalte ein für allemal festgestellt, so bietet also 
n fraglichen Fällen die Photometrie der Absorption im Spectrum ein 
Maass für den Gehalt an Farbstoff. 

Diese Untersuchungen und Vorrichtungen erfordern ein gutes und 
össeres Spectroseop und manche andere unentbehrliche Hülfsapparate, 


“Diese Liehtmenge ist folglich der durch das zu untersuchende Medium 


{ 96 | °  — Bücherschau. 


betreffs deren Einrichtung und Verwendung auf die beschriebenen Wer ce 


selber verwiesen werden muss. * 
Fast alle Zweige der Naturwissenschaften haben die Speetralanalyse 
in ihren Dienst gezogen und stätig häufen sich Material und Hülfsmittel 


derselben, um sie immer mehr zu einem selbstständigen Zweige der For- 


schung zu erheben, 
Jena, Mai 1876. Dr, Oh. Gaenge. 


The Relations of Pharmacists, Physicians and Nostrums. 


Unter diesem Titel ist bei Merrihew & Son in Philadelphia eine 
kleine Brochüre von Fr. Hoffmann erschienen, welche auf gewisse 
pharmaceutische Verhältnisse in Amerika ein zwar helles, aber nicht 
glänzendes Licht wirft. Immer mehr sucht sich dort der Speeialitäten- 
krämer, der Lieferant fertiger Patentarzneien, sog. Nostrums zwischen 
Arzt und Apotheker zu drängen und zwar zum grossen Schaden des 
letzteren. Das kleine Schriftchen, nachdem es die Misslichkeit dieses 
Umstandes erörtert hat, schliesst mit dem Wunsche, dass man sich doch 
einmal in der Union entschliessen sollte, irgend einen Nachweis der 
Qualification soleher Personen zu verlangen, welche eine so wichtige 
Sache, wie sie die Fabrikation von Heilmitteln und Arzneimitteln unzwei- 
felhaft ist, öffentlich und geschäftsmässig betreiben. 


Heidelberg, im April 1876, Dr. @. Vulpius. 


New Remedies, a monthly Journal of Materie Medica, Phar- 
macy und Therapeutics, 

Unter diesem Titel erscheint seit einigen Jahren in New-York ein 
medicinisch-pharmaceutisches Fachblatt, welches nach Reichhaltigkeit des 
Inhaltes zu den besten seiner Art gehört. Jedes Monatsheft bringt in drei 
durch den Titel angedeuteten Abtheilungen eine reiche Fülle von interes- 
santen meist kürzeren Mittheilungen aus den betreffenden Gebieten, ent- 
nommen der englischen, französischen und deutschen periodischen Fach- 
literatur. In dem vor uns liegenden Januarheft finden wir neben Ab- 
handlungen über indische Arzneipflanzen, Cardamomen, neue in den 
Handel kommende Oele, neue Alkaloide und einige Verfälschungen zahl- 
reiche Aufsätze und Notizen über Bicarbonate in Mineralwässern, Löslich- 


keitsverhältnisse, Seifenanalyse, Gelsemium, Eserin, Amylnitrit und 


vieles Andere. Ueberall begegnen wir dem eminenten Geschick des 
Amerikaners, jeden neuen wissenschaftlichen Fund sofort der Praxis 
dienstbar zu machen, Eine angehängte internationale Bücherschau erhält 
den gewissenhaften Leser des zwei Druckbogen in Quart starken Heftes 
auch in dieser Richtung auf dem Laufenden. 


Heidelberg, im April 1876. Dr. @. Fulpius. 


Druckverbesserung, 


In dem Aufsatze von C. Schneider in Sprottau Bd. 8. 8. 523, 
letzte Zeile muss nach „Reihen selbst“ noch hinzugefügt werden „mehr 
merkantilische Auffassung des Berufes und darin.“ 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


ARCHIV DER PHARMACIE 


6. Band, 2. Heft. 


mann 


A. Originalmittheilungen. 


Pararabin, ein neues Kohlehydrat. 
Von E. Reichardt in Jena. 


Ueber die Verdaulichkeit oder Unverdaulichkeit der 
Cellulose sind so viele Arbeiten erschienen, bald von Che- 
mikern, bald von Physiologen, dass das Studium der betref- 
fenden Literatur keineswegs zu dem angenehmen zu zählen 
ist. Sichtet man jedoch, so findet man alsbald, dass unter 
der Cellulose oft sehr verschiedene Substanzen verstanden 
wurden, ganz abgesehen von der hier und da auch sich findenden 
Verwechselung mit dem eigentlichen Pflanzengewebe. 


Cellulose ist nach chemischer Definition der unlöslich 
rückbleibende, verbrennliche Theil des Pflanzengewebes, welcher 
die Formel €°H?° 05 ergiebt. Die näher zu bezeichnende Un- 
löslichkeit bezieht sich auf das Verhalten gegen Wasser, 
Alkohol, Aether und ätherische Oele, verdünnte Säuren 
und Alkalien. Bei letzteren wird es selbstverständlich auf 
‚die Concentration ankommen, und, um eine allgemeine Grund- 
lage festzuhalten, hat man Säuren, wie Alkali, Schwefelsäure 
und Natron, von einem Gehalte von 5 Proc. fast durchgehends 
angenommen, Würden stärkere oder schwächere Lösungen 
‚dieser Agentien gewählt werden, so würden ebenso andere 
Verhältnisse für die Gewinnung der Üellulose walten und 
‚darin liegt sicher mit die Ursache der so verschiedenen Auf- 
fassungen über den Grad der etwaigen Verdaulichkeit. Man 
kann wohl annehmen, dass ein Gewebe, welches solchen 
Arch. d. Pharm. IX. Bäs. 2. Hft. 7 


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ARE Rx 


'. LO Su HE u 
Eee un 5: 


Br ERBEN irn Teer Sy) ee ME 
98 ‘E, Reichardt, Pararabin, ein neues ; Kohlehydrat. 


Säuren und solchem Alkali Widerstand leistet, auch von den 3 
Verdauungssäften nicht verarbeitet werden kann. 

Scheibler*) bewies nun bei den vielfachen Unter- 
suchungen der Zuckerrüben, dass die von Fremy als Meta- 
pectinsäure geschilderte gallertgebende Substanz, dem Pflan- 
zengewebe durch Alkali entziehbar, nichts als ein Kohlehydrat 
sei, welches sogar bei Einwirkung von verdünnter Schwefel- 
säure einen sehr gut krystallisirbaren Zucker giebt von der 
Formel €$H!?0® Scheibler fand ferner, dass die ganz 
gleiche Eigenschaft dem arabischen Gummi zukomme und 
nannte nunmehr die Metapectinsäure von Fremy Arabin- 
säure, den daraus darstellbaren, krystallisirbaren Zucker 
Arabinose. 

Die Arabinsäure wird nach Scheibler, völlig der 
Methode von Fremy entsprechend, aus den ausgepressten 
Rübenrückständen durch Behandlung mit Kalkmilch als ara- 
binsaurer Kalk in Lösung gebracht, hierauf der Kalk durch 
Kohlensäure entfernt, das Filtrat mit Essigsäure angesäuert 
und dann die Arabinsäure durch Alkohol in Gallertform gefällt. 
(S. d. Abhandl.) 

Bei der sehr unklaren Stellung der Pectinkörper war 
diese Nachweisung Scheiblers von grösster Bedeutung; 
einmal war die namentlich diese Gruppe vertretende Meta- 
pectinsäure nunmehr als Kohlehydrat erwiesen und zwar als 
zuckergebendes, sodann war aber dadurch auch der Ver- 
dauungswerth dieser durch Alkali dem Pflanzengewebe ent- 
ziehbaren Substanzen erwiesen, da das Verhalten der Kohle- 
hydrate in dieser Beziehung längst bekannt ist. 

Umgekehrt war es wohl nun nothwendig, auch die 
Einwirkung der verdünnten Säuren auf das Pflanzengewebe 
zu prüfen, um auch den dadurch in Lösung zu bringenden 
Stoffen näher zu treten. Ich beauftragte damit meinen 
damaligen Assistenten Dr. Kayser, jetzt in Nürnberg, und. 
später den Nachfolger desselben, Dr. Hertz. Aus den 


*) Berichte der chem, Gesellsch. 1,59 u. VI, 612. Arch. d, Pharm, 
203, 73, 


_ E.Reichardt, Pararabin, ein. neues Kohlehydrat. 99 


iten beider können vorläufig folgende Resultate geboten 


_ werden: 


Zunächst wurde gleichfalls Zellgewebe der Zuckerrübe 
durch Auspressen des Saftes dargestellt, mit Alkohol wieder- 
holt behandelt, um namentlich auch die letzten Reste Zucker 
zu entfernen und hierauf die Arabinsäure Scheiblers 
durch Einwirkung von stark verdünntem Alkali (Natronlauge) 


gelöst. Man kanu diese Lauge der Kalkmilch vollständig 


! 


substituiren; die, nach dem Ansäuern mit Essigsäure durch 
Alkohol gefällte Arabinsäure besass alle von Scheibler 
bemerkten Eigenthümlichkeiten. Das so von Arabinsäure 
befreite Zellgewebe wurde nunmehr -mit stark verdünnter 
(1 Proc. haltend) Salzsäure behandelt und nach mehrstündiger 
Einwirkung zuletzt einmal bis zum, Kochen erhitzt, die 
Flüssigkeit getrennt und mit starkem Alkohol: versetzt. Hier- 
durch entstand wiederum ein dick gallertartiger Niederschlag, 
der auf ein Filter gebracht ebenso wie die Arabinsäure 
Froschlaich ähnlich aussah. Diese Gallerte wurde so lange 
mit Alkohol ausgewaschen, bis keine Säure im Filtrate mehr 
nachweisbar war, was meist längere Zeit beanspruchte. Nach 
dem folgenden Trocknen wurde eine leicht zerreibliche Masse 
erhalten, um jedoch aschenfreie oder vielmehr möglichst freie 
Substanz zu erhalten, wurde die Lösung in Alkali und 
Fällung durch Alkohol mehrfach wiederholt und endlich ein 
Product gewonnen, welches immer noch 1,81 Proc. Asche 
enthielt; letztere bestand aus Eisenoxyd und Spuren von Gyps. 
Nach dem Trocknen bei 80° C. wurde die Elementaranalyse 
ausgeführt und bei der Berechnung die Asche in Abzug 
gebracht. 


1. 0,248 g. gaben 0,373 g. €02 u. 0,1415 H?0 = 0,10173 8. = 
41,77 Proc. und 0,01572 g. H —= 6,45 Proc. 


II. 0,276 g. gaben 0,403 g. C02 u. 0,152 g. H?0 = 0,1099 g. O = 
41,65 Proc. und 0,0170 H — 6,21 Proc. 


III. 0,268 g. gaben 0,4025 g. CQ?u. 0,153 g. H?0 — 0,1989 8. 0 — 


- 41,90 Proe. und 0,0171 g. H = 6,47 Proc. 


705 


ee 
DE Dan , v 
trabin, ein neues Ko] 


- 


m 


ce Ha g11 Gefunden: 


BA 
Mes 


E iM ir: 

= 42,10 41,77 41,65 41,90 

H= 6,43 6,45 6,21 6,46 

- 0= 51,47 51,78 52,14 51,64 
100,00 ) 


Die Verbrennung geschah stets im Sauerstoffstrom. Scheib- 


ler fand für die Arabinsäure genau dieselbe Formel €1?H2?O11, 


wesshalb, auch nach dem weiteren Verhalten, dieser Substanz 5 


der Name Pararabin beigelegt wurde. 


Das Pararabin quillt mit Wasser zu einer Gallerte 
auf. Zusatz von wenig Säure und etwas Erwärmen bewirkt 


sehr bald völlige Lösung, nur lange schon getrocknetes Para- 
rabin gebraucht auch längere Zeit. Die Lösung in Säu- 


ren wird durch Alkali, Ammoniak oder Natron, 
gallertartig gefällt, vollständig und rasch aber nament- 
lich durch Alkohol. Alkalische Kupferlösung wird durch 


Pararabin nicht redueirt; dagegen bewirken sowohl Barytsalze, 


wie Bleisalze, auch Kalkwasser flockige Fällung. Wirkt 
Alkali— Natron oder Kali — längereZeit auf Par- 
arabin ein und namentlich in der Wärme, so löst 
sich endlich Alles auf und tritt dann durch Zu- 
satz von Säure keine Fällung mehr ein, wohl 
aber durch Alkohol wiederum Abscheidung von 
Gallerte. 


N 


Verdünnte Säuren, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, 
bewirken nicht den Uebergang von Pararabin in Zucker (wie 


bei Arabinsäure), hat dagegen Alkali die obige Umänderung 
herbeigeführt, so gelingt, wie später gezeigt werden soll, 
dies sehr leicht. 


Verhalten bei höherer Temperatur. 


0,3495 g. des bei 80°C, getrockneten Pararabins verloren bei 100% C. 
0,023 g. H20 — 6,70 Proc., bei 110°C, noch weitere 0,020 g. — 5,82 
Proc. und endlich bei 120° C. 0,009 g. = 2,62 Proc., in Summa 


15,14 Proc. Drei Aequivalente verlangen 15,78 Procent, so dass man 


die Formel auch so aufstellen kann G12 Hı° 98 + 3H2 0, 


EEE 


a | 
Reichardt, Pararabin, ein neues Kohlehydrat. 
Bei höherer Temperatur trat kein weiterer Verlust an 

Wasser ein, bis endlich bei 160° Bräunung und somit weiter- 


gehende Zersetzung beginnt. 


Barytverbindung. Die schwach salzsaure Lösung von Be 
' Pararabin wird durch Zusatz von Chlorbaryum zur dickflüssi- Ei 
gen Gallerte; nach vorsichtiger Neutralisation durch Ammo- 
_ niak scheidet sich sodann die Barytverbindung in Flocken ab. 
Nach vollständigem Auswaschen des Ammoniaks und Chlor- 
baryums und Trocknen bei 80°C. hinterblieb eine leicht 
zerreibliche weissliche Masse. 
0,301 g. gaben 0,148 g. BaS0* = 0,0915 g. BaQ —= 
30,39 Proc. Die Formel 2(€1? H?’ BaQ!12) + 3H?Q@ ver- 
langt 30,35 Proc. Ba0. 


0,461 g. der bei 80°C. getrockneten Barytverbindung 
verloren bei 100° C. 0,0265 g. Wasser — 5,74 Proc. 3 Aequi- 
valente Wasser verlangen nach obiger Formel 5,35 Proc., so a 
dass nach völligem Trocknen bei 100° C. die Verbindung ee 
€12 H?° Ba0!! hinterbleibt. £ 


0,401 g. verloren nach längerem Trocknen bei 160° a 
0,0505 g. H?@ — 12,62 Proc., welche 7 Aeg. H?O ent- .: 
sprechen; die Berechnung verlangt dabei 12,50 Proc, Auf 
die Formel €!? H?° Ba0!! bezogen beträgt der weitere Ver- 
lust noch 2 Aeguivalente, so dass man die Formel auch 
612 H15 BaQ° + 2H?0 schreiben kann. 


Bleiverbindung. Die durch essigsaures Bleioxyd 
erhaltene flockige Fällung wurde nach völligem Auswaschen 
bei 80°C. getrocknet und ergab einen Gehalt an Bleioxyd: 
I. 0,252 g. gaben 0,0625 g. PhO — 24,80 Proc, 
IE00927 8 „ 005658. „ —= 24,88 „ 
Eur 0,394 5 ..„: 008102. „ '— 25,00 „ 
Die Formel €?* H?? Ph9?? verlangt 25,08 Proc. PbO, 


hi 


Einwirkung oxydirender Substanzen. 


Schon durch verdünnte Salpetersäure wird das Pararabin 
bei längerem Erwärmen in Oxalsäure verwandelt, ebenso bei 


_ Einwirkung von übermangansaurem Kali in verdünnter salz- 


ae 


102 E. Reichardt, Pararabin, ein neues Kohlehydrat. 
- 


saurer Lösung, wobei sogar die Oxydation bis zur Entwicke- 
lung von Kohlensäure vorzuschreiten scheint. 

Vorkommen und Uebereinstimmung wie Unterscheidung 
des Pararabins von der Arabinsäure mag noch einmal kurz in 
Vergleich gezogen werden. 

Die Arabinsäure Scheibler’s (Metapectinsäure nach 
Fremy) wird dem Pflanzengewebe durch Einwirkung von 
Alkali entzogen; Scheibler wählt namentlich mit Erfolg 
das Kalkwasser, worin sich Arabinsäure löst und, dann nach 
Bindung des Kalkes durch Essigsäure, mit Alkohol in Gallert- 
form gefällt wurde. 

Das Pararabin wird dagegen durch verdünnte Säuren 
dem Pflanzengewebe entzogen, darin gelöst und dann durch 
Alkohol gefällt, gleichfalls in derselben gallertartigen (Frosch- 
laich ähnlichen) Form, wie Arabinsäure. Ferner wird das 
Pararabin durch vorsichtige Neutralisation mit Alkali gefällt, 
durch Baryt-, Kalk- und Bleisalze. 

Mit verdünnter Schwefelsäure erwärmt, geht die Arabin- 
säure leicht in einen krystallisirbaren Zucker, Arabinose 
oder Gummizucker, über, das Pararabin nicht. 

Pararabin, wie Arabinsäure führen zu der Formel €1?H??0 }1, 
jedoch verliert das Pararabin schon bei 100°C. Wasser und 
giebt dann nach völligem Trocknen bei 120° C. die Formel 
61? H!08+3H?0; die Barytverbindung deutet dagegen 
auf €1? H!8 0° hin, die Bleiverbindung auf die Verdoppelung 
der Formel. 

Die wässerige Lösung der Arabinsäure reagirt sauer und 
treibt aus den kohlensauren Salzen Kohlensäure aus, Parara- 
bin reagirt neutral in der durch viel Wasser erhaltenen gal- 
lertartigen Lösung und treibt keine Kohlensäure .aus den 
Verbindungen derselben aus. Mit Wasser quillt das Pararabin, 
rascher bei dem Erwärmen, zu einer durchsichtigen Gallerte 
auf, heiss flüssig, bei dem Erkalten erstarrend. 


Einwirkung von Alkalien auf Pararabin. 


Lässt man kalt oder warm kohlensaures Natron oder 
verdünnte Natronlauge (1 —5 Proc.) auf Pararabin einwirken, 


E. Reichardt, Pararabin ‚ ein neues Kohlehydrat. 103° 


80 löst sich dasselbe bald auf, kann nicht mehr durch Säuren 
gefällt werden, wohl aber durch Alkohol in Form der Ara- 
"binsäure oder der gallertartigen Form der letzteren, der Met- 


arabinsäure. 


Zur Darstellung der Metarabinsäure nach Scheibler 
wurde wiederholt vollständig vom Zucker befreites Gewebe 
von Rüben, Möhren u. dergl. verwendet. Die Arabinsäure 


‘wurde hierauf ganz nach Angabe Scheibler’s mit Kalk- 


milch aufgenommen, der Kalk mit Kohlensäure gefällt, die 

Arabinsäure sodann mit Alkohol und sodann wiederum in 
Alkali aufgenommen und nach dem Ansäuren mit Essigsäure 
oder Salzsäure durch Alkohol gefällt. Oder es wurde auch 
die Arabinsäure direct durch stark verdünnte Natronlauge dem 


Gewebe entzogen und dann durch vorsichtigen Zusatz von 


Säure, später durch Alkohol die Gallerte ausgeschieden. Hier- 
bei wurde fast stets bemerkt, dass, wenn die überschüssige 


‚Salzsäure etwas länger auf die Arabinsäure einwirkte, das 


alkoholische Filtrat von der dann ausgeschiedenen Gallerte 
sofort Zucker enthielt und zwar Arabinose, welche direct 
daraus dargestellt wurde. 


Umgekehrt fand es sich, dass bei dem Versuche der 
Gewinnung des Pararabins durch längere Einwirkung von Na- 
tron oder etwas stärkerer Natronlösung weit weniger Parara- 
bin erhalten wurde, indem jedenfalls die Umwandlung in 
Metarabinsäure stattgefunden hatte. Etwas Erwärmen des 
Gewebes mit circa 1procentiger Natronlösung und Einwir- 
kung während nur kurzer Zeit gab bei so lockerem Gewebe, 
wie der Rüben, stets die grösste Ausbeute. 


Lässt man nun, wie oben schon ausgesprochen, auf Para- 


‚rabin Natron etwas länger einwirken, so ist dasselbe in Ara- 
- binsäure verwandelt worden. Am einfachsten neutralisirt 


- man dann das Natron durch Essigsäure und fällt mit Alkohol, 
in welchem sich das essigsaure Natron löst, die Arabinsäure 


_ dagegen gallertartig gefällt wird. Nach möglichst vollständi- 


_ gem Auswaschen mit Alkohol und Trocknen des Rückstandes 
"bei 80°C. bis zu constanutem Gewichte, enthielt die trockne 


EIR En FR 


Reichert, en. ein neues. Ko 


t nn (= 0,073 Proc. c). £ 
PT 0,365 g. gaben bei der Verbrennung im Sauerstoflstrom 0,5585 ee: 
co? — 0,15232 C. — 42,08 Proc. und 0,217 g 99 — a 5 
ce Pros: FT, 
j I. 0,302 g. Substanz gaben 0,4635 g. CO? — viel g- =; :% 
42,19 Proc. und 0,182 g. H?0 = 0,02022 g. H = 6,70 Proe. . 
Die Kohlenstoffprocente sind schon nach dem in der 


Asche gebundenen 0,073 Proc, corrigirt. 


Berechnet, Gefunden, 
G1?2 42,10 > 42,08 42,19 
H>? 6,43 6,66 6,70 - 
go 51,47 51,26 51,17: e h 


» 
1 


Die Zusammensetzung blieb also dieselbe und PER 
genau der Arabinsäure von Scheibler, aber auch alle wei- 
teren Eigenschaften der Arabinsäure waren dem Körper eigen. 
Leicht löslich durch Alkalien, nicht fällbar durch Säuren, eben 
so wenig durch BaUl? oder EaCl?, fällbar durch Bleizucker, 
Endlich wurde die durch Alkohol bewirkte Fällung nach dem 
Auswaschen mit verdünnter Schwefelsäure digerirt und so- 
dann die Schwefelsäure wieder durch Ba€0® entfernt. Das 
nunmehr alkalische Kupferlösung in der Wärme stark redu- 
eirende Filtrat hinterliess nach dem Verdunsten einen kry- 
stallinischen Rückstand, welcher durch wiederholtes Lösen 
- und Krystallisiren aus Alkohol von einem noch anhängenden 
nicht krystallinischen Körper befreit wurde. Zuletzt hinter- 
blieb in festen, durchsichtigen Krystallen der Zucker von 
verhältnissmässig schwach süsslichem Geschmack. Nach dem 
Trocknen bei 100°C. wurden bei der Elementaranalyse fol- 
gende Resultate erhalten: 


% 


I. 211 g. gaben im Sauerstoffstrome verbrannt 0,3075 g. (2 — 
0,083863 g. C = 39,74 Proc. und 0,1305 g. #9 = 0045 H = 
6,87 Proc, ; 4 
I. 0,350 g. gaben 0,5115 g. CO? = 0,1395 C = 39,85 Proc. und 
0,212 g. H3@ = 0,02356 g. H — 6,73 Proc. 2 


Berechnet, Gefunden. 
6° —7A00D: 39,74 3% 85 
H!2 — 6,67 6,87 6,73 
ee 25 53,39 53,42. 


Reichardt, Nährwerth des Pflanzengewebes, 105 


Die wässrige Lösung drehte stark rechts und zwar « 

— 116°. Scheibler fand bei‘ Arabinsäure den Drehungs- 
winkel zwischen 116 — 121°. 

Somit ist die Identität der aus Pararabin erhaltenen Met- 

“ arabinsäure auch durch die daraus gewonnene Arabinose, 
den Gummizucker, dargethan. 


Nährwerth des Pflanzengewebes. 
Von E. Reichardt in Jena. 


Anschliessend an die eben gegebenen Resultate der Be- 
handlung von Pfianzengewebe durch Säuren, wie Alkalien, ist 
die Frage über die Bedeutung der Errungenschaften hinsicht- 
lich des sog. Nährwerthes der Pflanzenbestandtheile nicht zu 
umgehen und dürften sich dadurch wohl auch die verschieden 
ausgesprochenen Ansichten klären. | 

Scheibler beutete die Entdeckung der Arabinsäure 
und der gallertartigen Modification namentlich für die Zucker- 
fabrication aus Rüben aus, wo zuweilen diese Gallertstoffe 
sehr stark und unangenehm störend auftreten. Scheibler 
glaubt hierbei, dass diese Gallerte eben Metarabinsäure sei, 
vielleicht ist sie richtiger Pararabin, einfach durch Säuerung 
des Saftes oder stärkere natürlich gebotene Säure desselben 
entstanden. Versuche, der nunmehr gebotenen Kenntniss ent- 
sprechend, werden hier leicht Aufschluss ergeben. Scheib- 
‚ler bewies aber ferner die wichtigste Form der Gruppe der. 
- Pectinkörper als Kohlehydrat und mag einer folgenden Be- 
_ sprechung es vorbehalten bleiben, ob jetzt noch überhaupt die 
Pectinkörper als vorhanden angesehen werden können, oder 
diese Stoffe nicht viel mehr als Modificationen der Kohlehy- 
- drate anzusehen sind, 

Das hier erwiesene Pararabin ist wiederum Kohlehydrat 
und leicht in Arabinsäure u. s. w. überführbar. Damit ist 
aber auch indireet Erklärung gegeben für den Nährwerth. 
Die dem Pflanzengewebe noch anhängenden (incrustirenden ? 
Mulder) Stoffe werden sowohl durch alkalische, wie saure 


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N. er Wege 


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106 / E. Reichardt, Nährwerth des Pflanzengewebes. 


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Flüssigkeiten in Lösung gebracht und sind leicht in Zucker 
überführbar, somit steht der Annahme als Nahrungsmittel 
nichts entgegen und werden nur directe Versuche die Rich- 
tigkeit oder Unrichtigkeit beweisen können. Gewiss wird 
eine saure Gährung oder alkalische Gährung (angehende 
Faulung) die gleiche Lösung oder leichtere Verdaulichkeit 
bewirken und bekanntlich werden beide Processe als die 
Verdauung von Pflanzenspeisen befördernd auch in Anwen- 
dung gebracht. 

Um nun einen Einblick annähernd zu erhalten, wie viel 
von einem solchen, fleischigen Pflanzengewebe, wie dasjenige 
der Rüben und Möhren, als Arabinsäure und Pararabin in 
Lösung gelangen kann, wurde frisch dargestellte, vollkommen 
von Zucker befreite Gewebsmasse in so nassem Zustande 
direct der Einwirkung von 1 procentiger Salzsäure, wie 
1 procentiger Natronlauge ausgesetzt und der unlösliche Rück- 
stand bestimmt. 


Der frisch dargestellte Pressrückstand von Rüben ergab 
nach dem Trocknen bei 120° C. bis zum gleichbleibenden 
Gewicht 11,06 Proc. Trockensubstanz. 

Je 5 g. der frischen Pressmasse wurden mit Natron- 
lauge und Salzsäure für sich behandelt und der jeweilige 
Rückstand völlig ausgewaschen und nach gleichem Trocknen 


bei 120° wieder bestimmt. Hierbei hatte verdünnte Salzsäure 


nicht weniger als 58,7 Proc. des Pressrückstandes gelöst, 
verdünnte Natronlauge 34,5 Proc. in Summa 93,2 Procent, 
so dass nur 6,8 Proc. unlösliche Cellulose verbleiben. 

Ein zweiter Versuch ergab in Natronlauge löslich 38,5 Proc., 
in Salzsäure löslich 54,0 Proc.; Summa — 92,5 Pro. m 

Ein dritter Versuch gab an Salzsäure 59,0 Proc. ab, an 
Natron 32,0 Proc., in Summa 91,0 Proc. Die Resultate 
stimmen demnach sehr gut überein und beweisen, 
dass bei derartigen Pressrückständen, nach 
Entfernung alles Zuckers, immer noch 92—93 
Proc. verdauliche Substanz vorhanden sind. 


rdt, Agar-Agar.— B,Hirsch, Ueb. d, gebräuchl. Aräometerete, 107 


Agar - Agar. 
Von Dr, E. Reichardt in Jena. 


In der neuesten Zeit kommt in grossen Mengen aus 
China eine Pflanzengallerte in den Handel unter dem Namen 
Agar-Agar und eignet sich dieselbe in der That sehr gut 
als Ersatz für Gelatine zu den Speisen. Der Geruch, nament- 
lich bei dem Lösen in kochendem Wasser, ist derjenige der 
Seegewächse, der Fucusarten u.s. w. Diese sog. chinesische 
oder japanesische Gelatine soll nach Payen auch 
mehr Sauerstoff enthalten, als die Kohlehydrate und daher 
den Pectinkörpern zugezählt werden. Die nähere Untersuchung 
führte zu demselben Verhalten, wie Pararabin. Durch längeres 
Kochen mit Wasser, leichter bei Zusatz von Säuren, löst sich 
Asar-Agar auf, kann durch Alkohol sofort gefällt werden 
u. s. w. Längere Digestion mit Alkali giebt die Arabinsäure 
Scheibler’s und nunmehr die Einwirkung von verdünnter 
Schwefelsäure auch den leicht krystallisirbaren Zucker Ara- 
binose. Dies gesammte Verhalten beweist also Pararabin. 

Die Elementaranalyse ergab endlich auch das Kohlehydrat 
und wird dies noch später ausführlicher besprochen werden. 

So weit mir Literatur zugänglich ist, finde ich die 
‚Angaben, dass das Agar-Agar aus Seealgen in China 
und Japan bereitet wird, so aus Sphaerococcus lichenoides, 
spinosus, tenax u. s. w., und Payen nahm darin eine 
eigenthümliche Substanz, Gelos, an. Nach obigen Resultaten 
ist es zweifellos, dass hier wiederum ein leicht Gallerte gebendes 
Kohlehydrat vorliegt und demnach auch ein dem entsprechen- 
des Nahrungsmittel. 


Ueber Be gebräuchlichen Aräometer und ein neues 
Normalaräometer. 


Von Dr. B. Hirsch, Apotheker in Frankfurt a/M, 


Zu den Instrumenten, welche verhältnissmässig häufig im 
chemischen und im pharmaceutischen en gebraucht 


N 
' 

23 
A ET, 
u ’, EN“ er 


Ueber die gebräuchlichen Aräometer ete. .: 


x ee 
werden, gehört das zur Bestimmung des specifischen Gewich- 


‚tes von Flüssigkeiten dienende Aräometer. So häufig 


aber auch seine Anwendung und so einfach im Allgemeinen 
seine Handhabung ist, so sind doch Abweichungen von den 
vorschriftsmässigen specifischen Gewichten offieineller Flüssig- 
keiten nur allzuoft nachweisbar; und es ist fast als Ausnahme 
zu betrachten, wenn im Wege des Handels bezogene Flüs- 
sigkeiten, besonders solche die mit Wasser oder Alkohol 
mischbar sind, genau das von dem Käufer oder von den 
Pharmacopöen verlangte specifische Gewicht besitzen, oder wenn 
bei einer Apotheken-Revision keine irgend erhebliche Ab- 
weichung von der Norm constatirt werden kann. Die in die- 
ser Beziehung erhobenen Monita sind um so ärgerlicher, als 
bei der anscheinenden Einfachheit des Prüfungsverfahrens und 
bei der meistens nur geringen Mühe, welche die Abstellung 
einer entdeckten Abweichung erfordert, der Vorwurf der 
Fahrlässigkeit, des Mangels an Controlle, vielleicht selbst der 
Unredlichkeit nahe liegt und erhoben werden kann. 


Gerade die Häufigkeit solcher Abweichungen und ihre 
möglicherweise für Käufer und Verkäufer, namentlich aber 
für den Arzneiempfänger nachtheiligen Folgen fordern zu der 
Frage nach den Gründen so zahlreicher Differenzen auf. 

Abgesehen von dem nicht immer zu läugnenden Mangel 
an Sorgfalt und Sachkenntniss bei den Experimentirenden 
sind es unseres Erachtens vornemlich zwei, und zwar: 

I. der Mangel eines Normalinstrumentes , welches genau 
festgestellten Bedingungen entspricht und Seitens der Auf- 
sichtsbehörden ausschliesslich .zur Prüfung der specifischen 
Gewichte bei Revisionen benutzt würde; 

I. die Verschiedenartigkeit der Principien, auf welchen 
die gebräuchlichen Instrumente beruhen, und die noch weit 
mehr wechselnde Güte und Zuverlässigkeit der Ausführung 
bei den einzelnen Exemplaren, auch bei den auf gleichen 
Principien beruhenden. 

Den Punkt I betreffend, dürfte es vielleicht genügen, an 
maassgebender Stelle darauf hinzuweisen, welche erhebliche 


wichtssystem überhaupt erfahrenhat, — wie ansehnlich die For- 
derungen an Genauigkeit und Leistungsfähigkeit der zum Messen 
_ und Wiegen dienenden Instrumente in dem gleichen Zeitraum 
gegen früher gesteigert worden sind, — dass speciellder Vertrieb 
einer bedeutsamen flüssigen Handelswaare, des Spiritus, an 
“ die Ermittelung seines Gehaltes nach dem specifischen Ge- 
‘wicht in sehr engen Grenzen gebunden ist, — dass es aber 
im Gegensatz hierzu noch an jeder gesetzlichen Bestimmung 
- darüber- mangelt, auf welche Weise das specifische Gewicht 
der zu arzneilicher Anwendung bestimmten officinellen Flüs- 
sigkeiten überhaupt oder wenigstens Seitens der Revisions - 
Commissionen ermittelt werden soll, — und ob und welche 
 Fehlergrenzen bei den zu verwendenden Instrumenten zu- 
lässig seien. 


Der Spiritushandel erfolgt in Deutschland gesetzlich nach 
Alkoholprocenten, welche mit Hülfe geeichter Alkoholome- 
ter festgestellt werden. Die zum allgemeinen Verkehr be- 
stimmten Alkoholometer dürfen um nicht mehr als !/,, die 

Seitens der Eichungsbehörden benutzten Normal- Alkoholome- 
ter um nicht mehr als !/,, Alkohol-Procent von der absolu- 
ten Richtigkeit abweichen. Ist nun auch diese Abweichung 

ebensowohl im Sinne des zuviel als im Sinne des zuwe- 

nig zulässig, so kann doch die äusserste gesetzlich statthafte 

Differenz zwischen zwei gewöhnlichen geeichten Alkoholome- 
- tern nicht mehr als 2mal !/, — a, zwischen zwei Normal- 
 Alkoholometern nicht mehr als 2mal hu — a], Proocent 
- Alkohol betragen. 


x * 
; ° . 2ER . . . 
Uebersetzen wir diese Grössen in das s pecifische 


Gewicht, so ergiebt sich im Mittel, dass die Differenz 
R von !/,, bezüglich */,, Gewichtsprocent Alkohol fast genau 
" einer Differenz von 0,0005, bezüglich 0,0002 im speecifischen 
Gewicht entspricht, dass also zwei möglichst von einander 
_ verschiedene aber eben noch eichungsfähige Alkoholometer 

_ höchstens eine Differenz von 0,001, bezüglich 0,0004, auf spe- 
- cifisches Gewicht übertragen, ergeben dürfen. (Für 1 Gewichts- 


er 


110 B. Hirsch, Ueber die gebräuchlichen Aräometer ete, | ne 
procent Alkohol beträgt die Differenz im specifischen Gewicht 
zwischen O0 und 1° des Alkoholometers 0,0019, zwischen 
10 und 11° 0,0013, zwischen 20 und 21° 0,0012, und steigt 
dann allmälig wieder bis auf das zwischen 97 — 100° liegende 
Maximum von 0,0030 pro 1°.) 

Zum Nachweis, dass ein Instrument die gesetzlich zu- 
lässige Fehlergrenze nicht überschreite, muss dasselbe noth- 
wendig eine solche Empfindlichkeit besitzen, dass der 
einfache Werth dieser Fehlergrenze einen merklichen Ein- 
fluss auf die Angaben des Instrumentes ausübt; in unserm 
Fall also muss ein gewöhnliches eichungsfähiges Alkoholo- 
meter noch eine Differenz von im Mittel 0,0005 im specifischen 
Gewicht deutlich erkennen lassen, und pflegen demgemäss 
diese Instrumente auch in !/, Grade getheilt zu sein. 

Man sollte meinen, dass derjenige Grad von Genauigkeit 
und Empfindlichkeit, welchen man seit geraumer Zeit von 
diesem nurzu Handelszwecken bestimmten Instrument 
verlangt, zum mindesten auch von den ihrer Natur nach 
verwandten Instrumenten gefordert werden müsse, deren 
man sich zur Gehaltsbestimmung arzneilichangewandter 
Flüssigkeiten bedient. Aber auflälliger Weise hat man in 
Deutschland bis jetzt zu diesem Zweck weder Normalinstru- 
mente von gesetzlich vorgeschriebener Leistungsfähigkeit, noch 
auch bedienen sich die Aufsichtsbehörden bei den Revisionen 
solcher Instrumente, deren Richtigkeit und deren Ueberein- 
stimmung unter einander gehörig gesichert und beglaubigt 
wäre; auch ist nicht jeder Revisor befähigt, bei Streitfällen 
die Richtigkeit des seinerseits angewandten Instruments als- 
bald zu erweisen, und auch nur wenige der gebräuchlichen 
Instrumente gestatten eine hinreichend genaue Prüfung inner- 
halb einer kurzen Zeit und ohne aussergewöhnliche Hülfs- 
mittel. 

Zur Abstellung dieses Mangels und im Uebergang zu 
den oben sub II angeführten Thatsachen dürfte zunächst zu 
erörtern sein, welche Anforderungen nothwendiger und billi- 
ger Weise an ein Aräometer zum chemischen und pharma- 
ceutischen Gebrauch, und besonders an ein von den Aufsichts- 


111 


KRAER 


behörden zu benutzendes Controll- oder Normal-Aräo- 
meter zu stellen seien. Unseres Erachtens dürften es 
folgende sein: 

1) das Material des Instrumentes darf durch die betref- 
fenden Flüssigkeiten nicht angegriffen werden (eine Bedingung, 
welche im Allgemeinen das Glas, wenn auch nicht jede be- 
liebige Sorte desselben, erfüllt); 

2) die in der Prexis vorkommenden specifischen Gewichte, 
zur Zeit zwischen 0,650 — 2,000 oder wenig darüber liegend, 
müssen bis zur dritten Decimale einschliesslich 
genau bestimmbar sein, und zwar nicht bloss bei den leichten 
und dünnen, sondern auch bei den schweren und dickeren 
Flüssigkeiten. Eine Veränderung von 0,001 im specifischen 
‚Gewicht der Flüssigkeit oder eine entsprechende Aenderung 
im absoluten Gewicht der etwa benutzten Senkspindel muss 
also eine deutliche und unzweifelhaft bemerkbare Aenderung 
der Angabe des Instrumentes zur Folge haben; Senkspindeln 
dürfen im der Flüssigkeit nicht schwanken oder sich schief 
darin stellen, und nach erfolgter Einstellung muss ihr Stand 
in der Flüssigkeit genau abzulesen sein; 

3) die Möglichkeit einer verschiedenen Meinung darüber, 
wie tief eine Senkspindel von veränderlichem absolutem Ge- 
wicht in die Flüssigkeit einzusenken sei, muss durch die 
Construction ausgeschlossen sein; 

4) die Wägung muss sich rasch, etwa innerhalb 1—2 
"Minuten ausführen lassen, und auch die Prüfung verschieden- 
artiger Flüssigkeiten nach einander muss ohne die Gefahr 
der Verunreinigung der nächstfolgenden durch die vorherge- 
hende oder durch die Spülflüssigkeit und ohne sonderlichen 
Zeitverlust zu bewerkstelligen sein; es muss also: 

5) die Reinigung nach erfolgtem Gebrauch und das 
vollständige Ab- und Austrocknen leicht und rasch von 
‚statten gehen, auch nach Wägung solcher Flüssigkeiten, 
"welche durch die gewöhnlichen Lösungsmittel, wie Wasser, 
Alkohol, Aether, nicht ohne Weiteres zu entfernen sind. Aus- 
‚geschlossen werden durch diese Forderung solche Hohlge- 
fässe , welche wegen ihrer Form oder engen Oeffnung eine 


Are vor BER EN 
> ‚Ui die ohren Ariome ter 


 eokmäsiig erweisen sich ihr gegenüber solche ; 
per, welche unregelmässige oder rauhe Oberflächen, starke 


Einschnürungen, Oesen und Verschlingungen zeigen, die beim 
Gebrauch mit ‚untergetaucht werden. Kurz alle mit der Flüs- 


sigkeit in Berührung kommenden Theile des Instrumentes 


müssen sich nicht bloss auf nassem Wege durch Ab- und 


Auswaschen, sondern erforderlichenfalls auch auf trocknem 


Wege durch Ab- und Auswischen und Reiben vollständig 


reinigen und mit Leichtigkeit mechanisch ab- und austrock- _ 


nen lassen; 

6) die Construction muss eine möglichst einfache 
sein, nicht aber aus vielen einzelnen Theilen bestehen, deren 
jeder für sich eine Quelle von Ungenauigkeiten bilden kann; 

7) die Richtigkeit und Empfindlichkeit des In- 
strumentes muss sich nach allen seinen Theilen mit geringem 
Zeitaufwand und ohne andere Hülfsmittel, als jede Apotheke 
und jedes chemische Laboratorium sie jederzeit bietet, leicht 
prüfen lassen; N 

8) einzelne Theile, die etwa beschädigt werden oder ver- 


loren gehen, müssen leicht zu ersetzen sein; nicht aber - 


darf Beschädigung oder Verlust eines einzelnen Theiles auch 
andere Theile des Instrumentes mehr oder minder ent- 
werthen; 


9) die Angaben des Instrumentes müssen sich auf eine 


genau bestimmte Temperatur und auf die Dichtigkeit einer 
Normalflüssigkeit beziehen, wozu für Deutschland die 


Temperatur von 15°C. und die Dichtigkeit des destillirten 


Wassers, bei 15°C. = 1,000 gesetzt, am geeignetsten er- 


scheint; 
10) die erforderliche Flüssigkeitsmenge muss nicht 


sehr erheblich sein, und 100 Cubikcentimeter nicht oder nur 


wenig überschreiten ; 
11) die Instrumente müssen dauerhaft, der Abnutzung 


wenig ausgesetzt, ohne besondere Mühe und Gefahr in ihrem . 


gewöhnlichen Besteck transportirbar und so beschaffen 
sein, dass Beschädigungen oder Bruch nicht ohne grobe 


'eber die gebräuchlichen Aräometer etc. 113 


eklichkeit oder Gewalt vorkommen, und erfolgte 
eschädigungen sich der Wahrnehmung nicht 
leicht entziehen können; 

| 12) ihr Preis endlich muss ein mässiger sein. 

Wir wollen nun prüfen, in wie weit die bisher gebräuch- 
lichen Instrumente den vorstehenden Anforderungen entspre- 
chen. Zur Anwendung kamen bis jetzt fast ausschliesslich: 

Hohlgefässe von bekanntem Fassungsvermögen unter 
Bestimmung ihres Inhaltes nach absolutem Gewicht; 

Senkspindeln von constantem Gewicht, von denen ein je 
nach der Dichtigkeit der Flüssigkeit veränderliches Volumen 
eintaucht; 

Senkspindeln von constantem Volumen, deren absolutes 
Gewicht je nach der Dichtigkeit der Flüssigkeit verändert 
werden muss; 

während Senkspindeln von veränderlichem Gewicht und 
veränderlichem Volumen (die Veränderungen durch besondere, 
auszuwechselnde Anhängekörper ausführbar) noch nicht allge- 
meiner eingeführt sind. 

Nach diesen verschiedenen Principien unterscheidet man 
in der Praxis wesentlich folgende Instrumente: 

a) Grammen- oder Gran-Flaschen, 
b) Scalen-Aräometer, 
ec) die sog. Mohr’sche Waage, 

d) das sogen. Wittstock’sche Gewichts-Aräo- 
meter. 

a) Die Grammen- oder Gran-Flaschen, Piknometer 
und ähnliche Hohlgefässe lassen das specifische Gewicht einer . 
Flüssigkeit vermöge einer einfachen Rechnung mit grosser 

Genauigkeit finden, wenn man ihren Inhalt, der durch Aus- 
 wägen mit destillirtem Wasser von bestimmter Temperatur 
zu ermitteln ist, und das absolute Gewicht eines genau glei- 
_ chen Volumens der fraglichen Flüssigkeit bei gleicher Tem- 
:  peratur mit Sicherheit kennt. Es gehört dazu aber eine 
i genaue und ziemlich empfindliche Tarir- oder analytische 
_ Waage und ein Satz Normalgewichte, da die gewöhnlichen 
sog. Präeisionsgewichte in der Regel zu ungenau, meist zu 
Arch, d. Pharm. IX. Bds. 2. Heft, 8 


ah TERN 


har 8lo Eebräit hen A 


fässe einen REN ENE engen Hals zu besitzen Bi 
oft auch bauchig aufgeblasen werden, so lässt sich ihrer Rei- i 
nigung und Austrocknung auf mechanischem Wege nur 
ausnahmsweise zu Hülfe kommen, sie erfordert also in der 
Regel eine erheblich längere Zeit, als bei Revisionen dapaupı 
verwendet werden kann. 2 
b) Die Scalen-Aräometer, Senkspindeln von ei 
stantem Gewicht und veränderlichem Volumen, beruhen auf 
demselben Princip wie die gesetzlichen Alkoholometer; und 
- da diese letzteren, wie oben gezeigt wurde, noch Differenzen 
von im Mittel 0,0005 und weniger im specifischen Gewicht 
angeben müssen, und da diese Empfindlichkeit auch für alle 
offieinellen Flüssigkeiten vollständig ausreichend ist, sollte 
man meinen, die so leicht zu handhabenden und so leicht zu 
reinigenden Scalen- Aräometer müssten auch für alle pharma- 
ceutischen Zwecke vollkommen ausreichen. Die Möglich- 
keit dazu ist auch keinesweges ausgeschlossen, aber weit 
schwieriger als dort zu erreichen. Zunächst deshalb, weil es 
sich bei dem Alkoholometer nur darum handelt, die specifischen 
Gewichte zwischen 0,795 — 1,000 oder die an deren Stelle 
gesetzten sog. Grade von 100 — 0 anzugeben, während Aräo- S 
meter für den pharmaceutischen Gebrauch die specifischen 
Gewichte zwischen etwa 0,650— 2,000, also für eine nahezu | 
7 mal grössere Latitude ermitteln lassen sollen. Für annä- 
hernd gleich grosse Abstände der Zahlen, also für annähernd 
gleich grosse Empfindlichkeit müsste daher auch die Scala & 
nahezu 7mal so lang sein als beim Alkoholometer, oder sie r 
müsste auf 7 einzelne Instrumente von der Scalenlänge des ‘ 
Alkoholometers successiv vertheilt werden. Da sehr lange 
Scalen unbequem in der Herstellung und im Gebrauch, leicht 
zerbrechlich sind, viel Flüssigkeit erfordern und in derselben 
_ leicht schwanken oder sich schief einstellen, so ist man längst 
auf die Theilung der Scala gekommen, und überträgt sie auf 


5 


“zz 


115 


räuchlichen Aräometer ete. 


8 einzelne Instrumente. Mit der Zahl derselben 
gert sich aber auch der Preis des ganzen Apparates und 
‚die Unbequemlichkeit der Anwendung, weil man bei Flüssig- 
keiten von nicht annähernd bekannter Dichtigkeit oft mehrere 
‚Spindeln einsenken muss, ehe man die passende findet, auch 
bei Revisionen die Benutzung vieler einzelner Spindeln sehr 
lästig wird. 

Weit schlimmer ist es, dass auch bei Vertheilung auf 
viele Scalen wohl die Empfindlichkeit, nicht aber die 
Genauigkeit der Alkoholometer allgemein von dem Aräo- 
meter zu erreichen ist. Dies liegt darin, 

dass die offieinellen Flüssigkeiten zum grossen Theil 
minder dünnflüssig sind, als Alkohol; 
| dass sie zum grossen Theil stärker adhaeriren, wodurch 
die Angaben ungenau werden, und zwar um so ungenauer, 
je grösser der Querschnitt des eingetauchten Theiles am 
Flüssigkeitsspiegel ist; 

dass sie häufig nur in beschränkter Menge zur Disposi- 
tion stehen, und in Rücksicht hierauf die Scalen der Aräome- 
ter im Allgemeinen weit kürzer gehalten werden müssen, als 
die der Alkoholometer, für welche grosse Mengen von Flüs- 
sigkeit vorhanden sind; und dass mit Verkürzung der Scala 
Verringerung der chen und der Genauigkeit noth- 
wendig verbunden ist; 


und ganz hauptsächlich darin, dass der Fabrikant für ein 
vielgebrauchtes Instrument Einrichtungen treffen kann, welche 
bei grosser Genauigkeit einen billigen Preis gestatten, dass 
hingegen für eine grössere Anzahl von seltener gebrauchten 
Instrumenten solche Einrichtungen zu kostspielig sind, um gut 
und billig zugleich liefern zu können, Hierzu kommt, dass die 
Theilung nach regelmässig fortlaufendem specifischem Gewicht, 
wenn sie auch in der Praxis meist nach einer einfachen geo- 
‚metrischen Construction vollzogen wird, immerhin schwieriger 
ist, als eine Theilung in gleiche - und dass 
Fr Richtigkeit einer solchen Theilung auf der nur selten 
‚genau zutreffenden Voraussetzung beruht, dass derjenige Theil 


8* 


2 des nee welcher die Scala enthält, % seort 
Länge nach überall einen gleich grossen Querschnitt besitz 


Bih 


BETRIEE 


a Tebe die ar chen A üo ni or be a 
Br}; Be nah 


Hiermit hängt die Schwierigkeit der Prüfung eines. ß 
Scalenaräometers zusammen, denn es genügt dazu nicht, dass 
die beiden Endpunkte experimentell durch Tinasukal | 
entsprechende Flüssigkeiten und die zwischenliegende Thei- 
lung geometrisch als richtig erkannt werden, wozu En 
schon mehrere Stunden Zeit erforderlich sind; RE es muss 
auch eine grössere Reihe der Theilstriche auf experimentel- 
lem Wege geprüft und richtig befunden werden, und hierzu 
ist eine entsprechende Anzahl von Flüssigkeiten erforderlich, 
deren Dichtigkeit erst wieder mit Hülfe andere 
Instrumente festgestellt sein muss, und letzterer 
Umstand allein schon spricht im hohen GB zu Uns 
der Scalen - Aräometer. 

c) Die Mohr’sche Waage gehört zu den Aräomaki 
von constantem Volumen und veränderlichem Gewicht. Sie 
gestattet unter Verwendung eines einzigen Senkkörpers die 
Bestimmung des specifischen Gewichtes aller officinellen Flüs- 
sigkeiten von den leichtesten bis zu etwa 1,900 oder 2,000, 
und zwar bis zur dritten Decimale einschliesslich und bei leicht 
beweglichen Flüssigkeiten oft noch etwas weiter, so dass 3 
0,0005 und selbst 0,0003 oder 0,0002 als Grenze der Em- 
pfindlichkeit angesehen werden kann; sie erfordert eine ver- 
hältnissmässig geringe Flüssigkeitsmenge, etwa 40—60 C.C, 
und die cylindrische Form des im Mittel etwa 10 Cm. langen und 
1 Cm. weiten (bisweilen auch erheblich kleineren oder grösseren) | 
Senkkörpers, gestattet sogar bisweilen die Prüfung der Flüssig- 
keitinnerhalb ihres Standgefässes ; auch lässt sich der Senkkörper 
leicht gleichzeitig als Thermometer einrichten und gebrauchen, 
doch fallen die Grade ziemlich klein aus (kaum 1 Mm, pro 
Grad), und die Genauigkeit dieser kleinen Thermometer lässt 
nach meiner Erfahrung oft sehr viel zu wünschen übrig. 

Im Uebrigen ist die Construction nicht frei voi 
mancherlei Uebelständen und Nachtheilen, die wir im Hir 
weis auf die oben sub 1—12 aufgeführten Punkte besprechen 
wollen, Ei 


.H vsch, Ueber die gebn: chlichen einer ie 117 


ad 1. Die Möglichkeit, dass einzelne Theile Ks Instru- 
ntes durch die zu wägenden Flüssigkeiten oder durch deren 
mpfe angegriffen oder verändert werden, ist nicht völlig 


usgeschlossen; namentlich können freies Chlor, Schwefel- 


vasserstoffverbindungen und einzelne Metallsalze auf den 
Jatindraht, an welchem der Senkkörper aufgehängt ist, ein- 
virken, und aufsteigende saure Dämpfe die Messing- und 
tahltheile der Waage schädigen; doch werden solche Fälle 
m Ganzen nur selten eintreten. 

ad 3. Der Punkt, bis zu welchem die Einsenkung statt- 
nden muss, ist nicht markirt. Demzufolge begegnet es, 
ass bald zu wenig, bald zu tief eingesenkt wird. Letzteres 
at bei dem geringen Querschnitt des Platindrahtes im Ver- 
ältniss zum Gesammtvolumen des Untergetauchten keinen 
rheblichen Einfluss, falls nicht etwa der Senkkörper 
en Boden des Gefässes berührt. Ein nicht hinreichend tiefes 
iinsenken dagegen hat sehr grobe Fehler zur Folge, 
vie ich sie z. B. lediglich aus dem gedachten Grunde bei 
\nlass von Revisionen bis zu 0,020 beobachtet habe; sie 
önnen aber noch weiter gehen. Ist nun auch ein so fehlerhaftes 
"erfahren hauptsächlich auf Unkenntniss oder Unachtsamkeit 
es Experimentirenden zurückzuführen, so würde doch diese 
'ehlerquelle durch eine bestimmte Markirung ausgeschlossen 
verden. Bei dunkeln oder unvollkommen durchsichtigen 
"lüssigkeiten ist es aber immer etwas schwierig, die Tiefe 
er Einsenkung genau zu beurtheilen, und ist daher bei ihnen 
esondere Aufmerksamkeit nöthig. Richtige Angaben sind 
ur dann zu erwarten, wenn nicht blos der gesammte Glas- 
örper, sondern auch die Platinösen und-Schlingen, und der 
ehufs der Befestigung zusammengedrehte Theil des Platin- 
rahtes vollständig untergetaucht sind, und noch ein oder 
inige Millimeter des einfachen Platindrahtes in die Flüssigkeit 
eichen, so dass sich im Niveau derselben nur der einfache 
Jraht befindet; und wenn zugleich die Waage vollkommen 
jorizontal aufgestellt ist. 
_ ad 4 und 5. Die Reinigung der beim Wägen unterge- 
auchten Oesen, Haken und des zusammengedrehten Platin- 


zu bewirken, wenn letztere sich mit Wasser, Alkohol oder | 
Aether abwaschen lässt. Eine mechanische Reinigung 


durch Abreiben und Abwischen ist bei der Form, der Klein- 
heit und der geringen Widerstandsfähigkeit dieser Theile 
unthunlich; und selbst das blosse mechanische Abtrocknen, 


welches am besten durch leichtes Andrücken von weichem 


Fliesspapier bewirkt wird, muss mit Vorsicht geschehen, 
um Verbiegungen, Bruch oder Reissen des Drahtes zu ver- 
hüten. 

ad 6. Die Construction ist ziemlich complieirt, daher 
auch die Zahl der möglichen Fehlerquellen verhältnissmässig 
gross; denn es ist zu einer richtigen Wägung erforderlich: 

dass die Waage an sich genau und empfindlich, auch 
horizontal aufgestellt sei; 

dass die Theilung des einen Waagebalkenarmes in 10 Theile 
sehr genau ausgeführt ist und mit dem Einschnittswinkel ge- 
nau zusammenfällt; 

dass die Reitergewichte scharf in diese Einschnittswinkel 
eingreifen, und darin senkrecht zur Längsachse des Balkens 
stehen ; ) 

dass das absolute Gewicht der Reiter sehr genau über- 
einstimme mit dem absoluten Gewicht des von dem eintau- 
chenden Theil des Instrumentes verdrängten destillirten Was- 
sers bei der Normaltemperatur, bezüglich mit *Y/,, und 4,00 
dieses Gewichtes; 

dass eine leicht begegnende regelwidrige Verschlingung 
der Haken und Oesen bei der Wägung nicht übersehen 
wird; 

dass der Senkkörper von der zu wägenden Flüssigkeit 
vollständig benetzt wird. Diese Bedingung versteht 
sich allerdings von selbst für jede Art von Senkkörpern; sie 
ist aber hier besonders beachtenswerth wegen der relativen 
Kleinheit des Körpers, welche einen solchen Beobachtungs- 
fehler im umgekehrten Verhältniss des Volumens steigert. 
Unvollständige Benetzung. der Senkkörper ist aber eine sehr 
häufige Erscheinung, die bei wässrigen Flüssigkeiten durch 


U ey 
VE RT € 


‚ Ueber die gebr uchlichen Aräometer ee. 449 


in; 1 dem Senkkörper anhängenden Fettmengen, 
| ie oft z. B. schon von Berührung mit der blossen 
Hand herstammen, erzeugt werden kann. Wenn von einem 
 Senkkörper die Flüssigkeit in Streifen abläuft, oder einzelne 
- Tropfen derselben auf seiner Fläche stehen bleiben, liegt 
. immer eine unvollständige Benetzung vor. Man begegnet 
derselben durch Abwaschen mit Alkohol, Aether, Aetzlauge; 
nicht ausreichend durch blosses trocknes Abreiben und Ab- 
wischen. 
ad 7. Die Prüfung des Instrumentes ist bei seiner 
eomplicirten Construction eine sehr umständliche und» 
zeitraubende Arbeit, zu welcher die in jeder Apo- 
theke und in jedem chemischen Laboratorium vorhandenen 
Hülfsmittel durchaus nicht ausreichen; und bei dem geringen 
Volumen des Senkkörpers wirken schon geringe Unrichtig- 
keiten verhältnissmässig stark auf die Resultate ein. Ist 
aber auch die Prüfung vollständig und mit befriedigendem 
- Resultat durchgeführt, so können doch leicht nachträgliche 
Beschädigungen vorkommen, welche nicht augenfällig 
"sind, daher längere Zeit unbemerkt bleiben können. Beson- 
ders leicht kann dies während des Transports auf 
Revisionsreisen geschehen, indem z. B. der Waagebalken 
durch Stoss oder Druck eine Dehnung, Stauchung oder Ver- 
biegung erleidet. 
- -ad 8. Die Beschädigung oder der Verlust irgend 
eines Theiles, wie des Waagebalkens, des Senkkörpers, eines 
“ Gewichtes oder auch nur des Platindrahtes macht gleich das 
ganze Instrument dauernd oder für längere Zeit unbrauchbar, 
denn Reparatur oder Ersatz ist nur an wenigen Orten, 
- immer nur mit erheblichem Zeitaufwand und nicht ohne ganz 
besondere mechanische Hülfsmittel zu bewirken. Schon ein 
' blosses Gewicht ist schwer zu ersetzen, denn seine Grösse 
- ist keine constante, sondern hängt von dem schwankenden 
- Volum des Senkkörpers ab; und eine geringe Unrichtigkeit 
des Gewichtes beeinflusst das Resultat schon bedeutend. 
 Gesetzt das schwerste Gewicht sollte 10 g. betragen (es 
zeigt oft nur 6— 7 g., bisweilen auch mehr), und es differirte 


x f 


davon um nur 1 Centig., so würde es, an der Ba. 
des Balkens aufgehängt, das Resultat um 0,001 unrichtig 
machen. Zerbricht der Senkkörper, so sind zugleich die 
Gewichte entwerthet, denn bei dem keinesweges genau nor- 
mirten Volum dieser Körper wäre es ein ausser aller Berech- 
nung liegender Zufall, wenn der zerbrochene durch einen 
genau gleich grossen ersetzt werden könnte, also auch die 
Gewichte damit in Uebereinstimmung und verwendbar blieben. 
Eine Beschädigung des Waagebalkens oder seiner Schnei- 
den macht alle Angaben unrichtig. 


Die an und für sich sehr gut gearbeitete Westphal’- 
sche Waage unterscheidet sich von der Mohr’schen durch 
_ einen ungleicharmigen Balken, dessen kürzerer Arm statt der 
Lastschaale in seiner Längsachse unbeweglich ein Balancirungs- 
gewicht trägt; dieses ist mit einer Spitze versehen, welche 
einer anderen, in dem Stativ befestigten Spitze bei richtiger 
Einstellung genau: gegenüber steht; der Balken selbst ver- 
tritt in dieser Weise die Stelle der Zunge. Im Uebrigen gilt 
alles von der Mohr’schen Waage Gesagte auch hier. 


d) Das Wittstock’sche Gewichtsaräometer, am 
nächsten mit dem Fahrenheit’schen Aräometer verwandt, ver- 
bindet mit constantem Volumen ein veränderliches Gewicht. 
Es besteht aus 2 Spindeln mit zugehörigen Messinggewich- 
ten. Die leichtere Spindel dient zur Bestimmung der speci- 
fischen Gewichte von 0,700 —1,200, die schwerere für die 
von 1,200-—1,850 oder höchstens 1,900. Bei höherer Be- 
lastung des zur Aufnahme der Gewichte dienenden, am obe- 
ren Ende befindlichen Tellers tritt, indem der Schwerpunkt 
höher und höher rückt, unvermeidlich eine Schiefstellung der 
Spindel ein, wodurch ihre Anwendbarkeit begrenzt wird. 
Diese Schiefstellung erfolgt noch etwas früher, wenn die Ge- 
wichte nicht gehörig central aufgelegt werden. Innerhalb 
der genannten Grenzen lassen sich die specifischen Gewichte 
für alle Flüssigkeiten deutlich und sicher bis zur dritten De- 
cimale einschliesslich bestimmen; bei den dünnflüssigeren 
lassen sich auch noch’ 0,0005, selbst 0,0003 abschätzen. 


D 121 


- ‚Die erforderliche Flüssigkeitsmenge beträgt mindestens 
-120, im Mittel etwa 150 C.C., je nach Form der zugehörigen 
Cylinder. In den Standgefässen selbst lässt sich die Wägung 
nur ganz ausnahmsweise vornehmen. Die unmittelbare Ver- 
bindung der Spindel mit einem Thermometer ist wohl aus- 
führbar, aber bei der ohnehin schwierigen Herstellung nicht 
üblich; auch desshalb nicht zu empfehlen, weil dadurch der 
Schwerpunkt der Spindel höher gelegt wird; besser wird 
daher ein besonderes Thermometer beigefügt. 

Die Spindeln bestehen ganz aus Glas, sind also indiffe- 
rent gegen die officinellen Flüssigkeiten, gegen freies Chlor, 
Schwefelwasserstoffverbindungen und Metallsalze. Der Punkt, 
bis zu welchem sie beim Gebrauch eingesenkt werden müs- 
sen, ist auf einem in den dünnen, hohlen Hals eingesenkten 
und verkitteten Emailstäbchen genau und unverlösch- 
lich markirt, und dieser Punkt ist auch bei dunkeln und 
undurchsichtigen Flüssigkeiten leicht wahrzunehmen, da er 
bei richtiger Einstellung immer im Niveau des Flüssigkeits- 
spiegels liegt. 

Die Reinigung und Abtrecknung der Spindeln ist 
leicht und vollständig zu bewirken, auch nach Benetzung mit 
solchen Flüssigkeiten, die durch Wasser, Alkohol oder Aether 
nicht abzuwaschen sind. Nur der Ansatz des Körpers an die 
Quecksilberkugel bildet häufig einen etwas scharfen Winkel, 
der bei der mechanischen Reinigung und Abtrocknung sorg- 
’fältig zu beachten ist, damit nicht kleine Reste von Substanz 
‚oder Feuchtigkeit daselbst zurückbleiben. 

Das Volumen der Spindeln, soweit sie beim Gebrauch 
eingesenkt werden müssen, ist, wie ihr absolutes Ge- 
wicht, ein genau begrenztes; sie verdrängen bis zur Marke 
genau 1 Unze destillirtes Wasser von 17,5 oder auch von 
15°C, und ihr absolutes Gewicht beträgt 0,7, bezüglich 
1,2 Unzen des bis zum Jahre 1868 gültig gewesenen preussi- 
schen Medicinalgewichtes. Die zugehörigen Gewichte haben 
denselben Ausgangspunkt, so zwar, dass der tausendste Theil 
der Unze die Gewichtseinheit bildet, und die leichtere Spin- 
del 700, die schwerere 1200 solcher Gewichtseinheiten wiegt. 


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B iR irsch 1, Ueber Er ER iuch Hohen. Aromen 


Eine Gewichtseinheit entspricht also 0,001 im pocisch en 
Re Gewicht. a 
Eh Es ist übrigens im Grunde genommen gleichgültig, ob 

a die Gewichtseinheit die genannte oder eine beliebige andere 
ist; nur muss unter allen Umständen das angegebene Ver- 


| Re hältniss zwischen dem einzutauchenden Volum der Spindeln, 
Er ihrem absoluten Gewicht und der Gewichtseinheit auf das 
Br Strengste eingehalten werden. 
Be Die Prüfung ist leicht und sicher zu bewerk- 
Fa stelligen, und es genügt dazu, ausser den Theilen des 
AA Instrumentes selbst, eine empfindliche Waage, etwas destillirtes 
3 Wasser und eine Flüssigkeit von dem specifischen Gewicht 1,200. 
u; Man überzeugt sich zuerst, von den kleineren Gewichten 
Br successiv bis zu den grössten aufsteigend, ob jedes einzelne 
= Glied des Gewichtssatzes im richtigen Verhältniss zu den 
Be übrigen steht, ob also z. B. die Gewichtsstücke zu 1, zu 2 
Er zu 5, zu 10 u. s. w. je unter sich gleich, und ob die Ge- 
e wichtsstücke 1 +1 genau dem Stück 2, 2 +2 + 1 genau 
= dem Stück 5, 5 +5 genau dem Stück 10 u. s. f. entsprechen. 
nr E Hiernach stellt man fest, ob die beiden Spindeln genau 700, 
i: bezüglich 1200 Gewichtseinheiten wiegen (wozu die bei- 
B gegebenen Gewichte an sich nicht ausreichen). Endlich senkt 
Be: man die leichtere Spindel, mit 300 Gewichtseinheiten belastet, 
SS in destillirtes Wasser, die schwerere unbelastet in eine Flüs- 
: , sigkeit von 1,200 bei der Normaltemperatur ein; beide müssen 
Er dann genau bis zur Marke einsinken. Die Richtigkeit der 


schwereren Flüssigkeit ist durch die leichtere, mit 500 Gewichts- 
einheiten belastete Spindel zu controlliren. 

Der etwaige Verlust eines Gewichtes oder einer Spindel 
entwerthet nicht die übrigen Theile des Instrumentes. 
Da aber zuverlässige Bezugsquellen von jeher selten waren 
und die noch etwa sich findenden Vorräthe gewiss sehr 


= gering sind, so dürfte der Ersatz bei der ganz ausserge- 
= wöhnlichen Gewichtseinheit schon jetzt schwierig, später viel- 
Ei leicht nur mit ganz unverhältnissmässigen Geldopfern möglich 


sein. Denn die Gewichtseinheit von 0,001 Unze = 0,48 Gran = 
et 29,2319569 Millig. passt sich dem heutigen Gewichtssystem_ 


_ durch dasselbe nicht zu controlliren, und nur mit grosser 
- Geduld und Mühe nothdürftig genau herzustellen. 


Vergleicht man die erwähnten Instrumente unter ein- 
ander und ihr Verhalten zu den oben sub 1— 12 aufgeführten 
_ wesentlichsten Anforderungen, so ergiebt sich folgendes: 
Die Empfindlichkeit kann bei allen eine ziemlich 
_ gleich grosse sein, ist aber in der Regel bei den Scalen- 
aräometern geringer und für den vorliegenden Zweck nicht 
ausreichend, und bei den Grammflaschen von dem Besitz 
' kostspieliger Wägevorrichtungen abhängig; 

die Genauigkeit erfordert in allen Fällen eine sehr 
sorgfältige Arbeit; zu controlliren ist dieselbe sehr leicht 
bei den Wittstock’schen Aräometern, schwieriger bei den 
Grammflaschen, noch schwieriger bei den Mohr’schen Waagen, 
und nur ganz ungenügend bei den Scalenaräometern; 


die Zeit zur Ausführung einer Bestimmung ist am 
kürzesten bei den Scalenaräometern, demnächst bei den Witt- 
stockschen, darauf bei den Mohr’schen und Westphal’schen 
Waagen (wenigstens nach meiner vieljährigen vergleichenden 
Erfahrung), am längsten bei den Grammflaschen; 


die Reinigung und das Trocknen der gebrauchten 
Instrumente ist sehr rasch und vollständig bei den Scalen - 
und den Wittstock’schen Aräometern, schwieriger bei der 
_ Mohr’schen Waage zu bewirken; eine verhältnissmässig sehr 
lange Zeit erfordert das Austrocknen der Grammflaschen, 
und ihre Reinigung bietet aussergewöhnliche Schwierigkeiten, 
falls sie sich nicht durch die gewöhnlichen Lösungsmittel 
herbeiführen lässt; 

die Prüfung ist nach allen Richtungen sehr leicht, 
rasch und zuverlässig bei den Wittstock’schen Aräometern 
und auch bei den Grammflaschen zu bewirken; sie erfordert 
einen grossen Zeitaufwand und zum Theil besondere Vorrich- 
tungen bei der Mohr’schen und Westphal’schen Waage, und 
ist bei den Scalenaräometern nur höchst mühsam durch zahl- 


le cr 


“ > v . . 3 “ 
a ee A EEE 


Kleine ink a sn Br A E ; 
ie gebräuchlichen Arüometer et. 3: 


reiche Experimente mit Flüssigkeiten herbeizuführen, deren E 
specifisches Gewichterst wieder mit Hülfe anderer 
Instrumente bestimmt sein muss; } 


Beschädigungen, die sich der Wahrnehmung 
leicht entziehen, können, wenn man von den bei nor- 
malem Gebrauch immer nur höchst geringen Aenderungen 
der Gewichte absieht, fast nur, aber hier ziemlich leicht, bei 
der Mohr’schen Waage vorkommen; 


Ersatz verloren gegangener Theile ist leicht 
bei Scalenaräometern und Grammflaschen, zur Zeit schon 
schwierig bei Wittstock’schen, am schwierigsten wohl bei 
Mohr’schen Instrumenten ; 


Benutzbar sind die Grammflaschen für Flüssigkeiten 
jeder Art, von den leichtesten bis zu den schwersten, die 
Mohr’schen Waagen von den leichtesten Flüssigkeiten an bis 
zu denen von etwa 1,900 — 2,000 specifischem Gewicht, die 
Scalen- und die Wittstock’schen Aräometer in der Regel nur 
für Flüssigkeiten von 0,700 bis 1,850 oder 1,900, allenfalls 
2,000 specifischem Gewicht; 

das Material des Instrumentes oder einzelner Theile 
desselben kann am leichtesten angegriffen werden bei der 
Mohr’schen Waage, am wenigsten bei dem Scalenaräometer, 
und entsprechend verhält es sich mit der Dauerhaftig- 
keit; die Construction ist am complicirtesten bei der 
Mohr’sehen Waage; 

die erforderliche Flüssigkeitsmenge ist am 
kleinsten bei den Grammflaschen, demnächst folgen die Mohr’- 
schen Waagen, darauf die Wittstock’schen und die Scalen - 
Aräometer; 

der Preis der Grammflaschen an sich ist unerheblich, 
ihre Anwendung erfordert aber den gleichzeitigen Besitz 
einer genauen Waage nebst Gewichten; der Preis der Scalen- 


 aräometer richtet sich nach ihrer Anzahl, ist aber in der Re- 


gel ansehnlich niedriger als der der übrigen genannten Instru- 
mente, welcher keine erheblichen Verschiedenheiten zeigt. 


“ 


ru Da m 4. = Di 25 70 u aa 


Hirsch, Ueber die gebräuchlichen Äräometer et. . 135 


Nach diesem allen muss ich den Wittstock’schen 
_ Gewichtsaräometern vor den anderen genannten Instru- 
 menten den Vorzug geben, besonders hinsichtlich des Gebrau- 
ches im pharmaceutischen Laboratorium und bei Apotheken - 
Revisionen. Da aber auch sie noch mancher Verbesserung 
bedürftig und fähig sind, so bin ich bemüht gewesen, den 
bisherigen Fabrikanten der Wittstock’schen Aräometer, Herrn 
W. Zorn in Berlin, zur Anfertigung verbesserter Instrumente 
nach meinen Angaben und vielfacher gemeinsamer Berathung 
zu vermögen; und es ist nunmehr die Herstellung eines In- 
strumentes gelungen, welches ich als 
Normalaräometer nach allen Richtungen hin empfek- 
len zu dürfen glaube. Dasselbe besteht aus 
drei Glasspindeln, 
einem Satz Gewichte nebst Pincette, 
einem Thermometer, 
einem Glascylinder, 
eingepasst in einen soliden und eleganten, verschliessbaren, 
mit Sammet ausgelegten Mahagonikasten, dessen Deckel auf 
der Innenseite elastisch derart gepolstert ist, dass alle Theile 
bei jeder Stellung fest und weich liegen, und eine Beschädi- 
gung beim Transport oder bei Versendung mit der Post nicht 
zu fürchten ist. 
Die Glasspindeln gestatten die Bestimmung der spe- 
eifischen Gewichte von 0,650 — 2,000 und etwas darüber, 
etwa bis 2,200 oder 2,300. Die leichteste Spindel ist 
benutzbar für Flüssigkeiten von 0,650—1,000 und etwas 
darüber, etwa bis 1,100; die mittlere Spindel dient für Flüs- 
sigkeiten von 1,000— 1,400 und etwas darüber, mindestens 
bis 1,500; die schwerste für solche von 1,400 an aufwärts. 
“Demgemäss beträgt das absolute Gewicht der leichtesten 
Spindel 650, das der mittleren 1000, das der schwersten 
1400 Gewichtseinheiten, und es sinkt die mit 350 Gewichts- 
einheiten belastete leichteste und die unbelastete mittlere 
Spindel in destillittem Wasser von 15° C., die unbelastete 
schwerste Spindel in einer Flüssigkeit von 1,400 specifischem 
Gewicht bei derselben Temperatur genau bis zur Marke ein, 


Fig. 1. 


Die Fo rm der Spindeln ist elwan. min Pr nach £ 
unten hin langsamer und weniger verjüngt als die der Witt 


dieser Art ist auch leicht und ohne fremde Hülfe wieder zu 
beseitigen; nur muss man dabei das normale absolute Gewicht 
der Spindel im Auge behalten. — Um aber auch jede Mög- 
lichkeit einer solchen Verletzung auszuschliessen, wurde 
‘dahin gestrebt, 


stock’schen (siehe Fig. 1); sie werden dadurch 
haltbarer, erfordern verhältnissmässig weniger 
Flüssigkeit, und der Uebergang des Körpers 
in die Quecksilberkugel ist ein ganz allmäh- 
liger und bildet einen sehr stumpfen Winkel, 
der zum Ansetzen von Unreinigkeit oder 
Feuchtigkeit keinen Anlass bietet. Ein in 
den Hals eingekittetes Emailstäbchen 
trägt wie bei den Wittstock’schen Spindeln ' 
die Marke, bis zu welcher bei den Bestim- 
mungen, event. unter Auflegen von Gewich- 
ten auf den Teller, die Spindel eingesenkt 
werden muss. 


Da der Teller, besonders aber seine obere 
Fläche mit der zum Wägen oder zum Rei- 
nigen bestimmten Flüssigkeit bei normaler 
Benutzung niemals in Berührung kommt, ist 
die Gefahr einer Verletzung des Kittes durch 
Flüssigkeiten kaum zu fürchten, zumal nur 
einige wenige lösend darauf zu wirken ver- 3 
mögen. Auch mechanische Verletzungen sind E 
bei der höchst geringen Menge des Kittes 
und der Art seiner Anwendung wenig u 
besorgen; und ich habe beispielsweise 3 sol- 
cher Spindeln über 20 Jahre lang sehr häufig, 
auch bei Revisionsreisen, benutzt, ehe sich 
bei der einen der Kitt gelockert hat, bei 
einer andern durch Ungeschick beschädigt ‘ 
wurde, während er bei der dritten noch 
unverletzt ist. Eine vorkommende Verletzung 


das Emailstäbchen mit dem Teller vollkom- 


R Veber die ge räuchlichen Aräometer et. 127 


Volumen so sehr, dass sie deren Preis nothwendig erhöht, 
_ wenn sich auch diese Erhöhung nach Ansatz des Fabrikan- 
_ ten in den sehr mässigen Grenzen von 8 Mark pro Satz von 
3 Spindeln hält.- Es werden nun beide Sorten von Spindeln 
- vorräthig gehalten. 
\ Die Gewichte bestehen aus Einsatzgewichten von Mes- 
sing mit den Abstufungen 200, 100, 50 und aus Blechgewich- 
_ ten von Neusilber mit den Abstufungen 20, 10, 5, 2, 1, 0,5 
nach Gewichts- Einheiten; diese Theilung schliesst sich also 
ganz dem decadischen System an, und die Summe der Ge- 
_ wichte ist mehr als ausreichend, um die leichteste Spindel 
damit abtariren zu können, Umstände, die bei den Wittstock’- 
schen Instrumenten nicht beachtet waren. Die Gewichtsein- 
_ heit beträgt 4 Centig. — Angefertigt werden diese Gewichte 
- in der durch die Zuverlässigkeit ihrer Leistungen weit über 
_ die deutschen Grenzen hinaus berühmten Fabrik von C. Stau- 
dinger u. Co. (C. Staudinger und F. W. von Gehren) in Giessen. 
- Sie besitzen demzufolge einen sehr hohen Grad von Genauig- 
keit, welcher die der gewöhnlichen sog. Präcisionsgewichte 
“ bedeutend überragt. 
_ Das Thermometer nimmt vermöge des verhältniss- 
 mässig. grossen Quecksilbergefässes sehr rasch die Tempera- 
tur seiner Umgebung an; die Theilung ist auf Milchglas bis 
- zu halben Centesimal-Graden ausgeführt; jeder Grad besitzt 
eine Länge von durchschnittlich 2 Millimeter. Die Verglei- 
chung mehrerer Thermometer mit einem in !/,, Centesimal- 
grade getheilten Normalthermometer ergab ihre vollständige 
Genauigkeit. — Der äussern Form nach ist die Länge 
des Thermometers so gewählt, dass es, in den zugehörigen 
ylinder gestellt, noch etwas darüber herausragt; sein Quer- 
schnitt beträgt wenig über 1 Centimeter, und sein Volumen 
ist merklich geringer als das der Spindeln, so dass nicht, wie 
sonst so häufig, das Gefäss überläuft, wenn man statt der 


Fig. 2. 


N das Thermometer einbringt und. bis zum. i 
Boden sinken lässt. — Da bei Bestimmung der 
specifischen Gewichte von Flüssigkeiten deren 
Temperatur von erheblichem Einfluss ist, und 
sehr häufig durch Einsenken des Cylinders in 
kaltes oder laues Wasser auf eine feste Nor- 
malhöhe gebracht werden muss, so macht sich 
auch eine Mischung der Flüssigkeit während 
dessen fast ausnahmslos nöthig. Diese Mischung 
muss in der Regel in dem Üylinder selbst vor- 
genommen werden, und sie erfolgt gewöhnlich 
durch Umrühren mit dem Thermometer. Aber 
die hohe enge Flüssigkeitssäule mischt sich in 
dieser Weise nur langsam; es bleiben immer 
gern schwerere Schichten am Boden, leichtere 
nach oben hin unvermischt, und die Kugel des 
Thermometers kann bei lebhafterer Bewegung 
leicht brechen. Es wurde desshalb für den hier 
vorliegenden Zweck eine Form gesucht, welche 
durch Heben und Senken rasch eine gleich- 
mässige Mischung der Flüssigkeit bewirkt; es 
wurde also das Quecksilbergefäss an seinem 
unteren Ende mit einem gläsernen Ansatz von 
der Form einer flachen Dose mit etwa 2,5 Cen- 
timeter Querschnitt versehen, und zeigt hiernach 
das Instrument die nebenstehende ebenso ele- 
gante als zweckmässige Form (Fig. 2), an wel- 
cher scharfe Winkel, Einschnürungen und Un- 
ebenheiten, welche das Reinigen und Abtrocknen 
erschweren könnten, vermieden sind. 


Zur Aufnahme der zu wägenden Flüssigkeit 
dient ein Hohlgefäss von Glas, das wir der 
Kürze wegen Cylinder nennen wollen. Es 
besitzt aber nicht eine cylindrische oder walzen- 


förmige Gestalt, sondern die Form eines abgestutzten 


Kegels, 


der sich nach unten hin verjüngt, in einen halb- 


kugelförmigen Boden ausläuft, und mit einem soliden 


EEE SE ee a N ee 
t die gebräuchlichen Aräometer etc, 129 


Glasfuss versehen ist. Seine lichte Weite 
beträgt oben etwa 3°/,, unten etwa 2Y/,, 
seine lichte Höhe etwa 20 Centimeter, die 
Form ist also etwa die hierneben (Fig. 3) 
verjüngt angegebene. Die Wände haben 
gegen 3 Millimeter Glasstärke, der Rand ist 
oben sorgfältig abgeschliffen. Zwei Horizon- 
tallinien bezeichnen die Grenzen, bis zu denen 
das Gefäss mindestens gefüllt wer- 
den muss oder höchstens gefüllt wer- 
den darf, damit nach Einsenken der Spindel 
es weder an Flüssigkeit fehle, noch ein Theil 
derselben überlaufe. 


Durch die Form des Cylinders wird die 
Menge der zu einer Wägung erforderlichen 
Flüssigkeit auf das geringste Maass, durch- 
schnittlich etwa 100 Cubikcentimeter, be- 
schränkt, und das Reinigen und Austrocknen, 
auch auf mechanischem Wege mittelst 
eines passend geformten Wischers, um so 
mehr erleichtert, als der Hohlraum eine ganz 
regelmässige Form und keinerlei scharfe 
Winkel oder Unebenheiten zeigt. 

Die Prüfung des Instrumentes ist ana-. . 
log der des Wittstock’schen Aräometers ($.122) 
und mit Rücksicht auf dasabweichende absolute 
Gewicht der Spindeln (8. 121) vorzunehmen, 


| Der Ersatz einzelner Theile wird vorkommenden Fal- 
B les durch den Fabrikanten leicht zu ermöglichen sein, 


W. 
2 
J 


{ 
ni 


Die Leistungsfähigkeit, bezüglich die Empfind- 
lichkeit des neuen Instrumentes wurde an Flüssigkeiten 
von verschiedener Dichtigkeit und verschiedener Beweglich- 
“keit oder verschiedenem Flüssigkeitsgrade geprüft, wobei sich 


nr 


beispielsweise Folgendes herausstellte: 


| Nach verschiedenen Vorversuchen, welche erwiesen, dass 
nach richtiger Einstellung der Spindeln weniger als eine 
_ Arch. d. Pharm, IX. Bds. 2. Heft. 9 


0" Sen 
ge 


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PERER 
Pie 


sehr verschiedener Flüssigkeiten augenfällig zu veränd 
oder einen merklichen Ausschlag herbeizuführen; und dass 
dieser Ausschlag für ein und dieselbe Flüssigkeit propor- 
tional der Grösse des Gewichtes sei, welches den 
Ausschlag bewirkt, wurde die Grösse dieses Ausschlages ge- 
messen. Es wurde zu dem Ende auf Jen Rand des Cylinders 
ein rechtwinkliges Kartenblatt so gestellt, dass an seiner auf- 
steigenden Kante die Stellung des Spindeltellers genau mar- 
kirt werden konnte. (Fig. 4); dann wurde sogleich das Aus- 
schlagsgewicht sehr behutsam aufgelegt, und nach ruhigem 


Einspielen wiederum die Stellung des Tellers am Kartenblatt 
markirt, und die Differenz gemessen. Man könnte statt des 


Kartenblattes auch _ unmittelbar einen Maassstab anwen- 

Fig. 4. den; mir schien jedoch beim Vergleich 
Br] das erste Verfahren einfacher und siche- 
rer. Da zwischen beiden Markirungen ein 
Zeitraum von nur etwa , Minute liegt 
(mit Ausnahme schwerbeweglicher Flüs- 
sigkeiten wie Glycerin), so sind Tempera- 
turveränderungen kaum zu erwarten und 
konnten bei meinen Versuchen nicht wahr- 
genommen werden. 

In den nachstehenden Fällen wurde 
immer eine ganze Gewichtseinheit 
als Ausschlagsgewicht angewendet, nur bei 
Aether musste dieselbe wegen der Grösse 
des Ausschlages auf die Hälfte redueirt 
werden. Die Beobachtungstemperatur be- 
trug 15°C. oder wich davon nur we- 
nig ab. 


Der durch Auflegen von einer Gewichtseinheit Sr. 
0,001 bewirkte dauernde Ausschlag betrug für: 
Aether von 0,725 bei 16°C. (!/, Gew. Einht. Be 
7 Millimeter) 14 Millimeter. 
Spiritus von 0,819 bei 15°C. 9 5 : 
Essigäther von 0,906 bei 16°C. Ta 


ometer etc, 13i 


0,896 bei 15°C. > 4,5 Millimeter. 
ässriges Ammoniak von 0,964 4,5 
Baumöl von 0,914 : 4,5 


- Chloroform von 1,488 bei 16°C. 4 = 
- Pottaschenlösung von 1,330 4 2 
Glycerin von 1,230 ERS her 
 Kochsalzlösung von 1,100 3 5 
Eisenchloridlösnng von 1,450 2,5 r3 
Schwefelsäure von 1,339 2, 


!. Gewichtseinheit oder 0,0001 bewirkte bei Aether 
noch nahezu 1'/,, bei Spiritus 1 Millimeter Ausschlag, wie 
mit Gewichten dieser Grösse direct nachgewiesen wurde. 
Aber auch bei den minder empfindlichen Flüssigkeiten, wie 
Eisenchlorid und Schwefelsäure bringt !/, Gewichtseinheit 
noch einen merklichen Ausschlag, etwa !/, Millimeter betra- 
gend, hervor. Je weniger beweglich eine Flüssigkeit ist, 
desto mehr Zeit wird natürlich bis zur richtigen Einstellung 

_ vergehen; für Glycerin von 1,230 beträgt sie z.B. 2—3 Mi- 
Ä nuten. 

= Man sieht hieraus, dass die Empfindlichkeit des 
“ Instrumentes so gross ist, als nur irgend erforderlich und 
_ wünschenswerth., Die Genauigkeit ergiebt sich beiläufig 
noch aus der freilich für ein richtiges Instrument selbstver- 
‘ ständlichen Thatsache, dass eine Flüssigkeit von etwa 1,1 
_ und von etwa 1,5 specifischem Gewicht bei der Wägung bis 
\ zur vierten Decimale einschliesslich ganz genau dasselbe 
x Resultat ergiebt, wenn man dazu abwechselnd die leichteste 
E und die mittlere, bezüglich die mittlere und die schwerste 
= Spindel verwendet. 


Die Preisverhältnisse zwischen den einzelnen Instru- 
_ menten stellen sich nach den Preiscouranten hervorragender 
@ Handelshäuser und Fabrikanten etwa folgendermaassen: 
Scalenaräometer mit 5 Spindeln, 1 Thermometer, 


= 1 Cylinder in Etui DEM 
‚Scalenaräometer mit 6 Spindeln, 1 Thermometer, 
1 Cylinder in Etui r a5, 


9* 


le" 
a 


EFRTNS ee; 


” 


132 2. hu Veder die gebräuchlichen Kader en 2 EM 


% 


Scalenaräometer mit 7 Spindeln, 1 Thermometer, 


1 Cylinder in Etui 33 KR 


Scalenaräometer mit 7 Spindeln, 1 Thermometer, 

1 Cylinder in Mahagonikasten 3b u 
Mohr’sche Waage 87,5 an 
Westphalsche Waage mit 1 Reservedraht und 

1 kleinem Werkzeug zum Drahtbiegen 44,5 „ 
Wittstock’sches Aräometer mit 2 Spindeln, 

Gewichten, 1 Thermometer, 1 Cylinder 40,5 „ 
Das neue complette Besteck (S. 126) mit ver- 

kittetem Emailstäbchen 42.08 
Das neue complette Besteck „ mitver- 

schmolzenem Emailstäbchen 50 0% 


Unter Berücksichtigung der sehr bedeutenden Vor- 
theile, welche das neue Instrument gewährt, namentlich 
in Bezug auf Zuverlässigkeit, Empfindlichkeit, Leichtigkeit 
des vollständig ausreichenden Prüfungsverfahrens, geringen 
Zeitaufwand beim Gebrauch und Leichtigkeit der Reinigung 
und des Trocknens nach demselben, Ersatzfähigkeit einzelner 
Theile ohne unverhältnissmässige Kosten und Schwierigkeiten, 
muss auch der obige Preis, zumal im Hinblick auf die 
Correctheit und Eleganz der gesammten Ausführung, als ein 
höchst bescheidener gelten. 

Vom Standpunkt des Apothekers und Revi- 
sors aber sollte die Herstellung eines nach allen Richtungen 
so musterhaften Instrumentes mit Freude und Anerkennung 
begrüsst, und die gesetzliche Einführung desselben als Nor- 
malaräometer für Apotheken-Revisionen mit allen 
Kräften angestrebt werden. Eine Eichung desselben dürfte 
für diesen Zweck ganz entbehrlich sein, da nach den obigen 
Angaben die Prüfung ohne alle Schwierigkeit und mit geringem 
Zeitaufwand in jeder Apotheke, in jedem chemischen Labora- 
torium auszuführen ist, ohne dass dazu besondere Hülfsmittel 


oder besondere Sachkenntnisse gehören. Auch darf man nie- E 


mals vergessen, dass die Eichung höchstens den Beweis dafür 
liefern kann, dass zur Zeit ihrer Ausführung der 
geeichte Gegenstand den gesetzlichen Anforderungen entsprach; 


en oa „nr 


v. Lösecke, Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze. 133 


t derselbe aber Veränderungen ausgesetzt, welche nicht 
nothwendig augenfällig sind, so hört die etwaige Beweiskraft 
der zuvor erfolgten Eichung von selbst auf und die zeitweise 
F sachgemässe Nachprüfung muss an ihre Stelle treten. Auch 
für die Revisions- Commissarien selbst muss es viel werth- 
voller. sein, die Zuverlässigkeit ihrer Instrumente in jedem 
Augenblick selbst prüfen und beweisen zu können, als sich 
auf das Zeugniss eines vielleicht nur ganz empirisch gebildeten 
Eichmeisters berufen zu müssen. Sollten aber doch aus 
manchen unverwerflichen Gründen die Revisions-Commissionen 
zum ausschliesslichen Gebrauch geeichter Aräometer an- 
gewiesen werden, so könnte desshalb doch dem- Apotheker 
die bisherige Freiheit, seine specifischen Gewichte unter Ver- 
antwortlichkeit für ihre Richtigkeit nach jeder beliebigen 
Methode zu bestimmen, unverkümmert gewahrt bleiben. 


Giessen, d. 30. Mai 1876. 


[3 


Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze. 
Von A. v. Lösecke-Hildburghausen. 


Essbare und giftige Pilze sind schon früher Gegenstand 
der Untersuchungen vieler Chemiker gewesen. Von solchen 
sind namentlich zu erwähnen Apoiger, Braconnot, Bolley, 
Bornträger, Borscow, Bouillon-Lägrange, Bondier, Gmelin, 
Gobley, Kaiser, Knop, Koppe, Lefort, Payen, Pelouze, Schmiede- 
berg, Schnedermann, Wolf u. A. Die Thätigkeit dieser Che- 

 miker erstreckte sich besonders darauf, die einzelnen in den 
Pilzen vorkommenden Bestandtheile kennen zu lernen und so 
_ fanden sie Bassorin, Dextrin, Fungin, Mycetid, YViscosin, 
Säuren u. dergl. allgemeiner verbreitete Stoffe oder auch 
giftige, wie Agariein, Bulbosin, Muscarin. 

Weniger Rücksicht wurde dagegen auf den Nahrungs- 
_ werth der Pilze genommen. Seitdem jedoch die analytische 
Einatizkeii der Chemiker sich eingehender anfänglich mit der 
_ Zusammensetzung der Futtermittel in Bezug auf deren Nähr- 
_ werth, und später mit der der Nahrungsmittel für Menschen 


ug RIEREE 


BEL x; 


untersucht. Es waren O. Kohlrausch (Ueber die Zusammen- 


Hefissts, wurden ae essbare Pilze nich dieser Richt RR 


I. 


% 


setzung einiger essbarer Pilze; Inaug. Dissert. Göttingen 


1867) und O, Siegel (Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze, 


Inaug. Dissert. Göttingen 1870), welche, soviel mir bekannt, 


hiermit den Anfang machten. Der Erstere untersuchte den d 


Champignon, Agaricus campestris, die Lorchel, Helvella 
esculenta und die Spitzmorchel, Morchella conica, der Letztere 
den Steinpilz, Boletus edulis, den Eierschwamm, Cantharellus 
cibarius, den Ziegenbart, rare flava, die essbare Morchel, 
Morchella esculenta und die Trüffel, Tuber. 


Da es nun aber ausser diesen 8 am meisten geschätzten 


Arten noch eine grosse Anzahl z. Th. ebenso schmackhafter 
Pilze giebt, die vor einigen jener den Vorzug haben, dass 
sie stellenweise leichter und in reichlicherer Menge zu haben 
sind, so unternahm ich es, eine weitere Anzahl in ähnlicher 


Weise wie die oben genannten Herren auf ihren Nahrungs- 


werth zu untersuchen. Ich hatte in den letzten 2 Jahren 
Gelegenheit, zu dem Behufe 16 Arten zu sammeln und hoffe 
später weitere Beiträge liefern zu können. 

Mein Augenmerk richtete sich auf dieselben Stofle, die 
bei Kohlrausch’s und Siegel’s Arbeiten berücksichtigt worden 
sind, mit dem Unterschiede jedoch, dass die quantitative Ana- 
lyse der Asche wegen Mangel an Zeit unterbleiben musste. 


I. Untersuchungs- Verfahren. 
1. Trockensubstanz. 


Von den mindestens 2 Tage nach Regen über der Erde ab- 
geschnittenen und gesammelten Pilzen wurden nach sorgfältiger 
Entfernung aller Unreinigkeiten, Sand u. dergl., 100 — 150 8. 
und zwar Stiele und Hüte, Lamellen und resp. Röhren in 


natürlichem Verhältnisse, in dünne Scheiben zerschnitten und 


in einer flachen Porzellanschale anfänglich in mässiger Wärme, 


schliesslich auf dem Dampfbade so lange ausgetrocknet, bis 
ein Gewichtsverlust nicht mehr zu bemerken war, und darauf 


gewogen. 


\. v. Lösecke, Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze, 135 


23a. BRohfaser : 
Die Bestimmung der Rohfaser geschah nach einer Me- 
thode von Dr. E. Wolff, (Anleit. zur chem. Untersuchung 
- landwirthsch. wichtiger Stoffe) 20 bis 30 g. der gleichfalls 
_ frischen und feinzerschnittenen Pilzsubstanz wurden mit 
50 0.0. 5%, iger Schwefelsäure und 150 C.C. destillirten Was- 
sers in einer Kochflasche unter Ersetzen des verdunsteten - 
Wassers 4, —1 Stunde gekocht, zum Absetzen hingestellt 
und nachher die völlig klare Flüssigkeit vom Bodensatze ab- 
gegossen und abpipettirt. Der Rückstand, in gleicher Weise 
zweimal nacheinander mit je 200 C.C. Wasser !/, — 1 Stunde 
gekocht, wurde nach Entfernung der Flüssigkeit mit 50 C.C. 
5%,iger Kalilauge und 150 C.C. Wasser und darauf zwei- 
mal mit 200 C.C. Wasser je Y, —1 Stunde in der Siedhitze 
behandelt. Die so erhaltene ausgekochte Masse wurde auf 
 gewogenem Doppelfilter gesammelt, bis zum Verschwinden 
der alkalischen Reaction erst mit heissem Wasser, dann mit 
Alkohol und schliesslich mit Aether ausgewaschen, bei 100° 
getrocknet und gewogen. Der Inhalt des Filters wurde ver- 
brannt und das Gewicht der Asche von dem der Faser abge- 
zogen; auf diese Weise ergab sich die aschefreie Menge der 
Rohfaser. Da dieselbe aber nach Wolff keine reine Üellulose 
ist, sondern ein Gemenge von dieser und mehr oder weniger 
anderen Stoffen, so wurde mit der Fistulina hepatica, welcher 
Pilz sich durch langfaseriges Gefüge auszeichnet, ein Versuch 
angestellt, um den Gewichtsunterschied zwischen Rohfaser 
' und reiner Üellulose festzustellen. 


| 2b. Cellulose. 

E 3 g. trockner Pilzsubstanz von Fistulina hepatica, ent- 
_ sprechend 20 g. frischer Masse, wurden nach einander mit 
_ Wasser, Weingeist und Aether ausgezogen, der Rückstand 
(1,90 ) noch weiter zerkleinert und 14 Tage lang mit einer 
- Mischung von 0,8 g. chlorsauren Kalis und 12 g. Salpeter- 
säure von 1,10 spec. Gew. bei einer 15° O, nicht überstei- 
genden Temperatur in einem verschlossenen Glase macerirt. 
Der Inhalt des Glases alsdann mit etwas Wasser übergossen, 


dünnter Ammoniakflüssigkeit (a* 50) 1 Brundeh in einem n Bechers 
glase digerirt, die Flüssigkeit abfiltrirt, der Rückstand erst 
mit kaltem ammoniakhaltigem Wasser, dann nach einander 
mit kaltem und heissem Wasser, Alkohol und Aether ausge- 
waschen, bei 100° getrocknet und gewogen. Das Gewicht 
der so gewonnenen Cellulose war von dem der Rohfaser so 
sehr different, dass zur weiteren Prüfung bei nächster Gele- 
genheit wiederholte Versuche angestellt werden müssen und 
sollen. 


3. Fett. 


Von der bei 100° getrockneten, fein zerriebenen und 
abermals getrockneten Pilzmasse wurde allemal ein Quantum 
von 2—3 g. 3mal nach einander mit Petroleumäther ce. 15 Mi- 
nuten in der Siedhitze behandelt, die Flüssigkeit jedesmal 
abfiltrirt und der Filterrückstand noch einigemale mit Petro- 
leumäther nachgewaschen. Die vereinigten Filtrate, erst in 
einem Becherglase und endlich auf einem Uhrglase bei 1000 
erwärmt, bis das Gewicht constant blieb, ergaben die Menge 
des Fettes, welches dickflüssig und mehr oder weniger selb) 
gefärbt war. 


4. Asche. 


Behufs Bestimmung des mineralischen unverbrennlichen 
Rückstandes wurde 2—3g. trockner Pilzsubstanz in einem 
Platintiegel vorsichtig verkohlt, die Kohle im Tiegel sorgfältig 
zerrieben und so lange geglüht bis der Rückstand vollkom- 
men weiss gebrannt war und darauf sofort gewogen. 

Qualitativ wurden nachgewiesen: Kali, Natron, Kalk, 
Magnesia, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Chlor. Es waren 
mithin die für die Treu wichtigsten Mineral - Bestand- k 
theile vorhanden, 


5. Stickstoff resp. Protein. R 
Ki 


Der Gehalt der Pilze an Stickstoff wurde nach der Var- 
rentrapp - Will’schen Methode bestimmt und zu dem Zwecke 


v. Lösecke, Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze. 137 


0,8—1, 0 g. der trocknen zerriebenen Pilzmasse mit Natron- 
alk verbrannt. Es diente dazu ein Gasverbrennungsofen nach 
“ Münzel (?), welcher sich durch seine bequeme Handhabung, 
reinliches Operiren und leichte Regulirung der Flammen ganz 
besonders empfiehlt. 

Die Verbrennungsproducte wurden in eine genau abge- 
messene Menge Normalschwefelsäure eingeleitet und nach 
Beendigung der ‘Verbrennung die Flüssigkeit in der Vorlage 
mit Barytwasser titrirt. Die resultirende Menge Stickstoff mit 
6,25 multiplieirt ergab den Gehalt an Protein. 


6. Kohlehydrate und Extractivstoffe., 


Nach Abzug des Wassers, der Faser, Asche, des Fettes 
und der Proteinmenge ergab sich der Rest als Extractivstoffe 
und Kohlehydrate für die wasserfreie Substanz. 


ll. Untersuchungsobjecte und Resultate. 


1. Agaricus (Pholiota) mutabilis Sch. Verän- 
derlicher Blätterpilz. Stockschwamm. Hut anfangs 
gewölbt und schwach genabelt, später flach bis eingedrückt, 
bis 5 Cm. breit, kahl, mit dünnen, bei feuchter Luft gewäs-, 
sertem Rande, in der Jugend dunkel gelblich bis zimmtbraun, 
‘später verblassend, lederfarbig; Lamellen dicht, gelbbraun; 
Stiel veränderlich lang und dick, erst voll, dann hohl, steif, 
oft gekrümmt, oben blass, unten dunkelbraun, weiss mit erst 
.blassem, später braunem Ringe und feinen Schüppchen be- 
setzt, 

Findet sich besonders an alten Buchen-, aber auch 
‚an Erlen- und andern Baum -Strünken, gesellig, vom Frühjahre 
bis zum Herbste. Geschmack angenehm, etwas an Zwiebeln 
_ erinnernd. Sehr beliebt. 
| Enthält in 100 Th. frischer, 100 Th. trockner Substanz: 


ei 


Wasser 92,88 — 
Faser 0,62 8,70 
Fett 0,17 2,40 


Asche 0,46 6,46 


Kohlehydr. u. Extr.-St. 4,47 


% 2. Agaricus (Olitopilus) Prunulus Scop. Prien 
: Blätterpilz Mehlschwamm. Hut wässrig fleischig, 
erst gewölbt oder breit genabelt, bis 8 Cm. breit, glatt, weiss- 
lich bis blass grau-blau, mit etwas umgebogenem Rande, 
Lamellen entfernt, die nee am Stiele herablaufend, weiss, RK 
rosa oder grauroth; Stiel 5—8 Cm. hoch, nackt, glatt, oft 
excentrisch, am Grunde verdickt, weisslich; Fleisch weisslich; 
Geschmack angenehm, schwach säuerlich; Geruch nach fri- 
schem Mehle. Einzeln oder gesellig an schattigen, feuchten 


Waldplätzen zu empfehlen. = 
Enthält in 100 Th. frischer, 100 Th, trockner Substanz: Ei 
Wasser 89,25 — | 3 

Faser 0,81 1,39 Be: 

Fett. 0,14 1,38 a 

Asche 1,61 15,00 “Ss 

Protein 4,11 38,32 | S 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 4,08 37T 5 


3. Agaricus (Lepiota) excoriatus Schaeff, Ge- 
schundener Blätterpilz. Hut erst eiförmig, später aus- 
gebreitet, schwach gebuckelt, 5 — 10 Cm. breit, weisslich, oft 2 
braun angelaufen, erst glatt, später rauh, am Rande schuppig; L 
Lamellen weisslich, gekerbt, Stiel bis 10 Cm. lang, erst voll, i 
später hohl, langfaserig, am Grunde schwach verdickt, mit 


weissem, häutigem und beweglichem Ringe; Fleisch zart, d 
weiss; eckinack angenehm. Auf Brachäckern, Wiesen und 
Triften zu empfehlen, 2 
Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trocker Substanz: 2 
Wasser 91,25 — 

Faser 0,82 9,3% 

Fett 0,45 5,14 

x Asche 0,38 4,34 

Protein 2,69 30,79 


Kohlehydr. u. Extr,-St. 4,41 50,36. 


139 


Agaricus (bepiota) procerug Fries. Hoher 
terpilz. Parasol- oder Regenschirmpilz. Hut an- 
nglich eiförmig, graubraun, dann glockig, endlich ausgebreitet, 

‚stark gebuckelt, 8—30 Um. breit, hellgraubraun, nach dem Rande 
- mit dachziegeligen Schuppen; Lamellen dicht, weiss; Stiel bis 
30 Cm. hoch, walzenförmig, kleinschuppig, bräunlich weiss, 
# hohl, mit lederartigem, beweglichem Ringe, am Grund stark 
 kaollig verdickt; Fleisch weiss, trocken; Geschmack und Ge- 
ruch angenehm. Häufig m Nadelwäldern im Sommer. Sei- 
_ nes etwas faserigen und trocknen Fleisches wegen nur in der 
. Jugend geniessbar. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


b 


BZ 


Wasser 84,00 2.0 

Faser +11 6,93 
Fett 0,57 3,60 
Asche 1,12 7,00 
Protein 4,65 29,08 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 8,55 53,39. 


5. Agaricus (Armillaria) Melleus Vahl. Honig- 
gelber Blätterpilz. Hallimasch. Hecken- oder 
 Herbstschwamm. Hut in der Jugend gewölbt, später ver- 
flacht bis vertieft, 3—10 Cm. breit, gelblich, gelbbräunlich, 
schmutzig graulich, oft röthlich- braun, mit vielen, später 
dunkler werdenden Schuppen und Flocken; Lamellen entfernt, 
herablaufend, weisslich, im Alter bräunlich gefleckt; Stiel 5 
_ bis 15 Cm. hoch, walzig gekrümmt, am Grunde meist schwach 
verdickt, voll, fleischfarbig bis schmutzig braungelb, mit erst 
weissen, später dunklen Schuppen und abstehendem oder 
_ hängendem, feinhäutigem, weisslich- bis schmutzig - gelbem 
Ringe; Fleisch weiss; Geruch angenehm; Geschmack süss- 
säuerlich. Häufig in Ben an faulenden Baumstämmen und 
a Wurzeln. Die jungen Pilze werden viel genossen. 
= _ Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 
Wasser 86,00 — 
Faser 0,81 5,78 
Fett 0,73 5,21 


a En 


is 


N ilz dern. 
Kontrin essbare tz ze. 


N ‚05 
Protein 2,27 16,26 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 9,14 65,25. 


6. Agaricus (Pleurotus) ulmarius Bull, 0% 
men-Blätterpilz. Hut flach gewölbt, oft halbkreisrund, 


bis 12 Cm. breit, hell grau, blassbräunlich oder gelbbraun- % 


grau, oft gefleckt; Lamellen einfach, ziemlich dicht, ausge- 
randet, weiss; Stiel 2—5 Cm. lang, dick, excentrisch, ge- 
krümmt, fast knollig; Geruch angenehm; Geschmack frisch 


bitterlich, nach dem Kochen nicht unangenehm. Im Herbste 


an alten Stämmen verschiedener Bäume. 
Ist weniger zu empfehlen. 
Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


Wasser 84,67 — 

Faser 0,95 6,26 

Fett 0,49 32078 

Asche 1,94 12,65 NE 
Protein 4,02 26,26 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 7,93 51,63 


7. Agaricus (Phlegmacium) caperatus Pers. 


Runzeliger Blätterpilz. Fleischschwamm. Schul- 


meister. Hut erst eiförmig, stumpf, später ausgebreitet, am 
Rande riffig, 2 —10 Cm. breit, gelblich bis gelblichgrau, mit 
zarten, weissen, oft seidenartigen Fasern oder Flöckchen; La- 
mellen dicht, gesägt, schmutzig gelbgrau; Stiel 8—12 Om. 
hoch, voll, glatt, weisslich, oben schuppig-fädig, mit zurück- 


geschlagenem Ringe; Geschmack angenehm. In Wäldern im 


Sommer und Herbste. 
Wird vielfach gegessen: 
Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


Wasser 90,67 _ 

Faser 1.15 12,32 
Fett 0,19 2,11 
Asche 0,56 6,02 
Protein 1,91 20,53 
Kohlehydr, u. Extr.-St, 5,52 59,02, 


nl a rar 


Mt TER Neal BET le 


Beecke, Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze. 141 


8. Agaricus(Collybia) oreades Bolt. Oreaden- 

| lätterpilz. Herbstmusseron, Suppenpilz, Rain- 

 schwämmchen, Hut erst stumpf, kegelförmig, dann aus- 

gebreitet, genabelt, bis 5 Cm. breit, kahl, lederfarbig oder 
rehbraun, mit ebenem, später gestreifem Rande; Lamellen 
entfernt, ungleich, schmutzig weiss; Stiel 2—8 Cm. hoch, 
derb, schlank, faserig-voll, gelbbraun, oben kahl, unten 
schuppig; Geschmack und Geruch angenehm gewürzhaft. Vom 
Frühjahre bis zum Spätherbste häufig an Ackerrainen, auf 
Wiesen u.s. w. Er ist seiner Schmackhaftigkeit wegen sehr 
zu empfehlen, sowohl als Gemüse als auch als Gewürz. Die- 
ser Pilz entwickelt abgeschnitten beim Stehen an der Luft 
Blausäure (cf. dies. Zeitschr. Juli 1871), was jedoch seiner 

Verwendbarkeit keinen Abbruch thut, da die Menge jener 
Säure gering ist und sich beim Kochen verflüchtigt. Der 
von mir mehrfach wiederholte Versuch, aus dem Pilze Amyg- 
dalin zu gewinnen hat stets negative Resultate gegeben, und 
bleibt die Frage nach der Ursache der Blausäureentstehung 
noch eine offene. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th, trockner Substanz: 


Wasser 91,75 — 

Faser 0,67 8,12 
Fett 0,19 2,40 
Asche 0,37 10,57 
Protein 2393 35,57 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 3,59 43,34. 


9. Boletus bovinus L. Ochsen -Röhrenpilz. 
Hut polsterförmig, mehr oder weniger ausgebreitet, 5—10 Cm. 
breit, röthlich-gelb bis bräunlich-roth, feucht klebrig, dünnran- 
_ dig; Röhren eckig, wenig herablaufend, zusammengesetzt, erst 
 graugelb, später rostbraun ; Stiel 5—10 Cm. lang, fest glatt, 
- röthlichbraun, ohne deutlichen Ring oder Schleier; Fleisch 
weich, saftig, weiss oder gelbröthlich, unveränderlich auf der 
_ Bruchfläche; Geschmack süsslich. Besonders in Nadelwäldern 
im Sommer und Herbste. 


oe > ra tr a de ur. 


Nur jung zu empfehlen, 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Su 


Wasser 91,34 RE 2 

Faser 0,72 "8,315 ” 
Fett 0,41 4,80: ae 
Aue 0,52 6,00: 
Protein 1,49 17,24 Gi 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 5,52 63,65. = 


10. Boletus elegans Schum. (B. flavus Krbhz.) 
Schöner Röhrenpilz. Hut polsterförmig, später flach, bis 
10 Cm. breit, schmierig, goldgelb bis braun; Röhren klein, ; 
einfach, Hera au gelb bis braun; Stiel 5— 10 Cm. hoch, 
fest, ungleich, gelb, roth, oberhalb des weissen, gelber 
den und zerfallenden Ringes punctirt; Fleisch saftig, blass- 
gelb, auf dem Bruche sehr schwach violet anlaufend; Geruch 
schwach; Geschmack süsslich. In Nadelwäldern im Sommer _ 
und Herbste. Besonders jung essbar. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


Wasser 91,10 - — Be 
Faser - 0,60 6,74 L 
Fett 0,13 1,60 
Asche 0,53 6,00 
Protein 1,88 21,21 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 5,75 64,45. 


11. Boletus granulatusL. (B. circinnans Pers.) ? 
_ Bekörnter Röhrenpilz. Schmeerling. Hut anfangs 

kuglich, polsterartig, 5—8 Cm. breit, uneben, schmierig, 
braun, mit scharfem, nacktem Rande; Röhren ee | 
kurz, einfach, gelb, mit gleichen, rundlichen, feingekörnten R 
Mündungen; Stiel 5—8 Cm. lang, ziemlich steif, voll, gelb- 
lich, oben mit gelblichen, später braun und schwarz werden- 
den Pünktchen, ohne Ring; Fleisch gelblich; Geruch und Ge- 
schmack angenehm. Vom Frühjahre bis in den Herbst in 


Bergwäldern. Jung zu empfehlen. Me { 
Enthält in 100 Th, frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 3 
Wasser 83,50 — = 

Faser 0,82 7,13 * 


> E> 
a 


i enshater Pilze, 143 


Fett 


0,23 ZEN OF 
Asche 0,75 RE 
Protein 1,61 14,02 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 8,09 70,39. 


12. Boletus luteus L. (B. annulatus Pers.). Gel- 
_ ber Röhrenpilz. Pomeisel. Steigsitzer. Ringpilz. 
‘ Butterpilz. Doppeltes Schafeuter. Schmalzling. 
' Hut polsterig, gebuckelt, oft in der Mitte rund zugespitzt, 
5—15 Cm. breit, braun, schmierig; Röhren einfach, gelb, fast 
eckig; Stiel fast walzig, 5—10 Cm. hoch, voll, weisslich, mit 
erst weissem, später braunem Ringe, oberhalb dessen gelblich 
_ und punctirt; Fleisch weiss, unveränderlich. 
In feuchten Nadelwäldern, einzeln oder gesellig, im Som- 
mer und Herbste; ziemlich verbreitet und zu empfehlen. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


Wasser 92,25 — 

Faser 0,80 10,32 
Fett 0,29 3,80 
Asche 0,49 6,39 
Protein 1,72 22,24 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 4,45 57,25. 


: 13. Polyporus ovinus Fries (Bol. ovinus 
- Schaefl.) Schaf-Löcherpilz. Schafeuter. Hut rund- 
lieh, lappig, erst weisslich, dann gelblich, rissig oder fein- 
 schuppig, endlich gelbbraun, mit etwas eingerolltem, weissem 
Rande, bis 15 Cm. breit; Poren klein, rund, erst weiss, spä- 
: ter gelblich; Stiel 2—3 Cm. hoch, ungleich, gebogen, am 
* Grunde knollig, weiss bis gelblich; Fleisch weiss; Geschmack 
angenehm. Gruppenweise in Nadelwäldern im Spätsommer 
und Herbste. Ist nur jung zu verwerthen, da das Fleisch 
bald zähe wird (färbt sich beim Trocknen intensiv gelb), und 
muss erst mit heissem Wasser abgebrüht werden. 
Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 
Wasser 91,00 — 

Faser 2,00 22,22 

Fett 0,86 9,60 


Mer: 
Asche 
Protein 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 4,73 52,51: R 
14. Fistulina hepatica Fries (Bolet. hepatieus 
P.) Leberfarbiger Röhren-Zungenpilz. Leberpilz. 


N; 


Blut- oder Nussschwamm. Leber- oder zungenförmige, 


gerundete oder längliche, einfache oder getheilte Lappen bil- 
dend; einzeln oder in Rasen, fast stiellos, bis 30 Cm. gross, 
fleischig, saftig, erst blutroth, other oder roth- und 
weiss-streifig, später Era: Röhren 10— 12 Mm. lang, 
weisslich oder gelblich; Geruch angenehm; Geschmack säuerlich., 


An alten Laubbaumstämmen im Spätsommer und Herbste. 


Ist wegen seiner faserigen Fleischsubstanz nicht gerade sehr 
zu empfehlen, jedoch in der Jugend geniessbar; später tropft 
er blutartig, erhärtet und wird ungeniessbar. Ausgezeichnet 


durch seine Grösse; Prof. Büchner fand ein Exemplar von 


1!/, Meter Länge, !/;, Meter Breite und 7', Kil. Gewicht. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz 


Wasser 85,00 _ 
Faser ° 1,95 13,00 
Fett 0,12 0,81 
Asche 0,94 6,33 
Protein 1,59 ° 10,60 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 11,40 69,26. 


15. Clavaria Botrytis Pers. Traubiger Kau- 


lenpilz. Der ganze Pilz bis 10 Cm. im Durchmesser; 
Stamm fast knollenartig, fleischig, dicht, immer weiss, aussen 
röthlich, ästig; Aeste meist kurz, ungleich, wiederum ver- 
ästelt; Aestehen kurz, gezahnt, mit röthlichen bis rothbräun- 


lichen Spitzen; blumenkohlartig; Fleisch fest, weiss, nicht 


zähe. 
Häufig in Nadelwäldern im Spätsommer und Herbste. 


- Schmackhaft und empfehlenswerth. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


Wasser 89,35 — 
Faser 0,73 6,85 


B 
; 


Beiträge zur Kenntniss essbarer Pilze. 145 


_ Fett 0,29 22,80 


Asche 0,66 6,23 
Protein 1,31 12,32 
Kohlehydr. u. Extr.-St. 7,66 71,80. 


2 16. Lycoperdon Bovista seu giganteum Linne, 
(LE. maximum Schaefl. Bovista gigantea Nees. Lan- 
 germanniagiganteaRostk.)., Gemeiner oder Riesen- 
 Flockenstreuling. Staubpilz. Bovist. Wolfsrauch, 

Wundschwamm. Kuglich oder niedergedrückt, stiellos, bis 
30 Cm. und darüber im Durchmesser; Peridin (Hülle) erst 
_ weiss, allmählig gelblich und braun werdend, aufspringend; 
_ Inhalt erst weiss, im Alter braunwerdend und verstäubend. 


| Auf Wiesen, in Grasgärten u. s. w. im Sommer und 
Herbste. 


In der Jugend, solange der Pilz noch rein weiss ist, ge- 
braten wohlschmeckend. 


Enthält in 100 Th. frischer, in 100 Th. trockner Substanz: 


Wasser 86,92 — 
F Faser 1,43 10,93 
E Fett 0,41 3,20 
Asche 1,20 9,18 
Protein 6,62 50,64 
| Kohlehydr. u. Extr.-St. 3,42 26,05 


III. Zusammenstellung und Vergleichung. 


\ Wenn man die in nachstehender Tabelle übersichtlich 
angeführten Resultate mit den Analysen anderer Nahrungs- 
mittel vergleicht, von denen gleichfalls einige mit aufgenom- 
men sind, so ergiebt sich, dass der Nahrungswerth der Pilze 
den vieler vegetabilischer Nahrungsmittel übersteigt und sich 
m der verschiedenen Fleischsorten nähert, und dass es 
ünschenswerth erscheint, die vielfach missachteten Pilze 
möchten mehr und allgemeinere Anerkennung finden als 
sher. 
Arch. d. Pharm, IX. Bds, 2. Heft, 10 


22 ne 

1. Fistulina hepatica 
2, Clavaria Botrytis 
3. Polyporus ovinus 
Boletus granulatus 
Agaricus melleus 
Boletus bovinus 
Agarieus mutabilis 
Boletus elegans 
Agaricus eaperatus 
. Boletus luteus 
Agaricus ulmarius 
Agaricus Procerus 
Agaricus oreades 
Agarieus Prunulus 
Agaricus excoriatus 
Lycoperdon Bovista 
Boletus edulis 
Cantharellus eibarius 
Clavaria flava 
Morchella esculenta 
Tuber eibarium 
Morchella conica 
Helvella esculenta 
Agaricus campestris 
Kalbfleisch 
Ochsenfleisch 
Linsen 

Erbsen 
Roggenmehl 
Weizenmehl 
diverse Kohlarten 


en IE 
En) 
ssbar 


Day Hear 


träge 


ei 


ie 4.32. diverse Rübenarten 


62,30 
54,00 
14,50 
14,30 
14,00 
12,60 


30,00 — 


93,00 


81,00— 
| 92,00 


ı Kohlrausch. No. 


37,70 
46,00 
85,50 
85,70 
86,00 
87,40 


7,00— 


20,00 


8,00— 
19,00. 


o 
- 
° 
Bi: 


1,59 0,12 

1,31 0,29 | 7,66 
1,20 0,86 | 4,73 
1,61 0,23 | 7,49 
2,27 0,73 | 9,14 
1,49 0,41 | 5,52 
1,40 0,17 | 4,47 
1,88 0,14 | 5,5 
1,91 0,19 | 5,52 
1,72 0,29 | 4,45 
4,02 0,49 | 7,93 
4,65 0,57 | 8,55 
2,93 0,19 | 3,59 
4,11 0,14 | 4,08 
2,69 0,45 | 4,41 
6,62 41 | 3,42 
16,60 16,60. — 
17,80 2260| — 
23,80 2,60 | 52,00 
22,40 2,50 | 51,60 
10,50 1,60 | 70,80 
11,00 1,20 | 73,00 
2,28 — 0,12— |2,14— 
5,63 0,77 | 11,24 
1,00— | 0,70— | 0,10— | 8,40— 
1,60 0,20 | 15,40 


22 —24 nach Siegel, No. 25 


10,60 
12,32 
13,34 
14,02 
16,26 
17,24 
19,73 
21,21 
20,53 
29,24 
26,26 
29,08 
35,57 
38,32 
30,79 
50,64 
29,82 
23,43 
24,43 
33,90 
36,32 
36,25 
26,31 
20,63 
44,03 
38,70 
27,83 
26,13 
12,20 
13,62 


0,93— |14,90— 
1,81 | 36,90 
1,00— || 5,43 — 
1,70 | 12,32 


32 aus Mentzels 


wo 


PERANSERR 
oorso&at NEUES 


w 


0,81 | 69,26 | 13,00 
2,80 | 71,80 | 6,85 
9,60 | 52,51 | 22,22 
2,04 | 70,39 | 7,13 
5,21 | 65,25 | 5,78 
sn 63,65 | 8,31 


1,86 | 82,32 | 1,74 

1,37 | 83,52 | 0,80 
1,50— |30,20—| 9,20— 

5,40 | 58,30 | 19,30 


a — 


Lengerke „Kalender. H= 


re 


er. Stndienib, d.Infusa. 147 


" Reagenz auf Alkaloide. 


Vorläufige Mittheilung. 
Von Dr. R. Godeffroy, Privatdocent in Giessen. 


- Mit der Untersuchung von Alkaloiden beschäftigt, fand ich, 
Be auch Antimontrichlorid Sb Cl? und Eisenchlorid Fe? C1® 
- als Unterscheidungsreagentien für gewisse Alkaloide gebraucht 
Erden können. 

| Es entstehen nemlich in den salzsauren Lösungen von 
_ Aconitin, Atropin, Chinin, Cinchonin, Piperin, Strychnin und 
Veratrin mit Antimontrichlorid weisse oder gelbe Nieder- 
 schläge; während dies bei Coffein und Morphin nicht der 
Fall ist. | 

E Ferner geben die salzsauren Lösungen von Aconitin, Pi- 
perin, Strychnin und Veratrin mit Eisenchlorid gelbe oder 
_  rothe Niederschläge, Atropin, Chinin, Cinchonin, Coffein und 
Morphin dagegen nicht. 

Ich behalte mir vor die Zusammensetzung dieser Nieder- 
schläge zu untersuchen und ob die angeführten Reagentien 
sich auch zur Auffindung von Alkaloiden bei toxicologischen- 
- Untersuchungen als geeignet erweisen dürften, 

Giessen im Juli 1876. 


N a 


- Experimentelle Studien über die Infusa. 
Von Professor Dr. Falck in Marburg. 
E | (Fortsetzung.) 
Zwölfter Artikel. 
Radix Rheiü. 
Rhabarber. 


Zu allen Versuchen wurde grob Seren Rhabarber 


Zur 4. Frage. 
a 58. Rhabarber wurden 10 Infusa und ebensoviele 
laturen hergestellt. Die Verhältnisse der letzteren waren 


10% 


No. 1 roth, etwas trübe, mit Aetzkali versetzt Pa: 
roth, leuchtend; i ER 

„ 2 rothgelb, mit Kali versetzt dunkelroth, etwas heller; 

„ 3 gelb, mit Kali versetzt roth; 

„ 4 und 5 hellgelb, mit Kali versetzt roth; 

„ 6 blassgelb; 

„ 7 beinahe wasserhell; 

„ 8 bis 10 wasserhell. 

Mit Aetzkali konnten Spuren des Farbstoffes bis 'in das 
9. Infusum verfolgt werden. Der 10. Aufguss war frei davon. 

Nach diesen Beobachtungen ist der Babe mit etwa 
10 Infusionen zu erschöpfen. 

Die Reaction der Colaturen ist ziemlich übereinstimmend. 
No. 1 bis 9 reagiren abnehmend sauer, No. 10 ist neutral. 
Von der 8. Colatur abwärts erweisen sich die Flüssigkeiten 
geschmacklos, die vorausgehenden schmecken mehr weniger 
bitter. 

Folgende Messungen verdienen noch Beachtung: 


Volumen des Aufgusses No. 1 = 102,50.C. 
. der Colatur = (BB 
7 des Aufgusses „ 4 — 109 ,„ 
5 der Colatur FR ee A -- 


Bei der Bereitung des 1. Aufgusses stiegen die Doguen- 
stückehen wirbelnd in die Höhe, senkten sich dann und bil- 
deten ein Depot. Das kochende Wasser entzog den Wurzel- 
stückchen den Farbstoff, aber die 1. Colatur hatte auch ziem- 
lich starken Geruch und Geschmack. Beim fortgesetzten 
Infundiren wichen die riechenden und schmeckenden Stoffe 
immer mehr. 


Zur 2. Frage. 


Das Verhalten der Colatur eines aus 5g. Rhabarber 
bereiteten Infusums zu den Reagentien ist dieses. 

Salzsäure erzeugt eine, die Flüssigkeit trübende Aus- 
scheidung, die übrigen Säuren wirken übereinstimmend. 

Aetzende Alkalien, Ammoniak mit einbegriffen, 
steigern die Farbe der Colatur, machen sie schön dunkelroth, 


149 


Kalkwasser verändert nichts. 
Barytwasser erzeugt eine voluminöse, dunkelrothe 
4 _ Aussonderung ‚ darüber erhebt sich eine Siması hellere Flüs- 
 sigkeit. 
Eisensalzlösung färbt die Flüssigkeit tintenschwarz. 
Kupfervitriol erzeugt einen lockeren, schmutzig 
gelbgrünen Niederschlag mit darüber stehender hellerer Flüs- 
sigkeit. 
Quecksilberch 1 orid bewirkt einen lockeren, schmu- 
tzig gelben Niederschlag. 


Zur 3. Frage. 


10 Portionen Rhabarber (g. 1 — 10) wurden abgewogen 
und jede mit 100 g. kochendem Wasser übergossen. Dabei 
machten die Wurzelstückchen wirbelnde Bewegungen und 
senkten sich nach Ablauf einiger Zeit zumeist zu Boden. 
Die fertigen Colaturen enthielten keinen schwimmenden ,_son- 

dern nur abgesetzten Rhabarber; sie präsentirten sich als 

 Flüssigkeitsäulen, die zwischen 6—7 COtm. Höhe schwankten. 

- Die Wurzelstückchen bildeten Depots von 0,5 bis 3,5 Ctm. 

Höhe. Beim Aufgiessen des Wassers gaben die Wurzel- 
stückchen mehr weniger Farbstoff ab. Die fertigen Infusa 
boten folgende Raumverhältnisse: 


Auf 1C.C, Infusum 
kommen Droguenstoffe: 


No. 1 — 100 CC, 0,010 8. 
„2= 10,5 „ 0,019 „ 
na 101, 0,029 „ 
„4— 105 „ 0,039 „ 
51103: \, 0,048 „ 
„6=1035 „ 0,057 „ 
„ T=1045 „ 0,066 „ 
aa, 105". 0,076 „ 
» 9I= 1065 „ 0,084 „ 
10107. ‚, 0,093 „ 


Sr 


”- K, e D \ nen 
ER R je der Mestellunz der Oolaturen Y 
Benson vorgenommen: 


Ze rum Ga : 
No. 1 = 9 C.C. 4,5 C;C, 94,5 CO. Bi: 
„2=86 „ 65. 92,5 „7 h 
»„3=83 „ 9 ”„ 92,0 „ 
„4=380 „ 124 „ 92 2 
„99=T7 ,„ 14 BD) 8) ”» 
„s=W ,„ 16 ” 86 ” 
„1=68 „ 18 » 86 ” 
EB 20 . 83 “ 
>. ib, 22 = 85 Ar 
a 22 5 79 


Alle Colaturen schmecken und riechen nach Bhabarbag 


Br 


begreiflich im Verhältniss zur angewandten Masse. g 
In die 22 Mm. weiten Probegläser gebracht, bilden die 
Gesammteolaturen folgende Farbenreihe: % 
No. 1 gelb; a8 
» 2 beinahe gelbroth ; 2 
„ 3 und 4 stärker gelbroth; a 
»...» Toth; we 
„ 6 und 7 kaum verschieden; Ber 
„» 8 roth, mit einem Stich ins Braune; Be. 
„ 9 noch stärker hervortretend, fast braunroth ; AB; 


„ 10 braunroth. 

1 Volumen derColatur No.10 mit14 Volumina 
Wasser gemischt, liefert eine Flüssigkeit von 

der Farbe der Gladr No. 1. R 
Die Presskuchen entkommen den Seihern meistens in 

Ballenform, zumal bei den höheren Nummern der Infusa. Sie = 

sind braungelb gefärbt und besitzen noch -den Geschmack der er 


Drogue. Die Seihtücher sind gelb gefärbt. = @ 
Dreizehnter Artikel. | 

Radix Pimpinellae. 

Pimpinellwurzel. & 

Zu allen Versuchen kam geschnittene Wurzel zur es j 
wendung. 


151 


A r: Frage. 


& ar Erschöpfung der Pimpinellwurzel bedarf es keiner 

jgdauernden Infusion. Wir stellten bei fortgesetztem Ver- 

_ fahren 5 Aufgüsse dar. Die Colaturen davon in die 22 Mm. 
weiten Probegläser gebracht, machten sich also: 

No. 1 hellgelb, mit Salpetersäure versetzt schön hochgelb; 
„ 2. blassgelb, ‚, 3 »  . hellgelb; 

3 wasserhell, opalisirend, nach Zusatz von Säure 
blass hellgelb; 

„ 4 wasserhell, weniger opalisirend, nach Zusatz von 

N Säure blassgelb ; 

: | „ 5 wasserhell, kaum opalisirend, nach Säurezusatz mit 


” 


& einem Stich ins Gelbe. 

= Nach dieser Erfahrung darf man annehmen, dass 8 Infu- 
sionen zur Erschöpfung der Pimpinellwurzel mehr wie genü- 
gend sind. 


Folgende Messungen sind von Interesse: 


Volum des Infusums No. 1 = 103 C.C. 
| „» .. der Colatur ES ER 
E a des Infusums „ 4= 111 ,„ 
u » der Colatur ER ee 
“ Ein Abfallen des Farbstoffes bemerkt man nur bei den 
= ersten Infusionen, hernach nicht mehr. 


Zur 2. Frage. 
2 Das aus 5 g. Pimpinellwurzel mit 100 g. Wasser darge- 
stellte Infusum lieferte eine hellgelbe Colatur, die sich zu 
3 den Reagentien also verhielt. 
Ri: Salpetersäure änderte die Farbe der Flüssigkeit 
‚merklich, machte sie gelb. Die anderen Säuren thun dies 


Barytwasser erzeugt einen lockeren, veishehs Nie- 
erschlag, über dem sich eine klare Flüssigkeitsäule erhebt. 

r Kalkwasser, Alaun, Quecksilberehlorid und 
Bi sensalz ändern nichts, 


3; up  teiolldsung erzeugt einen schwa 
Br. derschlag. 


Zur 3. Frage. 


Die Volumina der fertigen Aufgüsse (bereitet aus SW 
2—3—4 u. s. w. g. Drogue und je 100 g. Wasser) verieze “ 


gemessen und lieferten folgende Zahlen: 
Auf 1 C.C. Infusum 
kommen Droguenstoffe : 


kan 
Fa 


No. 1 = 100 0.C. 0,010 g. 3 
„ 2= 100,5 „ 0,019 „ = 
ER 1; Allg 0,029 „ “ 
„4=102 „ 0,039 „ a 
„5 = 102,7, 0,048 „ A 
»6=1% „ 0,057 „ 

105 0,066 „ 

„ 8= 1065 „ 0,075 „ 1 
„9= 1075, 0,083 „ > 
„10 —= 106,5 „ 0,094 „ n 


Beim Uebergiessen der zerschnittenen Wurzeln mit 
kochendem Wasser fiel mehr weniger gelblicher Farbstoff ab. 
Die Wurzelstückchen selbst machten beim Aufgiessen wir- 
belnde Bewegungen, setzten sich dann aber zumeist zu Bo- 
den und nur ein kleiner Theil blieb schwimmen. Auch die 
fertigen Infusa waren noch nicht ganz frei von schwimmenden 
Wurzelstückchen, aber die versenkten Wurzelstückchen bil- 


deten die Hauptmasse. 
Sämmtliche Infusa bildeten Flüssigkeitsäulen, deren Höhen 


zwischen 6 —7 Ctm, schwankten. Jedes Infusum hatte einen 
Depot und die Höhe desselben stand im Verhältniss zur 
Menge der angewandten Drogue. Die Höhen des Depots 
schwankten zwischen 0,5 bis 3 Ctm. 

Bei der Bereitung der Colaturen wurden folgende Ziffern 


Er" . DE BP 


erhoben: e 
fyantee _ pin: . Gamer 
N.1= 9 CC. 2,0. 0.C. 93,0 6,0. 1 
„ 2=89 „ 39 325» & 
” 3 pz, 85 ”„ 7,0 „ 92,0 ” 
„IB ,„ 70» 90,0 5 


ck, Exp imentelle Studien über die Infusa. 153 


Spontane Dress: Gesammt- 
Colatur: Mae Nm eolatur: 
nal 750.0. 8750.0. 
Be = U, 3.035 82,04 455 
» 7= 11 „ 9,5 DI) 86,0. 7, 
„ 8 = 73 » 10,0 „ 83,0 » 
D) I’—= 70 , 14,0 ,„ 84,0 „ 
el. 68 °;, 123,07, Cala 


Alle Colatuien reagirten sauer und hatten mehr weniger 
den Geruch und Geschmack der Drogue. 

Die Gesammtcolaturen in die 22 Mm. weiten Probegläser 
gebracht, liessen Folgendes erkennen: 

No. 1 wasserhell; 

ae) = ,‚ etwas opalisirend; 

„ 3 blassgelb; 
4 desgleichen; 
5— 8 verschiedene Gradationen von hellgelb, aber 
etwas trübe; 
9—10 hellgelb, mit einem schwachen Stich ins 
Rothe, etwas trübe. 

Beim Hinstehen der Gläser bildeten sich in No. 6 — 10 
leichte Absätze. 

4 Volumen der Colatur No. 10 mit 10 Volu- 
_ mina Wasser gemischt, liefert eine Flüssigkeit 
von der Beschaffenheit der Colatur No. 1. 

Die Presskuchen sind -weissgelb gefärbt und zerfallen 
beim Herausnehmen aus den Seihern bald in grössere Schol- 
len, bald in distincte Partikel. Sie besitzen noch allgesammt 
_ riechende Stoffe, aber sie schmecken nur schwach nach der 
a genuinen Drogue. 

“2 Die Seihtücher sind auf der Aussenseite weiss, auf der 
- Innenseite ganz schwach gelb gefärbt. 


hs 
A 
i 


Vierzehnter Artikel. 
‚Radix Pyrethri. 


Bertramwurzel. Radix Pyrethri Germanica. 


@ Sämmtliche Versuche wurden mit geschnittener Wurzel 


= 


_ angestellt. 


Bir 
Br 
Br 
X 


a 1. ‚Fr. age b > 
7 - 
Um 5 g. Bertramwurzel mit fortgeselzter Infusion“ Br 


? BE chöpfen, sind 7—800 g. kochendes Wasser erforderli . 
Wir haben die ‚Infusion nicht ganz so weit getriebon ss, son-- 
A» - 


und ebensoviel Colaturen ein. 
Die Farben der Colaturen waren diese: 
No. 1 gelbroth; N 
»„ 2 hellgelb; En 
„ 3 blassgelb; “ 
4 wasserhell, mit einem Stich ins Gelbe; 
„ 5 opalisirend; # 
6 beinahe wasserhell, etwas opalisirend; 
7 entschieden wasserhell. 

Mit Aetzkali geprüft, reagirten die 6 ersten Infusa deut- 
lich, das letzte nicht mehr. Der färbende Stoff war also 
durch die Einwirkung des kochenden Wassers völlig ent- 
zogen. : 

Folgende Messungen sind noch von Interesse: 

Volumen. des Infusums No. 1 = 1020.C0. 
der Colatur a Se RR 
des Infusums „ 4 = 1085, 
en 35 » 


” 
„ 


# der Colatur „ 4 


Zur 2. Frage. E 


Das aus 5 g. Bertramwurzel und 100 g. Wasser herge- 
stellte Infusum ist gelbroth gefärbt, mit einem Stich ins 
_ Braune. Zu Reagentien verhält sich die Flüssigkeit also: 
Salzsäure hellt die Farbe der Colatur etwas auf und 
erzeugt dann einen schwachen Niederschlag. Die übrigen 
Säuren wirken kaum anders. e 
Aetzende Alkalien, Ammoniak mit einbegriffen, 
heben die Farbe der Colatur, sie wird schön gelbroth und 
leuchtet mehr. Ihre Ränder sind grünlich schillernd. E 
Barytwasser erzeugt einen voluminösen, schmutzig 
graubraunen Niederschlag. Darüber erhebt sich eine gelb- 
_ liche Flüssigkeitsäule, 


Studien über die Infusa, 


Kalkwa sser ändert nicht. E 
 Alaun stellt die Farbe der Flüssigkeit etwas heller. 
Quecksilberchlorid wirkt übereinstimmend. 
Kupfervitriol trübt die Flüssigkeit, dann senkt sich 
ein lockerer, graugrüner Niederschlag und darüber erhebt 
sich eine grünliche, klare Flüssigkeit. 
Eisensalzlösung färbt die Colatur tintenschwarz. 


Zur 3. Frage. 


10 Infusa (g. 1—10 mit je 100 g. Wasser) wurden 
angefertigt und gemessen; sie boten folgende Volumina: 


Auf 1 C.C. Infusum 
kommen Droguenstofe: 


No: 1° 100.%C: 0,010 g. 
9 4008., 0,019 „ 
3.294015, 0,029 „ 
Be 005, 0,039 „ 
RE RE 0,048 „ 
oe, 0,058 „ 
1020. 0,067 „ 
iger, 0,076 „ 
200, 3 08h, 
»10.23106.0‘, 0,094 „ 


Beim Wasseraufgiessen wurde der angewandten Drogue 
mehr weniger röthlich gelber Farbstoff entzogen. Die Dro- 
guenstückchen wirbeln beim Infundiren, setzen sich aber bald 
zu Boden und bilden hier geringere oder stärkere Depots. 

Die Höhe derselben varıirt zwischen 0,3 —3,0 Ctm. Die 
fertigen Aufgüsse bilden wirkliche Flüssigkeitsäulen und ihre 
_ Höhen varüren zwischen 6 und 7 Ctm. 

E - Bei der Messung der Colaturen wurden folgende Ziffern 
erhalten: 


5, ae 


u, Po, Sum 
No.1°—: 89.0.6. 3,3050: 25ER 
Baar 80, Rn, 93:05 
”» 3 = 84 EL) 8,5 $)) 32,5 ” 
» 381 $}) 0 ,„ 90,0 PR) 


Colatur; 


No. 5 = 78.0.0. 95 0.C. 

PN Bi 1 a BA 011 0 1 86,0 „ 
„i=n , 11,0 „ 835,0 „ 
„8=n 1%, 13,0 „ 85,0 „ 
ae a 0 14,075; 81,035 
” 10 = 65 ” 16,0 „ 81,0 ” 


In die Probegläser von 22 Mm. Weite gegossen, bilden 


die Gesammtcolaturen folgende Farbenleiter, 
No. 1 hellgelb; 
„ .2 etwas heller gelb; 
„ 3 und 4 rothgelb; 
„ 5 bis 7 gelbroth; 
»„ 8 „ 10 entschieden gelbroth. 


1 Volumen der Colatur No. 10 mit 7 Volumina 


Wasser gemischt, liefert eine Flüssigkeit von. 


der Farbe der Colatur No. 1. 


Sämmtliche Colaturen reagiren sauer, aber verschieden 


' ‚stark, auch schmecken sämmtliche Colaturen bitter. 


Die Presskuchen zerfallen beim Herausnehmen aus den 


Seihern in getrennte Theile. Die Presskuchen der 3 ersten : 


Infusa sind fast geschmacklos; die Presskuchen der folgenden 
 — Infusa enthalten mehr weniger Schmackhaftes. Der Press- 
kuchen No. 10 schmeckt noch recht bitter. 


Fünfzehnter Artikel. 
Radix Serpentariae. 
Virginische Schlangenwurzel. 


Zu allen Versuchen wurde geschnittene Wurzel ge- 
nommen. 
Zur 1. Frage. 


5 g. Schlangenwurze! wurden fortgesetzt infundirt. Wir 


gewannen so 7 Infusa und 7 Colaturen. Letztere in den 
22 Mm. weiten Probegläsern untersucht, boten folgende Ver- 
hältnisse; 


re 


‚lck, de Studien über die Infusa. "#191 


t gelb; | E 
2 hellgelb; 
3 blass hellgelb; 
„ 4 blassgelb; 
5 wasserhell, opalisirend, mit einem Stich ins Gelbe; 
6 wasserhell, reagirt noch auf Aetzkali; 
OST 5 „» nieht mehr auf Aetzkali. 

Man sieht \ieraus, dass die Schlangenwurzel durch 7 bis 
8 fortgesetzte Infusionen ziemlich erschöpft wird. 

Auch einige Messungen wurden bei diesen Untersuchun- 
gen angestellt: 


Volumen des Infusums No.1 = 103 0.C. 


e der. Colatur',= No, 1-— 82%; 
5 des Infusums No. 4 —= 109,5 „ 
der Volatur  No.4. 795"; 


” 


Zur 2. Frage. 


Die von 5 g. Wurzel abkommende Colatur ist gelb ge- 
färbt, leicht getrübt, riecht eigenthümlich und schmeckt bitter, 
sie verhält sich zu Reagentien also: 

Salzsäure wie die Säuren überhaupt bewirken schwache 
Ausscheidungen, es entstehen so lockere Niederschläge von 
bräunlicher Farbe und darüber erhebt sich eine klare, grün- 
liche Flüssigkeit. 

Alkalien, Ammoniak mit einbegriffen, heben die 
Farbe der Colatur, sie wird rothgelb. 

Barytwasser veranlasst eine ziemlich voluminöse Aus- 
scheidung, die sich mit schmutzig braun grüner Farbe absetzt; 
darüber erhebt sich eine klare, grünlich gelb gefärbte Flüs- 
sigkeit. 
 Kalkwasser verändert nichts. 

Fr Alaun erzeugt eine grauweise Ausscheidung. 

E Quecksilberchlorid ändert nichts. 

} Kupfervitriol bewirkt erst eine Trübung, hinterher 
einen grünlich grauen lockeren Niederschlag und darüber 

eine klare, grünliche Flüssigkeit, 


le BOT i; ati arg EN 
rn 3 ; färbt die Colatur a 
Be akene ein a‘ mit darüber stehender klarer hellg 
EMlimigkeit 


Zur 3. Frage, 


Die Volumsmessung der fertigen 10 Infusa (bereitet au = ß 
1—10 g. Drogue mit je 100 g. Wasser) ergab ige | 
Resultate: 


Auf 1C.C. Infusum 
kommen Droguenstoffe: & 


No. 1 = 100, C.C 0,010 g. 

se 100 N, 0,020 „ 

„3= 1005 „ 0,029 „, 
„4=105 „ 0,039 „ 

Meg: OD 5 0,049 „ 

„65=104 „ 0,057 „ 
„97=10 , 0,066 „ ; i 
dr 0 0,075. ,- FR. 
„9=107 ,„ 0,084 „ a 
„10 FENIO8N 0,093 „ | 


Die Drogue wirbelt beim Infundiren empor und wenn 
sich die Flüssigkeit beruhigt hat, bildet sie auf dem Boden 
des Glases ein Depot. Einzelne Droguenpartikel bleiben aber Br 
auch schwimmend. Die fertigen Infusa bilden insgesammt 
_Flüssigkeitsäulen; ihre Höhen variiren zwischen 6 und 7 Otm. k 
Die Höhen der Depots wechseln zwischen 0,3 und 3,0 Ctm. 
Die Stärke des Depots richtet sich nach der Menge der an- 
gewandten Drogue. 

Bei der Herrichtung der Colaturen wurden folgende Zah 3 
lenwerthe festgestellt: 


re 
No. 1 =%0C.C. 2,5 0.C. 92,50.C. 
„2=8 ,„ 35» 915 „ 
„3=86 „ 5,5. „ 9315 „ 
„4=8 ,„ 70,» 90,0 „ 
„5=80. „ 75 875 „ 


ontlle Sindien 5 die Take. 159 


a: en 

6.2 76.0€ 1.5 0.02 7883500. 
ee 85, 825 
„8 = 13 ” 3,0 Sl, 
„I 76 » 2025, 85,5 ” 
„0-6 „ 110 5 730; 


In die 22 Mm. weiten Probegläser gebracht, boten die 
Gesammteolaturen folgende Verhältnisse: 
No. 1 blassgelb; 
2 hellgelb; 
3 und 4 gelb und etwas trübe; 
= 5 gelb; 
6 bis 8 röthlich gelb, trübe; 
9 und 10 rothgelb, stark trübe. 

n Volumen der Colatur No. 10 mit 7 Volumina 
Wasser gemischt, bildet eine Flüssigkeit von 
der Beschaffenheit der Oolatur No. 1. 

Sämmtliche Colaturen reagiren sauer und um so mehr, 
je mehr Drogue verwendet wurde. Die Geschmacksverhält- 
nisse sind analog. No. 10 schmeckt stark bitter. 3 

Die Presskuchen zerfallen beim Aufschlagen auf den 
: Teller in distinete Partikel. Sie sind im Allgemeinen grün- 

lich braun. 
Anhang 
zu den 10 letzten Artikeln. 
Allgemeines über die Aufgussfähigen Wurzeln. 


Ich glaube diese Besprechung in den engsten Grenzen 
‘ halten zu müssen und beschränke mich desshalb darauf im 
Folgenden Uebersichtstafeln vorzuführen.‘ 

Die 1. Tabelle mag über die Raumverhältnisse der 
_ fertigen Infusa, der aufgussfähigen Wurzeln 
Auskunft geben. Die Messungen beziehen sich begreiflich auf 
0.C. Um jeden Irrthum fern zu halten, hebe ich hier aus- 
_ drücklich hervor, dass es sich hier um die Zusammenfassung 
der Thatsachen handelt, welche bei der Beantwortung der 
3. Frage festgestellt wurden. 


f - 


Yes FR EN 2 BER 
lle Studien über d 


No. der | 
Aufgüsse. 


100 |101 1100 100 |100 |100 |100 100 |100 |100 |100,1 
100,5 102 |100,5 101 | 100,5! 100,5 100,5: 100,5) 100,5, 100 |100,6 
101 102,5 101 '101,2101 101 /101 101 /101,5105 |101,6 
101,5) 102,5 101,5 103,3) 102,5) 101,5 102,5 102 | 102,5) 101,5/ 102,1 
103 102,5 104,2 102,5 102 |103 | 102,7 103,0 102 | 102,7 
104 |104 |104,5 104,5 103 102,5) 103,5, 104 |103,5/104 103,8 
105 |105 |105,5 105,0) 103,5/103 104,5 105 |104,0 105 |104,6 
105,5, 106 106 105,0 105 |104 105 |106,5/104,5 106 |105,4 
106,5 106 107 | 107,5. 105 |105 | 106,5 107,5 105,0 107 |106,1 
106,51107 |108 | 109,0|106,5,106 |107 106,5] 106,0108 |107,0 

-Der niedrigste Ziffernwerth der Tabelle ist 100, der 
höchste 109 C.C. 

Man sieht hieraus, dass die Räume der fertigen 
Infusa der aufgussfähigen Wurzelnur wenig ver- 
schieden sind. Bezüglich der Raumerfüllung ist es ganz 
gleichgültig, ob Eibischwurzel, oder Brechwurzel, Rhabarber 
oder Arniea infundirt wird. Alle diese Infusa bilden Flüs- 
sigkeitsäulen mit einer ersichtlichen Einlage- 
rung der Drogue und diese ist um so grösser, je 
mehr Drogue zur Verwendung kam. 

Die folgende Tafel soll darüber Auskunft geben, wie ' 
viel Grm. Wurzelstoffe in 100 C.C. fertigem Auf- 


gusse enthalten waren: 


SORT pw 
ii 
o 
N 


Fi 


Sr Be URS ER = 5 SR PR 

sa| & ES Te el De ip: 

SE I as Wie I aaa en 
ı |10|09!10|10|10!10!10|10| 10| 120110 
2|19)19/19| 19)19| 19| 19| 19] 19) 20778 
3129| 239|29| 29|29|29| 29! 29| 29| 2,9] 29 
4 | 39! 39|39|-88 | 39 | 39 | 3,9 | 3,9| 3,9 | 3,9 3,9 
5 1491481 48|48|48| 49| 4838| 4,8| 48] 49 | 48 
6 I|57157157|56|58|58| 57| 571581 57 | 57 
7 |165166|66|66|67|68| 66 | 66 | 6,7 | 66 | 66 
8175| 256 %511,61,75| 77 | 761251 76 ren 
9184| 84|84| 83| 85 | 85| 84| 8383| 85 | 84| 84 
10 |93| 9338| 9391| 94 | 94 | 93 | 941 94| 93 | 92 


Eine grössere Uebereinstimmung der Ziffernwerthe kann 
nicht gedacht werden. Die Mittelwerthe der Tabelle schreiten 


# 
a en 


211 


16i 


Aber ich octe nicht dabei länger allen. 


- Die folgende Tafel enthält eine übersichtliche 
usammenstellung der Mengen der spontanen 
Colaturen, welche bei der Bearbeitung von je 10 Droguen- 
' portionen gewonnen wurden. Die Ziffern beziehen sich 


{ aut C.C. 


nass | s | S 2 = 3 ; : = RE 
ee je ele 
| He 92 1 91:°,91 21.90 1'392] 90 | 91 | 89 | 907908 
2 | 90 | 90 | 87 | 89,5| 86 | 90 | 86 | 89 | 87 | 88 | 89,4 
8 | 87 |88 | 8 | 88,0| 82 | 86 | 85 | 85 | 84 | 86 | 85,4 
4858| 85 | 8 |805| 73 | 83 | 80.| 83 | SL | 83 | 89,2 
5 182 |8 |.79 | 85,0| 77 | 80 | 75 | 80 | 78 | 80 | 79,8 
B2178071,81,5|, 79.1,81,01 73 1:79). 70 | 78: |.76- |. 76 |: 784 
Des 19 | 78:,8280| 73.175 | 68:1 77 | 72. | 7& | 756 
: Pa 721197 1.79 3 706,072: 1°707.1.63 | 73 |: 72.7731 02% 
Baia TA | 67 | 72,0| 66 | 72 | 63 | 70 | 67. | 76 | 702 
769.170 | 67 | 7601| 61 | 69 | 57 |.68 | 65 | 62 |.662 


Zn N yags u 


Halten wir uns zunächst an die Mittelzahlen der eben 
_ aufgeführten Tabelle, so dürfen wir sagen: die Grösse 
_ der spontanen Üolatur ist um so geringer, je 
grösser die Menge der infundirten Drogue ist. 
Wegen der Richtigkeit dieses Satzes bedarf es keiner weite- 
ren Verhandlung. Er ist nur eine Wiederholung des bei den 
Ener ausgesprochenen Satzes. 


Gehen wir die 10 Droguen im Einzelnen durch und 
; Eichen wir die dabei eingetragenen Ziffern, so gelangen 
wir zu der Erkenntniss, dass sämmtliche Fälle sich 
En 4 Typen gruppiren. Die Ziffernreihe der Althee- 
E  wurzel stimmt mit der der Engelwurzel und der Brechwur- 
 zel merkwürdig überein; die Ziffernreihe der Arnica mit der 
der Pimpinelle und der Bertramwurzel; die Ziffernreihe des 
Levistiecum mit der der Schlangenwurzel; die Baldrianwurzel 
steht aber als Unicum da. 


Die folgende Tafel handelt über die Presssäfte 
und führt sie nach C©.C. übersichtlich auf, 
Arch. d, Pharm. IX.Bds, 2. Hft, 14 


NER. 


eu 7} 


n.# "re 


sl: | &2|8:|& Fe: | ER 
Se 2 |2 & e 
ee “ie = Br 
e \ &; 
ı /!05| 30| 10| 32| 30| 151] 45| 230| 35| 25] 235 
2125| 331 40| 44 | 60| 30| 65| 35| 60| 35| 22 
3 |30| 53| 40) 2325| 801 40| 9 | z0| 85| 55| 57 
4 | 35| 62! 45| 45 100 | 6,011924| 70| 90| 0] 0 
5 1385| 56| 70|1 4011280| 75Jı1& | 75| 95| 75| zer 
6 |40| 651 85) 65 14 | 8,016 | 9,01100| 7,5] 90 
7150| 65| 90|50114 Jıı |18 | 95J11,0| 85| 98 
s |80o| z0|l z5| zalıs |ı2 |20 [10,0118,0| 85/106 
9 | 80110,0!11,5) 93 115 110 [22 |14,0/14,0| 901 23 
10 | 95|10,0| 90) 95 J1a 2 |22 [130 |160 J1L0| 95 


Halten wir uns auch hier zunächst an die Mittelzahlen, 
so müssen wir zugestehen, dass die Menge des Press- 
saftes um so bedeutender ausfällt, je grösser die 
Menge der angewandten Drogue ist. Die Gründe 


dafür wurden früher bei der Besprechung der Rhizome aus- 


führlich erörtert, worauf ich verweisen will. 
In der folgenden Tafel sind die Werthe der Ge- 


1 


sammtcolaturen nach 0. C. übersichtlich zusam- 


mengestellt: 


„Sal s 8 =] Ss R 
Bee. ala 5 |® f: 
ss & &n 2 = > = 
Ber de) 
1 | 92,5|95 [92 | 94,2] 93 | 93,5 | 94,5193 | 928,5) 9251| 93 
2 | 92,5 | 93,3| 91 | 92,9) 92 | 92,5 | 92,51 92,5| 93 | 91,51 32 
3:1.90,0 | 93,3| 89 | 90,5| 90 |90 | 92,0192 | 92,5191,51292 
4 | 88,5 | 91,2| 87,5| 85,01 88 |89 | 92 |90 | 90,0| 90,0) 90 
5 | 85,5 | 87,61 86 | 89,0| 89 |87,5| 89 |87,5| 87,5| 87,51 87, 
6 | 84,0 | 88,0) 87. | 87,5| 87 |83 6 |87 | 86,0| 83,5| 85,9 
7 1! 86,0 | 85,51 84 | 87,0| 87 | 86 86 186 | 83,0| 82,5| 85,3 
8 | 80,0 | 86,0| 82,5) 83,4| 85 |82 | 83 |83 | 85,0| 81,5| 83,1 
9 | 82,0 | 84,0 78,5 81,3| 81 |82 |85 |84 | 81,0| 85,5) 323,4 
10 | 785 80,0 76 1835| 75 |72 | 79 |79 | 81,0| 73,0] 78,7 


Die Ziffern der letzten Tabelle schwanken zwischen 94,5 j 


und 72 C.C. auf und ab. Der Unterschied dieser Ziffern be- 
trägt also 22 C.C. und diese Menge von Flüssigkeit spe 
der Gabe von 1!/, Esslöffel. 


Halten wir uns an die Mittelzahlen der letzten Tabelle, 
so sehen wir ein, dass die Volumina der Gesammt- 


en 


ren um so geringer ausfallen, je grösser 
Menge der infundirten Drogue ist. Wir haben 


 zomen. : 
Wir haben jetzt eine Vergleichung der Farben 
der Gesammtcolaturen anzustellen: 


S S = 5 : a x - 

= = = ® = © ae Ben 

ee 
. No. 1: | wasser-|wasser-|wasser- fast |wasser-\wasser-, gelb, \wasser- hell- | blass-. 
hell, | hell, | hell, |wasser- hell, | hell, hell, | gelb, | gelb, 

; hell, 

No.10:| blass- | gelb- | gelb- | blass- | roth- | hell- | braun-| hell- | gelb- | roth- 
gelb. | roth. | roth. | gelb. | gelb. | gelb. | roth. | gelb. | roth. | gelb, 


Das mit Rhabarber bereitete Infusum enthält 
die meisten Farbstoffe; minder reich sind die In- 
fusa von Angelica, Arnica und Pyrethrum. Noch 
ärmer an Farbstoffen sind die Aufgüsse von Le- 
visticum und Serpentaria. Die Farbstoffärmsten 
Infusa liefern Althaea, Ipecacuanha, Pimpinella 
und Valeriana. 

Die Colatur eines aus 10 g. : Aufgussfähiger Wurzel 
bereiteten Infusum kann durch Wasserzusatz in eine Flüs- 
sigkeit von der Farbe der Colatur No. 1 verwandelt werden. 
Und wie viel Wasser wurde dabei verbraucht? 


Levist. 
Pimp 
Pyreth. 
Serpent 


mt 
= = 
3 3 
= © 
a a 
u fa= 


| 


F 
Angelie, 
Arnie 
Valerian. 


Noumm:| 7 | ol slnonlolu wo 7|7 


Zum Schluss will ich noch hervorheben, dass sämmt- 
iche Colaturen der mit Aufgussfähigen Wurzeln 
bereiteten Infusa sauer reagirten. Der Grad der 
_ Reaction war um so bedeutender, je mehr Drogue zur Ver- 
_ wendung kam, 
Be (Fortsetzung folgt.) 


er 


3 


as 
A bi 


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“ | 
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2 


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al: 


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ebe. PTR le 


B. Monatsbericht. 


Ueber Sehwefelkohlenstoff 


berichtet L. H. Friedburg. Zur Reinigung von ES? mit 
Salpetersäure fügte Verfasser rothe, rauchende Salpetersäure 
hinzu und liess die Flüssigkeit unter öfterem Umschütteln 
24 Stunden stehen. Die rothen Dämpfe von Untersalpeter- 
säure werden vom ES? gelöst, so dass beide Flüssigkeits- 
schichten ungefähr gleich gefärbt erscheinen. Fügt man zu 
dem Gemisch möglichst kaltes H?0©, so erhält man einen 
Schwefelkohlenstoff von rosa bis violetter Farbe, der, einige- 
mal mit H?® gewaschen, milchig trübe von Wasserbei- 
mengung erscheint, filtrirt aber eine klare, violett gefärbte 
Flüssigkeit von sehr grossem Lichtbrechungsvermögen dar- 
stellt, und zwar von grösserem als das des Schwefelkohlen- 
stoffs selbst ist. Destillirtt man aus dem Wasserbade mit der 
Vorsicht, dass das Wasser nur 50—60°C. warm ist, so 
geht CS? über, während das violettfärbende Product zurück- 
bleibt. Der abdestillirte €S?, noch einige Male gewaschen, 
vom H?® getrennt, filtrirt und destillirt ist chemisch rein. 
Bezüglich der Substanz, welche dem Schwefelkohlenstoff die 
violette Farbe ertheilt, kann Verfasser zur Zeit, da er sie 
bisher in zu geringer Menge erhalten hat, nur angeben, dass 
sie leicht zersetzbar ist, sauer reagirt, fest und von brauner 
Farbe ist und Schwefel zu enthalten scheint. 

Aus dem Mitgetheilten ergiebt sich: 1) Dass zur voll- 
ständigen Reinigung des Schwefelkohlenstoffs die Anwendung 
von rother rauchender Salpetersäure zu empfehlen ist, und 
2) dass der Schwefelkohlenstoff auch gasförmige Substanzen, 
zunächst Untersalpetersäure, salpetrige Säure und schweflige 
Säure löst. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1617... C.dJ. 


Schnelle Darstellung von Phosphorsäure. 


Man übergiesst nach Markoe in einer weitmündigen 
geräumigen Flasche 1 Thl. Phosphor mit 1 Thl. Wasser und 
6 Thln, Salpetersäure von 1,42 spec, Gew., fügt einige Tropfen 


- 


R, 
“ 
. 
« 
s 


che sd und bedeckt das Gefäss mit einem- a in wel- 
chen ein kleinerer umgestülpt wird. Bei eintretender Reac- 
tion stellt man das Gefäss in kaltes Wasser und lässt sie 
nun fortgehen bis zur Auflösung und Oxydation des Phos- 
phors. Die kleinen Mengen von Jod und Brom, welche nach 
Beendigung des Processes bei der Phosphorsäure bleiben, 
lassen sich nebst dem Veberechues der Salpetersäure durch 
Erhitzen entfernen. 

Der Hergang hierbei ist der, En sich Brom und Phos- 
phor zu Phosphorpentabrom verbinden, welches durch das 
Wasser in Phosphorsäure- und Bromwasserstoffsäure zersetzt 
wird. Aus letzterer wird durch die Salpetersäure wieder 
Brom abgeschieden, welches von Neuem mit Phosphor in 
Wechselwirkung tritt u. s. f., so dass durch eine geringe 
Menge desselben eine grosse Menge Phosphor in Phosphor- 
säure übergeführt werden kann. Das Jod wirkt insofern 
fördernd, als es mit dem Brom in Wasser leichtlösliches 
Bromjod bildet. 

Der anfängliche Zusatz des Broms muss vorsichtig tro- 
pfenweise geschehen, weil sich die Reaction leicht zu einer 
Explosion steigern kann. (The Pharmae. Journ. and. Transact. 
Third. Ser. No. 275. Octbr. 1875. p. 273.). W». 


"Constitution der Ammoniumverbindungen. 


Vor einiger Zeit zeigten V. Meyer und M. Lecco, 
dass die Salze 
N(€EH3)?€2H5 + €?H>°C] und N(E? H’)?CH® + ECH°OC], 
welehe man aus Dimethylamin und Jodäthyl einerseits und 
Diäthylamin und Jodmethyl andrerseits erhält, identisch sind 
und schlossen hieraus, dass sie als Derivate des fünfwerthi- 
gen N aufzufassen sind und für den Salmiak die Constitu- 

_ tionsformel 


- anzunehmen ist. 
8 Die Identität der beiden Salze erlaubt, einen Schluss auf 
- die Constitution der Ammoniumverbindungen zu ziehen, aber 
nur unter der Voraussetzung, dass bei der Entstehung dieser 
Salze kein Platzwechsel der Alkoholradicale stattgefunden 


- 


e> 
Kioltoram mm ic 


ill, SB ein solcher Platzwechsel der Alkoholredionle. u 
den von ihnen eingehaltenen Bedingungen eintreten kö 
oder nicht. N 
Reines Tetramethylammoniumjodür wurde mit Todäthyl q 
zwei Stunden lang im zugeschmolzenen Rohre auf 100° er 
hitzt, wobei folgende Reaction eintreten konnte PR 
N (CH>)& J + €?H°J = EH?J + N(CH°) €2 H5J. | 
Es war durchaus keine Reaction eingetreten, ebenso 
wenig als der Versuch in der Art wiederholt wurde, dass 
das Jodid mit H?0 und einem grossen Ueberschuss von Jod- 
äthyl auf 150° erhitzt wurde. Die analogen Versuche mit 
Tetraäthylammoniumjodid und Jodmethyl gaben dasselbe Re- 
sultat. 
Ebensowenig trat Umsetzung ein, als Tetraäthylammo- 
niumjodid mit Methylalkohol und einem Ueberschuss von 
Jodmethyl mehrere Stunden auf 150° erhitzt wurde, selbst 
dann nicht, wenn unter Anwendung des 20—30fachen Ge- 
wichts Jodmethyl die Erhitzung 6 Stunden auf 170 —1800 
erhalten wurde. Dass in allen diesen Versuchen, obwohl die 
Temperatur der in den früheren Experimenten angewandten 
sowohl gleich, als auch viel höher gewählt wurde, doch 
durchaus keine Umgruppirung der Alkoholradicale eintritt, 
spricht sehr für die Ansicht, die die Verfasser von der Con- 
stitution der Ammoniumverbindungen hegen. (Ber. d.d. chem. 
Ges. VI, 936.). 


Zur Darstellung des Kieselfluorammoniums. 


Von der rohen Kieselflusssäure ausgehend, stellt Stolba 
diese Verbindung auf folgende Weise dar: Die zu verwen- 
dende Kieselflusssäure wird mit Eisendraht digerirt, dann 
wird langsam verdampft, bis eine Probe der heissen Flüssig- 
keit beim Erkalten Krystalle anzusetzen beginnt, dann wird 
die Flüssigkeit heiss filtrirt, das Filtrat annähernd gewogen 
und eine siedend gesättigte Lösung von !/, seines Gewichtes 
sublimirten Salmiaks zugefügt. Unter zeitweiligem Umrühren 
lässt man erkalten und bringt die ausgeschiedenen Krystalle 
auf eine passende Vorrichtung, welche das Absaugen der 
Mutterlauge zulässt. Man spült mit kleinen Quantitäten kal- 
ten Wassers nach, saugt wiederum ab ete., bis das Salz un- 
gefärbt erscheint. Alsdann krystallisirtt man mit heissem HO 
um und erhält nach dem Abspülen und Trocknen ein reines 
Salz. 


; 
2 


} em ist in 1,8 Th. heissem und 
‚4 Theilen kaltem HO löslich. (Böhm. Ges, d. Wiss. Pharm. 
eüschr. für Russl. Jahrg. XIV. p. 592). _ 0. Sch. 


Verhalten des Jods segen Borax. 
Eine kochende Lösung von 27 g. Borax in 250 0.C. 


_ Wasser löst 7 g. Jod. Die auf 200 C.C. eingeengte Lösung 
ist gelb und setzt nach einigen Tagen Krystalle von unver- 


ändertem Borax ab. Die Mutterlauge wird durch weitere 
Concentration immer dunkler bis zur Undurchsichtigkeit unter 
gleichzeitiger Entwickelung von Joddämpfen. In verdünnter 
Lösung vermag also der Borax Jod aufzulösen, in concen- 
trirter dagegen werden die entstandenen Jodide und Jodate 
durch die freigewordene Borsäure wieder zersetzt. 

Fügt man Borsäure zu einer kochenden Lösung von 
Jodkalium, so färbt sich letztere gelb, aber ohne Entwicke- 
lung von Jod. Wird jetzt ein jodsaures Salz hinzugebracht, 


‘so wird die Lösung von ausgeschiedenem Jod braun. Die 


Borsäure setzt also sowohl Jodwasserstoflsäure als Jodsäure 
in Freiheit, welche sich gegenseitig unter Abscheidung von 
Jod und Bildung von Wasser zersetzen. (Journ. de Pharmae. 
dAnvers. Aoüt 1875. pay. 362.). Drx@ 


a reluung des krystallisirten Einfach - Sichwereh 
natriums. 


Leitet man nach Baudrimont, SH? in eine genügende 
Menge Natronlauge von 40° B, bei einer Temperatur, welche 
nur wenig 15° übersteigt, so lange als dieses aufgenommen 
wird, so bilden sich anfänglich Krystallnadeln, welche dem 
Na?S, 6(H°0) von Finger wahrscheinlich entsprechen. Diese 


_ machen jedoch bald einen mehr oder weniger voluminösen 
Magma von Quadratoctaädern Platz, welche das einfache 
- Sehwefelnatrium mit 9 Molecülen Wasser — Na?S, 9 (H?®) sind. 


Es kommt ein Augenblick vor, wo diese Krystalle die 


ganze Flüssigkeit einnehmen, so dass von dieser fast nichts 


übrig bleibt und der SH? entweicht ohne lange zurückge- 
halten zu werden, Zu gleicher Zeit steigt die Temperatur 


r 


- der Masse, indem sich H?S mit Na? 0 verbindet, 


Setzt man dahingegen die Flüssigkeit nicht länger dem 


# 


SH? aus, sondern lässt dieselbe erkalten und nach einiger 


n 


— Bei Hd. kaptll,Ein-S "Schwefelnabetumg, 170 | 


2 .2.das Na®S, 9 Schso) und nicht NaH 8. Durch ie Kr 
Lösen in Wasser und Eindampfen bei Abschluss der Luft 


werden dieselben rein erhalten. 


Werden diese Krystalle in ihrer Mutterlauge wieder 


gelöst und diese Lösung mit SH? übersättigt, so geht dieses 
Einfach-Schwefelnatrium in Schwefelwasserstoff- 


Schwefelnatrium über, welches sehr schwer krystalli- 
nisch zu erhalten ist. Durch Kochen verliert es seinen 


Ueberschuss an SH?, welcher es beim ÜConcentriren in Mono- 
sulfür überführt. 


Das Einfach - Schwefelnatrium ist in weniger als ?/, seines 
Gewichtes Wasser bei + 15° löslich. Seine bei dieser 
Temperatur gesättigte Lösung krystallisirt weder von selbst 
noch durch Hinzufügen eines Krystalles desselben 
Salzes. Etwas Natronlauge von 36° hinzugemischt, führt 
dieselbe dahingegen in einen krystallinischen Brei 
über. Hiernach ist das Monosulfür in Wasser sehr löslich 
und viel weniger löslich in Natronlauge. Die über- 
schüssige Natronlauge bedingt bei seiner Bereitung 
die krystallinische Ausscheidung. 


Um also Einfach-Schwefelnatrium zu bereiten, hat man 
nicht nöthig Schwefelwasserstoff-Schwefelnatrium zu bilden, 
um dann dieses durch Hinzufügen einer gleichen Menge 
Natronlauge, in erstere Verbindung überzuführen, wie von 
verschiedenen Seiten angegeben wurde. 

NaHS + NaH © = Na?S + H?0©. 

Sollen die Krystalle vollkommen weiss sein, so muss 
die Natronlauge frei von fremden Metallen sein. Das NaHS, 
welches, wenn es sich unter obigen Bedingungen bilden kann, 
viel löslicher in Wasser ist, kann leicht von dem Monosulfür 
unterschieden werden. Ich erwähne von den Reactionen, 
welche Verf. angiebt, die mit Chloralhydrat. (Repertoire de 
Pharmacie. No. 15. Aoüt 1875. p. 454.). BI. 


Unzerbrechliches Glas im Alterthum. 
Das Geheimniss der neuestens wieder aufgetauchten Dar- 


stellung von unzerbrechlichem Glase scheint schon vor eini- 


gen Jahrtausenden im Besitze Einzelner gewesen zu sein. 
Nero’s im Jahr 67 verstorbener Hofpoet Arbiter Petro- 
nius erzählt uns in dem 51. Kapitel seines unter dem Na- 
men „Satyricon“ bekannten Sittengemäldes des damaligen 


un a nn it > 20a HABE „Zn ie 


lverbindungen des Magnesiums u. Aluminiums, 169 
om von einem Glastechniker, welcher dem Kaiser ein schö- 
es Glasgefäss überreicht, dasselbe wieder aus dessen Hän- 
den zurückgenommen und vor seinen Augen mit aller 
Gewalt zur Erde geschleudert habe. Dabei zerbrach das 
Gefäss nicht, sondern trug nur einige Beulen davon, welche 
' der Verfertiger sofort wieder mit einem Hammer heraus- 
klopfte, wie man das bei Zinngeräthen..zu thun gewohnt ist. 
Nachdem der Kaiser sich versichert hatte, dass der Ueber- 
bringer des wunderbaren Geschenkes der alleinige Besitzer 
des Geheimnisses der Herstellung solchen Glases sei, liess er 
ihm zum Lohn den Kopf abschlagen, weil er eine Entwer- 
thung der Edelmetalle durch diesen mit so vielen schätzens- 
werthen Eigenschaften begabten Körper befürchtete. „Quia 
enim, si scitum esset, aurum pro luto haberemus“ heisst die 
betreffende Stelle. (Journ. de Pharm. d’ Anvers. Avril 1875.). 
Dr... 


Schwefelverbindungen des Magnesiums und Alumi- 
niums. 


Einer grösseren Arbeit Dr. Reichel’s über die Magne- 
sium- und Aluminiumsulfide entlehne ich nachfolgende Beob- 
achtungen. 

Bei mässig hoher Temperatur fand keine Vereinigung 
von Mg und S statt; der Schwefel verdampfte einfach, ohne 
auf das Mg einzuwirken, wurde aber Mg zum Glühen erhitzt 
und dann mit S überschüttet, so verbanden sich beide Ele- 
mente sofort unter glänzender Feuerscheinung. Ganz analog 
bildet sich das Aluminiumsulfid. Das Schwefelaluminium 
erscheint gelb; das Magnesiumsulfid ist gelbgrau. An feuch- 
ter Luft und in Wasser entwickeln beide Schwefelwasserstoff, 
jedoch ist das Magnesiumsulfid etwas beständiger, auch fin- 

det keine völlige Zersetzung statt, sondern man erhält eine 
Lösung von Magnesiumhydrosulfid; wird diese zum Kochen 
erhitzt, so entweicht H?S unter Aufbrausen, während Magne- 
_ siumhydrat abgeschieden wird. 

g Es wurde ferner untersucht, ob die Bildung des Schwe- 
_ felmagnesiums resp. Aluminiums nicht ebenso wie die des 
 Kalium-, Natrium- und Baryumsulfids durch Schmelzen der 
_ Oxyde mit Schwefel herbeigeführt werden könne. Der Ver- 
- such ergab, dass sich weder aus Magnesia noch aus Thon- 
_ erde beim Schmelzen mit Schwefel ein Schwefelmetall bildet. 
_ Dagegen bildete sich Magnesiumsulfid, wenn gleichzeitig mit 


Mr 


Ka 7 Aa} 
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% 17% 


Be. ww Er 
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; WEIN e ker 
Constitution des Chlorkalks, 


De; 


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dem Schwefel ein Reductionsmittel (Kohle oder Wasserstoff) 


auf die Magnesia einwirkte. Da die Sulfate von Kalk und 


Baryt leicht zu Sulfiden redueirbar sind, so war es wahr- 
scheinlich, dass auch Magnesiumsulfat sich durch geeignete 
Reductionsmittel in Sulfid werde verwandeln lassen. Die 


Reduction wurde sowohl im Wasserstoff- wie im Schwefel- 


wasserstoffstrome vorgenommen, aber kein Schwefelmagne- 
sium wurde erhalten, sondern der Rückstand erwies sich als 
ein Gemenge von Mg® und unzersetztem MgSO#, Bei der 
Reduction mit Schwefelammoniumdämpfen blieb reines MgO 
zurück. 

Beim Glühen von Magnesiumoxyd in Schwefelkohlen- 
stoffdampf wird Magnesiumoxysulfid MgS, MgO gebildet 

MgO + £S? = MgeS + E08. 

Versuche über die Reduction von Schwefelmagnesium 
und Schwefelaluminium zu Metall: 

Dr. Reichel versuchte zunächst Magnesium zu erhalten 
durch Glühen von MgS in einem Strom von Leuchtgas, wel- 
ches getrocknet und durch ein Kalirohr von seinem Gehalt 
an H?S befreit war; jedoch ohne Erfolg. Besser bewährte 
sich das Glühen von MgS mit Eisenfeilspähnen; es gelang 
aber nicht, das frei gewordene Magnesium aus dem Gemenge 
mit Schwefeleisen und metallischem Eisen durch Amalgama- 
tion zu extrahiren. 

Wie Eisen verhält sich auch Kupfer, das in Kupfersulfür 
verwandelt wird. Ebenso wird auch das Schwefelaluminium 
durch Eisen und Kupfer in der Hitze zerlegt, jedoch war es 
auch hier nicht möglich, das metallische Aluminium aus der 
Masse abzuscheiden. Die Versuche mit Kohlenoxydgas, die 
Verfasser mit verschiedenen Metallsulfiden anstellte, führten 
zu dem Resultat: dass alle die Schwefelmetalle, welche beim 
Erhitzen in einem geschlossenen Raum Schwefel verlieren, 
dieselbe Quantität Schwefel auch beim Glühen in CO abge- 
ben, während die anderen Schwefelmetalle, "mit Ausnahme 


des Silbersulfids, das zu metallischem Silber redueirt wird, 


keine Veränderung erleiden. (Journ. f. pract. Chem. Bd. 12. 
S. 55.). ©. J. 


Zur Constitution des Chlorkalks 


spricht Stahlschmidt die Ansicht aus, dass der Chlorkalk 
sich nach folgender Formel bildet 
36a H? 92 + 4C1 = 26aH019? + EaCl? + 2H? 0, 


171 


 Derselbe wäre danach ein Kalkhydrat, in dem ein Atom 
durch Cl ersetzt wäre. Kommt er mit Wasser in Berüh- 
Be so zersetzt sich: - 

2€3H019? = CaH?9? + Ca01? 92. 

Hierdurch erklärte sich nach Stahlschmidt einfach das 
Auftreten des Kalkhydrats und ebenso die Thatsache, warum 
dieses scheinbar in dem Chlorkalke befindliche freie Kalkhy- 
 drat durch fernere Einwirkung von Chlor nicht wieder in 
Chlorkalk überzuführen ist. Analytische Belege für seine 
Auffassung wird Verfasser demnächst bringen. (.Der. d. 
deutsch. chem. Ges. VIII, 869.). 0. J. 


Zersetzung von Kalialaunlösung bei 100° 


bemerkte Al. Naumann. Durch Erhitzen einer Kalialaun- 
lösung zum Sieden oder im kochenden Wasserbade bildet 
sich ein weisser Niederschlag, der nach dem Auswaschen ein 
amorphes, mit glänzenden Blättchen untermengtes Pulver 
darstellt und in Kalilauge leicht löslich ist. Derselbe enthält 
nach den Analysen verschiedener Proben immer nahezu 
31,2 — 32,6 %, $46?03 gegen 11 %, K?®, aber stärker 
schwankende Mengen Schwefelsäure (von über 30 bis gegen 
40 %,) und Wasser. Eine bei 12° gesättigte Alaunlösung 
wurde 7 Tage lang zum Sieden erhitzt; ein Theil des Filtrats 
weiter 1 Monat lang unter öfterem Abfiltriren von den gebil- 
deten Niederschlägen, ein anderer Theil ebenso nach vor- 
heriger Verdünnung mit Wasser. Die Analyse der verschie- 
denen Flüssigkeiten ergab folgende Verhältnisse von Schwefel- 
säure und Thonerde: 


Nach 1 Monat 
bei Verdünnung. 


Ursprüngliche 
Alaunlösung. 


Nach 7 Tagen. Nach 1 Monat. 


480° — 8 Acg.|4805—8 Aeq.|4S02—8 Acq.|4 803—8 Acq. 
1 AQ2 0° — 0,77 40203 —|0,7641.40202— [0,735 10208 
6 Aeco. 4,62 Aecg. 4,58 .Aeg. 4,41 Aeg; 


Die 1 Monat lang erhitzten Flüssigkeiten gaben bei 
"weiterem Erhitzen stets noch geringe en 
"und zwar rascher nach vorgängigem Verdünnen. (Ber. 
deutsch, chem. Ges. VILL, 1630.). ©. 


+ 


n, a ER 
drocarb, — Be d ram big. 
’ 3 iv 


Caleiumhydrocarbonat. VRR Bi 


Wenn man in eine Lösung von Zuckerkalk Kohlenaäuel 67 
leitet, so wird kein kohlensaurer Kalk gefällt, sondern es 
entsteht ein durchscheinendes Magma, welches sowohl durch 
überschüssige Kohlensäure, als auch durch Erhitzen in koh- 
lensauren Kalk und Zuckerkalk zerlegt wird, und welches 
man daher als Zuckerkalkhydrocarbonat ansah. Bondon- 
neau hat gezeigt, dass dasselbe aber vielmehr ein in Zucker- 
kalk lösliches gelatineuses Oalciumhydrocarbonat ist, aus des- 
sen Lösung in Zuckerkalk es in der Kälte in festen Kry- 
stallen erhalten werden kann. (Bullet. de la Soc, Ohimique 
de Paris. Now. Ser. T. XX1II. 1875. Pag. 100.). 

Dr. Ga 


Prüfung des Ferrum hydrogenio reduetum. 


Dies Präparat ist nach Creuse bekanntlich nie rein 
metallisches Eisen, sondern enthält mehr oder weniger oxy- 
dirtes Metall. Die von der Britischen und Deutschen Phar- 
makopöe angeordnete Behandlung des Präparats mit Jod oder 
Brom zur Bestimmung des metallischen Eisens, welches allein 
- sich dadurch lösen soll, während das oxydirte Eisen zurück- 
Br bleibt, findet der Verfasser nicht practisch und genau, indem 
; sich bei diesem Processe stets auch Wasserstoff entwickle 
und eine entsprechende Menge eines magnetischen -Eisen- 
oxydes gebildet werde, das sich beim späteren Trocknen rasch 
höher oxydire. Er empfiehlt die Behandlung mit Salzsäure 
und die Bestimmung des dadurch entwickelten W asserstoff- 
gases. „(The Pharm. Journ. and Transact. Third. Ser. Nr. 268. 
Aug. 1875. p. 125.). Wr. 


Eisenwasserstoff. 


Nachdem Graham die Vereinigung des Palladiums mit 
Wasserstoff entdeckt, Troost und Hautefeuille uns die 
Verbindungen des Wasserstoffs mit den Alkalimetallen ken- 
nen gelehrt haben, erfahren wir durch Cailletet, dass auch 
das Eisen einer solchen Vereinigung mit Wasserstoff fähig 


N ist. Die aus einer salmiakhaltigen Eisenchlorürlösung durch 
Be: den galvanischen Strom niedergeschlagenen glänzenden Eisen- 
stückehen, welche zerbrechlich und so hart sind, dass sie 
Br Glas ritzen, enthalten durchschnittlich ihr 240 faches Volumen 


ee Wasserstoff, welcher an der Luft allmählig zur Hälfte, in 


4 
E 


RE EFT 
er R 


ferbrennungsproduet der Eisenkiese. 173 
eissem Wasser plötzlich und vollständig unter knisterndem 
_ Geräusche entweicht. Solches Wasserstoffeisen brennt mit 
einem glühenden Körper in Berührung gebracht sofort ähn- 
lich einem mit Weingeist getränkten Lampendocht, wobei es 
mit einem wenig leuchtenden Mantel der Wasserstofflamme 
umgeben scheint. Ist aus solchem Eisen durch Erhitzen der 
Wasserstoff einmal ausgetrieben, so wird derselbe selbst dann 
nicht mehr aufgenommen, wenn das Eisen als negative Elec- 
trode einer galvanischen Batterie benützt wird. Noch ist 
‚hervorzuheben, dass diesem Weasserstoffeisen eine sehr starke 
 Coereitivkraft eigen ist. Der Wasserstoff scheint also ebenso 
die Härte und Üoercitivkraft- zu erhöhen, wie wir es den 
Kohlenstoff? im Stahl thun sehen. Auch scheint von einer 
eigentlichen chemischen Verbindung gerade so wenig die 
Rede zu sein, wie bei der Vereinigung des Kohlenstoffs mit 
Eisen; denn wollte man die relativen Mengen beider in Atom- 
gewichten ausdrücken, so käme man zu der wenig Vertrauen 
erweckenden Formel Fe!?H. (Journ. de Pharm. et de Ohimie. 
4. Serie. Tom. XXI. pag. 106. Aoüt 1875.). Dr. @. V. 


Ein Verbrennungsproduct der Eisenkiese. 


Die reichlichen weissen Dämpfe, welche die beim Rösten 
der Eisenkiese entstehende schwefelige Säure begleiten, sind 
bisher der Gegenwart von Schwefelsäure zugeschrieben wor- 
den, welche aus in dem Pyrit eingeschlossenem Schwefel, 
Luft und Feuchtigkeit entstanden sein sollte. Untersucht man 
aber diese weissen Dämpfe näher, so findet man, dass sie 
aus Schwefelsäureanhydrid bestehen, also ohne Dazwischen- 
kunft von Wasser entstanden sein müssen. 


Verdanken sie nun ihre Existenz einer Selbstzersetzung 
der schwefeligen Säure bei hoher Temperatur in Schwefel- 
säureanhydrid und Schwefel (350? — 2803 + S), oder soll 
sich durch Einwirkung der glühendheissen Luft die schwefelige 
Säure zu Schwefelsäureanhydrid höher oxydirt haben, oder 
vermag endlich das bei dem Röstprocess entstandene Eisen- 
 oxyd die schwefelige Säure in wasserfreie Schwefelsäure 
_ überzuführen ? 

Genaue von Scheurer-Kestner angestellte Control- 
versuche haben gelehrt, dass in keinem der erörterten drei 
- Fälle sich auch nur eine Spur von Schwefelsäureanhydrid bil- 
_ det, wohl aber solche in reichlicher Menge entsteht, wenn 
' eine Mischung von schwefeliger Säure und Luft mit glühen- 


BE 


a Franzis ös, Brei. - = Wie k ee Kin im Rohe vont "n 


eh. dem Eisenoxyd in Berührung kommt. Es bedarf ale de 7 
j2 Zusammenwirkens dieser drei Körper, um zur Bildung von 
Pr Schwefelsäureanhydrid zu führen. (Bulletin de la Socidte 
Ye Chimique de Paris. Nowv. Serie. T. XXI. pag. 437. 1875.). 
E Dr. Va 
2 N Er I aan f 
u 

he Französische Pyrite. 


Br Die in Frankreich zur Fabrikation der Schwefelsäure 
Br - verwendeten Pyrite werden, wie uns Girard und Morin 
x mittheilen, zur Zeit nur in drei verschiedenen Gegenden der 
Erde entnommen und dürften die bis jetzt angebrochenen La- 

ger wohl noch auf ein Jahrhundert hinaus den Bedürfnissen 
RR der Industrie genügen. Die Pyrites du Rhone oder de Saint- 


SA Bel werden in einem Jahresquantum von 12,000 Tonnen 
EEE gefördert, enthalten 48°, Schwefel, nur Spuren von Arsen, 
a und etwa 10°, einer Gangart aus Thon, Quarz oder Schwer- 
iR spath; an einzelnen Stellen steigt ihr Schwefelgehalt auf 
Br 53 0/,, Arsen verschwindet fast ganz, ebenso die Gangart. 


Bedeutender ist die Production der Pyrites du Gard, 
nemlich 30,000 Tonnen. Hier schwankt der Schwefelgehalt 
zwischen 40 und 45 °/,, die bald aus Kalk, bald aus T'hon- 
schiefer bestehende Gangart beträgt 3 bis 6°%%,, der Arsen- 
gehalt steigt auf !/,, °% an. Die Pyrites de l’Ardöche end- 
lich werden nur in einem Quantum von 10,000 Tonnen ver- 

R braucht, sind zwar reich an Schwefel, aber auch an Arsen, 
N wovon sie oft bis zu 3 Tausendstel führen. Auch Fluorcal- 
> cium findet sich darin verhältnissmässig reichlich. (Journ. de 
? Pharm. et de Chimie. 4. Serie. Tome XXI. pag. 347.). 

Dr. @. V. 


Wie kommt der Kiesel im Roheisen vor? 


Wird Roheisen, welches eine gewisse Menge Kiesel ent- 
hält mit verdünnter Schwefelsäure in vacuo behandelt, so ent- 
hielt der unlösliche Rückstand keinen Kiesel, sondern 
Kieselsäure, welche von Fluorwasserstoffsäure vollständig 
gelöst wurde. 

Hierauf sich stützend, machte Morton versnhiöden 
> Versuche, welche beweisen, dass der Kiesel im Roheisen 
2) nicht demselben mechanisch beigemengt (aussergewöhnliche 

Umstände ausgenommen), sondern mit dem Eisen che- 
misch gebunden vorkomme. Diese Verbindung ist 


hlenstoffbestimmung des Eisens und Stahl. 175 


m Kohlenstoffeisen analog nur mit dem Unterschied, dass 
nicht in der Graphitform vorkommt. 

Bei diesen Versuchen machte Verf. zu gleicher Zeit die 
Erfahrung, dass Kiesel in stat. nasc. Joddämpfen ausgesetzt 
mit diesen, der gewöhnlichen Annahme entgegen, sich ver- 
binde. = 

Der Kiesel kommt also im Roheisen als eine Kiesel- 
eisenverbindung vor, welche so zu sagen in dem Eisen ge- 
löst wurde. (The american Chemist. Nr. 61. July 1875. 
p. 23.). Bl. 


Kohlenstoffbestimmung des Eisens und Stahls. 


Langley kritisirt die verschiedenen Kohlenstoffbestim- 
mungen des Eisens und Stahls. Verf. verkennt keineswegs 
die Schwierigkeit, wenn es auf eine genaue Bestimmung 
ankommt, doch hat er nach folgender Methode gearbeitet 
gute Resultate erhalten. 

Das fein pulverisirte und gesiebte Metall wird in eine 
kalte, schwefels. Kupferlösung geschüttet und diese nach 
und nach auf einem Wasserbade bis 80° C, unter beständigem 
Umrühren erhitzt. Sobald die Reaction beendet ist, wird 
das Kupfer mit dem Kohlenstoff, welche als ein lockerer 
‚Schwamm zurückbleiben, auf ein Astbestfilter gesammelt. Der 
Kohlenstoff kann in dieser Form mit Leichtigkeit ohne Ver- 
lust ausgewaschen werden. 


Endlich wird diese ganze Masse in eine, vom Verf. 
construirte Porcellanverbrennungsröhre gebracht und entweder 
im Sauerstoff oder Luftstrome verbrannt. Die Hitze kann 
auf diese Weise viel stärker sein als wenn Röhren von böh- 
mischen Glas angewandt werden. Die Oxydation des Kupfers 

_ und des Kohlenstoffs, selbst des Graphits geht leicht von 
 Statten. Einmal ist die Hitze stärker und dann ist der 
_ Kohlenstoff in einem so fein zertheilten Zustande und von 
_ allen Seiten von Kupfertheilchen umgeben, so dass er ver- 
_ brannt wird, sobald als das Kupfer selbst oxydirt wird. 
Verf. bestimmte auf diese Weise den Kohlenstoff ver- 
- schiedener Stahlproben, und können die so erhaltenen Resultate 
_ als sehr zufriedenstellend angesehen werden. (The american 
 Ohemist. September 1875. No. 67. p. 87.). BI. 


7, - et 
Kohlenstoffbestimmung im Gusseisen. 
Alvargonzalez wendet folgendes Verfahren an: _ En. 
10 g. Gusseisenbohrspäne werden mit neutraler schwe- 
felsaurer Kupferoxydlösung (31 g. in der nöthigen Menge # 
Wasser gelöst) behandelt, bis die Reaction beendet ist. Es 
wird sich metallisches Kupfer, Graphit, Kohlenwasserstofl, 
und etwas Kiesel abscheiden. Das Kupfer wird durch ver- 
dünnte Salpetersäure, indem diese auf Kohle nicht 
oxydirend wirkt, aufgelöst. Die Lösung wird verdünnt und 
der Rückstand auf ein faltenloses Filter gesammelt, gut aus- 
gewaschen und getrocknet. Vom Filter sorgfältig im einen 
Platintiegel gebracht, wird derselbe bei 100° ©. vollständig 
ausgetrocknet, gewogen und dann die Kohle verbrannt. Aus 

dem Verluste berechnet sich der Total- Kohlenstoffgehalt. 
Vergleichende Analysen lassen die Brauchbarkeit dieser 

Methode erkennen. (The american Chemist. No. 12. Juni 

1875. ». 437.). Bl. 


Die Eisenerze von Cerro del Mereado bei Durango 
in Mexiko. | 


Öhrustoschoff nennt folgende Erze dieses Eisenbergs. 


1) Magnetit bildet die Hauptmasse und vorzugsweise die 
Höhenzüge derselben. Er ist von schwarzer Farbe und von 


‘ körnig krystallinischem Gefüge. Sehr fein zertheiltes Erz’ 


zeigt deutliche magnetische Eigenschaften, so dass die 
Intensität derselben mit der Feinheit zunimmt. Die stärk- 
sten Magnete werden öfterer in den Höhlen als in den homo- 


genen Massen gefunden. Es ist reines Eisenoxyduloxyd, 


giebt an 75°, metall. Eisen und kommt dem Magneteisen- 
erzen Schwedens gleich. 

2) Hämatit kommt auf der W. Seite des Berges, theils 
compact mit muschligem Bruch, theils Glimmerarten ein- 
schliessend,, vor. Auf der 8. Ww. Seite des Cerro kommt er 
als eine erdige Masse vor und wird rother Ocker genannt, 
welcher an 70%, Eisen enthält und vorzugsweise zu Stahl 
verarbeitet wird. | 

3) Alaunhaltiges Eisen, an dem $. W. Abhange des Ber- 
ges, dessen Farbe braun mit roth gemischt ist. 

4) Kieselhaltiges Eisen, dunkelroth wird von dem vorher- 
gehenden Erz begleitet und giebt mit demselben einen guten 
Fluss, wenn es auch nicht viel Metall enthält. 


aus Meteoreisen bereiteten Eisenoxyds 2. Magneten. 177 


) Limonit, kommt in Nestern oder Adern des Magnet- 
eisensteins vor. Wegen seiner Unreinheiten und erdigen 


_ Natur ist es zu wenigen metallurgischen Processen zu ver- 


wenden. (The american Chemist. Nr. 12. Juni 1875. p. 442.). 
Bl. 


Verhalten des aus Meteoreisen bereiteten Eisenoxyds 


zum Magneten. 


Lawrence Smith fand die magnetischen Eigenschaften 
des aus gewöhnlichem Eisen dargestellten Eisenoxyds abwei- 
chend von denen des aus Meteoreisen bereiteten. 

Seine Untersuchungen führten zu folgenden Schlüssen: 


1) Künstliches, aus gewöhnlichem Eisen und auf die ver- 
schiedenste Weise dargestelltes und bei niederer Temperatur 
getrocknetes Eisenoxydhydrat wird vom Magneten schwach 
angezogen. In und unter der Glühhitze verliert es 
die magnetische Eigenschaft vollständig. 

2) Das aus reiner Meteoreisenlösung auf gewöhnliche 
Weise gefällte Eisenoxyd, welches bei niederer Tempe- 
ratur getrocknet wurde, zeigt zum Magneten ein ähn- 
liches Verhalten wie das gewöhnliche Eisenoxyd. Von 
400° €. bis zur Glühhitze gebracht, weicht es aber in 
der Weise ab, dass es entschieden magnetisch wird. 

3) Eisenoxyd aus gewöhnlichem Eisen bereitet, welches 
Niekel oder Cobalt oder beide zusammen in Spuren 
enthielt oder beigemischt wurde, zeigt dieselben magne- 
tischen Eigenschaften wie jenes aus Meteoreisen 
bereitete Eisenoxyd. 

4) Eisenoxyd aus Meteoreisen, welches keine Nickel- 
und Cobaltspuren enthielt, bereitet, zeigt dasselbe magne- 
tische Verhalten wie das gewöhnliche Eisenoxyd. 

5) Eisenoxyd, aus kupferhaltigem Eisen bereitet, verhält 


sich zum Magnet wie das aus Meteoreisen. 


6) Eisenoxyd, welches aus reinem Eisen bereitet wurde, 
dem Mangan, Gold, Platin, Zink oder Calcium beigemischt 
_ war, hatte ganz dieselben magnetischen Eigen- 
‚schaften des reinen Eisenoxyds. 

Das abweichende magnetische Verhalten des geglühten 
_ und erkalteten Eisenoxyds aus dem Meteoreisen zu dem aus 
_ dem gewöhnlichen Eisen, führt der Verf. auf den Nickel- und 


 Cobaltgehalt des ersteren zurück. Diese Metalloxyde, welche 


ein aus Meteoreisen bereitetes Eisenoxyd an 2—3 °/, verun- 


Arch, d. Pharm. IX. Bds, 2. Heft. 12 


Fr E td Be j 
rein, Nickel. — Chlorammoni: 
ET, Er wi ER 


Be reinigen, sollen die Siehe einer kleinen enge Bis 
_ in der Glühhitze zu EFe30* bedingen. Die magne 
Eigenschaft dieses Oxyds nimmt bis zur Glühhitze zu 1 
lässt sich von da ab durch anhaltendes Glühen nicht steigern ER 


Chandler nimmt an, dass sich in der Glühhitze, Nickel, 
Cobalt oder Kupfer oxydul mit dem Eisenoxyd verbunden or 
z. B. NiO, Fe? 03 analog den Fed, Fe? 03, (The american Che- 
mist. Nr. 58. Aprü 1875. p. 356.). ER 


Darstellung von reinem Nickel. 


Galvanische Nickelüberzüge anderer Metalle werden im- 
mer häufiger angewendet und man bedarf hierzu grosser 
Mengen reiner Nickelsalzee. Bislang wurden dieselben aus E 
dem mit Kupfer, Eisen und etwas Arsen verunreinigten 
Nickelmetall des Handels durch Lösen in Säuren, Fällen des 
Kupfers und Arsen durch Schwefelwasserstoff und Abschei- 
den des Eisens mit überschüssigem Ammoniak gewonnen, 
doch war aus dem in Lösung bleibenden ammoniakalischen 
Nickelsalz das Ammoniak schwer zu entfernen. 


Terreil schlägt daher ein anderes Verfahren vor. Nach 
ihm wird das rohe Nickel in seinem achtfachen Gewicht Kö- 
nigswasser gelöst, zur Trockne verdunstet, der lösliche Theil 
des Rückstandes in Wasser aufgenommen und nun durch 
Eisen das Kupfer ausgefällt. Das Filtrat behandelt man nach 
vorheriger Oxydation durch Salpetersäurezusatz und Schwe- 
felsäurezusatz mit frisch gefälltem kohlensaurem Baryt, wo- 
durch Eisenoxydhydrat und schwefelsaurer Baryt entstehen, 
während die Flüssigkeit nur noch reines leicht krystallisir- 
bares Nickelsulfat gelöst enthält. (Bulletin de la Soc. Chimig. 
de Paris. Nouv. Ser. T. XXIII. 1875. pag.6.). Dr.@. V. 


, 


Chlorammoniumnickel 


stellte Mitchel aus käuflichem Nickel folgendermassen dar. = 
29,5 zerriebenen Nickel wurden in 103 Theile NO° von 

1,38 spec. Gew. gelöst, die Lösung zur Hälfte eingedampft i 
mit 10 Thin. dest. Wasser gemischt und dann mit kohlen- 

saurer Natronlösung (60: 180) gefällt. Der entstandene. koh- = 
lensaure Nickelniederschlag in 220 Thl. HC] von 1,164 spec. E 
Gew. gelöst, der Ueberschuss mit Ammoniak neutralisirt und 
zur Trockne eingedampft, lässt eine gelb grünliche Masse 
zurück, welche in kaltem Wasser leicht löslich ist. 4 


— Blaue Färbung &% Binkretorten. 179 


an kann dieses Doppelsalz vortheilhaft anstatt des 
elchlorür anwenden, indem es beständiger ist und sonst 
enselben Werth hat. (The american Chemist. Nr. 63. Sept. 
979: 2.90.) ! BI. 


Schwefelsaure Niekelammoniumbereitung. 


Loughlin stellte das käufliche Salz nach folgenden 
Methoden vortheilhaft dar. 


1) 29,5 Theile käuflicher und fein zerriebener Nickel wurde 

in 103 Th. NO5 von 1,38 spec. Gew. bei mässigem Feuer 
aufgelöst, zur Trockne eingedampft und so lange erhitzt als 
rothe Dämpfe entwichen. Der Rückstand in 208 Theile ver- 
 dünnte SO° (105,4 Th. SO® von 66° B enthaltend) gelöst, 
wurde mit Salmiakgeist sorgfältig gesättigt, die Lösung zur 
Hälfte eingedampft und zur Krystallisation hingestellt. 

2) 29,5 Theile käuflicher und fein zerriebener Nickel 

wurden mit 103 Thln. NO® von 1,38 spec. Gew. und 54 Thln. 
SO® von 66° B so lange in einer Porcellanschaale erhitzt, bis 
keine rothen Dämpfe mehr entwichen und die Auflösung voll- 
ständig ist. Mit 20 Thin. dest. Wasser, ist der Rückstand 
bis zum Kochpunkt zu erhitzen und während des Kochens 
eine schwefels. Ammoniaklösung (60 : 180) nach und nach 
 zuzusetzen. Bis zur Bildung eines leichten Schaumes auf 
der Oberfläche verdunstet, wird es erkaltet schöne Krystalle 
geben; die Ausbeute war 92°, der berechneten. (The 
american Chemist. Nr. 63. Septemb. 1875. p. 90). Bl. 


- Die blaue Färbung der Zinkretorten in den belgi- 
schen Zinköfen, 


_ welche nach einigem Gebrauch entsteht, ruft nach Degen- 
hardt ein künstlich gebildetes Zinkalumin at hervor. Es 
ist. um so dunkelblauer, je mehr Zinkoxyd zugegen ist, es 

_ entsteht durch Einwirkung des metallischen Zinks auf den 

Thon der glühenden Retorten unter Freiwerden von Kiesel 

nd hat die Eigenschaft des Gahnits = Za0, A141? 93, 


ER - Künstlich stellte Herbert P, Steams dieses Mineral dar, 
Siem er in eine starke Glasröhre auf eine Seite allercse 
Zink und auf die andere Seite Ammoniakalaun brachte. Das 
Zink wurde zuerst in einem Gebläse erhitzt, während ein 
Luftstrom von dieser Seite durch die Röhre ging. Tritt die 


12° 


Osyakkion des Zinks ein, so wird das andere Ende de . Röhre 


so 


Ri ob ” BTAL 
yse nes sauren G: a rc ch 


wo der Ammoniakalaun liegt, so lange erhitzt, als noch flüch- 
tige Stoffe entweichen. Nach dem Abkühlen ist der Rück- 
stand des Ammoniakalauns hellblau gefärbt. (The american E 
Chemist. Nr. 58. Aprü 1875. p. 355.). Bl. 


Analyse eines sauren Grubenwassers aus der Empire 
Mine, Luzerne Co., Pa. 


Nach Becker enthält dieses sehr saure Wasser in einer | 
Gallone (U. S.) 
Fes0# 1,338 gran 
Fe?.3(80%) 30,517 „ 
A4?.3(80%) 55,128, 


Cas04 31,251° 3 
MeS04 SATA N 
H? s04 23,513 „ 
HCl 0,030 „ 


145,431 gran. 

Es müssen die Eisenpyrite, welche in dem Schiefer- und 
Kohlenlager liegen, nach folgenden Gleichungen oxydirt wor- 
den sein: 

FeS?2 + H2Q9 + 07 = EeS0* + H? 59%. 
2EeS? + H?Q + 025 = Fe?3 (SQ) + H?S04, 

Die freie Schwefelsäure greift den Schiefer an und schwe- 
felsaure Thonerde, schwefels. Kalk und Magnesia werden so 
gebildet. (T%e american Ohemist. Nr. 58. Aprü 1875. 
p. 356.). Bl. 


Künstliche Asphalte. 


Walter versuchte durch Einleiten eines anhaltenden 
Luftstromes in bis zu 140— 145° erhitztes Petroleum von 
verschiedenem spec. Gew., dessen Kohlenwasserstoffe zu oxy- 
diren, was ihm auch gelungen ist. Um nicht durch die zu 
gleicher Zeit übergehenden leichten Kohlenwasserstoffe des 
Petroleums in seinen Versuchen unterbrochen zu werden, ; 
wandte Verf, ein schweres Petroleum von 28°B an. Die 
Einwirkung dauert ununterbrochen 4 Tage lang, während 
welcher Zeit zuweilen etwas Bleiglätte dem Petroleum zuge- 
setzt wurde. Das Oel war ausserdem frei von Theer unda 
anderen Unreinheiten. Die 4 Substanzen, welche er erhielt, 
standen in gewisser Beziehung zu einander. 


Theerwasser und Theer - Einathmungen. 181 


Eine harzartige, glänzende braune Masse, welche sich 
beim Abkühlen des heissen Oeles ausscheidet, ist in 
 Naphta, kochendem Alkohol und Natronlauge unlöslich, löst 
sich dahingegen in Terpenthinöl, Schwefelkohlenstoff und 
Aether leicht auf. Die Chloroformlösung wird durch Naphta 
nicht gefällt, aber färbt sich hyacinthenroth. Beim Verbren- 
nen entwickelt es einen bituminösen Geruch. Seine Zusam- 
mensetzung drückt folgende Formel aus C*° H*# 03. Bei 
einer weiteren Oxydation fällt als ein braunes Pulver O*°H°O5 
nieder, welches am Boden des Gefässes stärker erhitzt in 
-festen Asphalt C*° H3® O5 übergeht und endlich bei langer 
und anhaltender Einwirkung der Luft C*° H?8 O7 wird, 
Letztere festen Oxydationsproducte verhalten sich zu dem 
Lösungsmittel wie oben, nur dass die Chloroformlösung durch 
Naphta als ein dunkelbraunes Pulver gefällt wird. Beim 
Schmelzen werden sie zersetzt, brennen mit gelber russi- 
ger Flamme und lassen eine leichte poröse Cokesmasse zu- 
rück. Dem Ansehen nach gleichen sie bituminösen Kohlen 
und dem Grahamit. Ihre chemische Zusammensetzung und 
ihr Verhalten zu dem Lösungsmittel bringt sie mit dem An- 
thracoxenit in gewisse Beziehung. 

Während der Einwirkung des Luftstroms auf das erhitzte 

Oel, kühlen sich in der kalten Vorlage kein Wasser, sondern 
nur leichte Kohlenwasserstoffe und unverdichtete Gase ab. 
Diese Versuche geben vielleicht Aufklärung über die Bildung 
der natürlichen Asphalte, wie des Albutits und Grahamits. 
Sollte es nicht wahrscheinlicher sein, dass diese festen oxy- 
dirten Kohlenwasserstoffe entstanden sind durch lange anhal- 
tende Einwirkung der Luft auf mässig erwärmtes Petroleum, 
welches die Spalten der Erde erfüllte, wo sie jetzt verkom- 
men, als dass sie ihre Entstehung der allmähligen Verdampfung 
der flüchtigen Bestandtheile verdanken. (The american Ohe- 

mist, Nr. 58 Aprü 1875. p. 360.). BI. 


Theerwasser und Theer - Einathmungen. 
E: Magnes-Lahens vermischt Theer mit Sand oder ge- 
 stossener Kohle und findet, lass diese unlöslichen Kör- 
E _ per die Löslichkeit des Theers in Wasser befördern. Vor- 
 zugsweise nimmt er zu 6 Theilen Tannensägespänen 3 Theile 
® Theer und bereitet sich auf diese Weise einen pulverisirbaren 
f  Theer. Werden davon 9 g. mit einem Liter Wasser bei 
% 


182 Einfache Methode, d. ursprüngl, Dichtheit d. Würze in gegohr. Bier 


gewöhnlicher Temperatur 4 Stunden lang unter öfterem Um- 
schütteln macerirt, so enthält das Wasser im Mittel 1 g. 
Theerextract. Erwärmt man dahingegen das Wasser bis zu 
60°, so erhält das Wasser nach 5 Minuten 2 g. Extraet und 
3 mal soviel pulverisirter Theer giebt einem Liter Wasser, 
welches bis zu 60° erwärmt wurde, 6 g. Extract ab. Diese 
Lösung ist dann gesättigt. 

Um die flüchtigen Stoffe des Theeres bequem einathmen 
zu können, rollt Verf. stark getheertes Papier mehremal 
zusammen und füllt den hohlen Raum mit dem pulverisirten 
Theer aus. Die beiden Oeffnungen werden durch getheerte 
Baumwolle geschlossen und die flüchtigen Stoffe vermittelst 
einer (igarrenspitze eingezogen. (Repert. de Pharmacie. 
Nr. 21. Novembre 1875. p. 613.). BI. 


Einfache Methode, die ursprüngliche Dichtheit der 
Würze in gegohrenem Biere zu bestimmen, 


Die Bieranalyse ist eine sehr schwierige Operation. Das 
Bier enthält gewöhnlich: Kohlensäure, Alkohol, Dextrin, 
Zucker, Gerbsäure, Hopfenharz, verschiedene Eiweiss- und 
Klebersubstanzen, Hefenextract, Fette, Ammoniaksalze, Salze 
und Malz, Hopfen und Wasser. Ferner enthält das Bier; 
infolge der Gährung, Milchsäure, Essigsäure, Salze dieser 
Säuren, je nach dem Grade der Malzdarrung verschiedene 
pyrogene Producte u. s. w. 

Der densimetrische Versuch ist bei einer so complieirten 
Substanz unzuverlässig; abgesehen von der Schwierigkeit, die 
ursprüngliche Dichtheit eines Bieres herzustellen, bildet sich 
durch die Gährung selbst Alkohol, andere Stoffe, wie Essig- 
säure und Milchsäure, die man in der Praxis nicht beseitigen 
kann und die zu Fehlerquellen werden. Man kann also nur 
approximativ die Dichtheit des gegohrenen Bieres bestim- 
men und dazu giebt Laurent, Bierbrauer in Issy, folgende 
Methode an: 


Man bringt eine bestimmte Menge Bier, z.B. ein Liter, 
in ein graduirtes Gefäss und destillirt genau die Hälfte ab. 
Das Destillat enthält Wasser und den ganzen Alkoholgehalt 
des Bieres. Man wiegt mit einer Spirituswage, dividirt die 
gefundenen Grade durch 2 und erhält so die Alkoholmenge 
in einem Liter Bier. Durch eine dazu eingerichtete Tabelle 
bestimmt man die dem Alkohol entsprechende Zuckermenge 


Berigliche Dichtigkeit, Nehmen wir an, wir hätten 
% gefunden. Der Bierrückstand wird nun mit Brunnenwas- 
er zu einem Liter ergänzt, diese Mischung _ wird mit dem 
ichtigkeitsmesser gewogen. Finden wir nun z.B, 3°, so 
wird 4° plus 3° oder 7° die ursprüngliche Dichtheit der 
_ Würze angeben. 
Etwa im Bier vorhandene Essigsäure wird mit dem Al- 
-  kohol überdestilliren und dann, wegen ihrer grösseren Schwere, 
die alkoholometrische Anzeige etwas beeinträchtigen. Diese 
leicht anwendbare Methode ergiebt desshalb gewöhnlich eine 
etwas zu geringe Dichtheit. (Revue des Bieres, des Vins et 
des Alcools, 1875. 22. August.). R. 


Das Bier 


war Gegenstand eingehender Discussionen im Üongres inter- 
national des Sciences medicales, der im September 1875 in 
Brüssel tagte. 

Die Resolutionen des Üongresses verdienen durch ihre 
Wichtigkeit die Aufmerksamkeit der Physiologen, Philanthro- 
‚pen, Nationalökonomen und Industriellen; sie verdienen die 
Aufmerksamkeit aller derjenigen, welche sich für das ver- 
wickelte Problem der allgemeinen Ernährung und der Ent- 
wickelung von Industrie und Ackerbau interessiren. 


Der imternationale Character des Congresses verleiht 
seinen Beschlüssen eine hohe Bedeutung für ganz Europa 
und es unterliegt keinem Zweifel, dass alle Regierungen den 
Brauereien gegenüber Massregeln treffen werden, welche den 

Beschlüssen des Üongresses entsprechen. Bei allen gesetz- 
 gebenden Versammlungen Europas steht die Bierfrage auf 
. der Tagesordnung. 

| Freunde wie Feinde der Brauereien haben dasselbe hoch 
_ philanthrepische und humanitäre Endziel, dahin zu gelangen, 
dass ein nahrhaftes und hygieinisches Getränk möglichst gut 
_ und möglichst billig hergestellt werde. 

r Die Resolutionen des Congresses in der Sitzung am 
23. September 1875 waren: 

_ 1) Nur diejenigen gegohrenen Getränke sind „Bier“, die 
aus Getreide und Hopfen hergestellt werden. 

2) Keine andere Substanz kann diese Bestandtheile ganz 
oder theilweise ersetzen, 


u a Me En dr? r r e 
E N Ze an en 
184 Neue Süure im Urin nach dem Gebrauch von Cl oralhye a 


3) Alle Substitutionen sind als betrügerische Verfälschune 


(Revue des Bieres, des Vins et des Alcools. Nr. 97. 1875.). 
R. 


Neue Säure im Urin nach dem Gebrauch von 
Chloralhydrat. 


Nach den Untersuchungen von Musculus und deMerm& 
wird Chloralhydrat im Organismus nicht zersetzt und wer- 
den keine Zersetzungsproducte im Urin gefunden, sondern ein 
Theil geht als unveränderter Chloral, ein anderer Theil 
desselben verbindet sich mit einem’ Stoff im Orga- 
nismus und geht als solcher in den Urin über. Aehnlich 
wie die Benzo@säure sich mit dem Grlycocoll verbindet und 
sich als Hippursäure ausscheidet. 

Der zur Untersuchung genommene Urin war sauer und 
reducirte die alkal. Kupferlösung und lenkte die Polarisations- 
ebene nach links, und zwar um so mehr als die Chloral- 
hydratgabe gesteigert worden war. 

Der frische Urin wurde mit neutralem essigsauren, dann 
mit basisch essigs. und zuletzt mit basisch essigsaurem Blei 
und Ammoniak gefällt und die verschiedenen Niederschläge 
durch SH zersetzt. 


Der Polarisationsapparat zeigte, dass in dem basisch 
essigsauren Bleiniederschlage der zu suchende Stoff 
sei, welcher in Aetheralkohol sehr löslich war. Eingedampfter 
Urin wurde jetzt mit Aetheralkohol geschüttelt, dem vor- 
ber etwas SQ*H oder UlH zugesetzt war, geschüttelt. Der 
Rückstand nach den Verdampfen des Aethers lenkte die Po- 
larisationsebene stark nach links. Verf. stellte nach dieser 
Methode das Kali, Natron und Kupfersalz krystallinisch und 
das Barytsalz amorph dar. 

Die Säure wurde isolirt in sternförmigen Krystallen, 
welche dem Tyrosin ähnlich sind. Die Analyse gab folgende 
Zusammensetzung: 


C 31,60 
H 4,36 
cl 26,70. 


In Wasser, Alkohol und Aetheralkohol ist dieselbe sehr 
löslich, dahingegen in Aether unlöslich. Lackmuspapier 


gen zu betrachten und fallen, selbst wenn sie der ARE 


‚sundheit nicht nachtheilig sind, unter das Strafgesetz. 


. Taurin, 185 


AN stark geröthet und Carbonate durch dieselbe zersetzt. 
_ Alkalische Kupfer- und Wismuthlösungen "werden ebenso als 
_ Silberlösungen von derselben reducirt. Die Säure lenkt ebenso 
wie das Kalisalz die Polarisationsebene nach links. 

Verf. nennen diese Säure „Acide urochloralique.“ (Repert. 


de Pharmacie. Nr. 14. Juillet 1875. p. 122.). Bl. 


Taurin. 


Die Arbeiten von Kolbe, Seybert und Salkowski 
‘ haben es wahrscheinlich gemacht, dass das allgemein als 
Isäthionamid aufgefasste Taurin in Wirklichkeit kein Amid, 
sondern ein ächter Glycocoll, somit eine Aminsäure sein 
müsse. Trifft die neue Anschauung das Richtige, so wurde 
es wahrscheinlich, dass man einerseits Taurinsalze musste 
herstellen können und dass andererseits das Taurin sich mit 
Cyanamid zu einem den Kreatinen analogen Körper vereini- 
gen werde. 

R. Engel hat die betreffenden Versuche unternommen 
und durch Erwärmen einer wässerigen Taurinlösung mit frisch 
gefälltem Quecksilberoxyd im Wasserbad einen weissen in 
Wasser gar nicht, in verdünnter Essigsäure kaum, in Chlor- 
wasserstoffsäure dagegen leicht löslichen Körper erhalten, 
welcher sich erst über 140° erhitzt zersetzt und nach der 

LEHZNH? .\ Ä 
Formel (ar 0500) Hg + Hg0 zusammengesetzt, folglich 
als ein basisches Quecksilbersalz des Taurins anzusehen ist. 
Das entsprechende neutrale Salz scheint gleichfalls zu existi- 
ren, in Wasser sehr leicht löslich zu sein und zu entstehen, 
wenn eine Taurinlösung gleichzeitig mit Quecksilberchlorid 
und etwas Kaliumcarbonat behandelt wird. 

Wurde endlich eine Taurinlösung mit überschüssigem 
Cyanamid behandelt, drei Monate sich selbst überlassen und 
dann verdunstet, so erhielt man zunächst Krystalle von Di- 
cyanamid, dann aber einen weissen Körper, welcher sich durch 
_ seine Unlöslichkeit in einem grossen Ueberschusse kochenden 
 Alkohols vom Taurin unterschied. In Wasser gelöst und 
mit etwas salpetersaurem Silber nebst Kaliumcarbonat ver- 
setzt, gab er einen weissen, beim gelinden Erwärmen sich 
- redueirenden Niederschlag. Engel ist daher geneigt, jenen 
_ Körper für ein dem Taurin correspondirendes Kreatin anzu- 
sehen und behält sich dessen nähere Untersuchung vor. 
' Journ. de Pharmacie et de Ohimie. 4. Serie. Tom. XXI. 
 pag. 244.). Dr..G: % 


EEE Ei er ze TE a A UT a ng WIE Da Wwioez 
Y L.% P} 2 ) Fa WER ‚ er Ba cr SE 


186 Blutgerinnung. — Die Analyse eines Menschen. 


Blutgerinnung. 


Die von E. Mathieu und V. Urbain aufgestellte und 
auch an dieser Stelle schon berührte Hypothese der Ursache 
der Blutgerinnung erfährt mannigfache Angriffe. Nach Obi- 
gen ist die Kohlensäure die Veranlasserin der freiwilligen 
Gerinnung des Bluts, und das im Plasma aufgelöste Fibrin 
coagulirt während des Lebens aus dem Grunde nicht, weil 
das Kohlensäuregas ebenso wie der Sauerstoff chemisch an 
die rothen Blutkörperchen gebunden ist. Diese Ansicht wird 
von den genannten Forschern auch gegenüber den Einwen- 
dungen aufrecht erhalten, welche Gautier dagegen erhoben 
hat. Der Letztere hat nemlich Blut mit etwa fünf Procent 
Chlornatrium versetzt bei einer Temperatur von 8°C, stehen 
lassen, wobei keine freiwillige Gerinnung eintrat; ja als er 
durch die mittelst Filtration von den Blutkügelchen befreite 
Flüssigkeit einen Kohlensäurestrom leitete, war auch nichts 
von irgend einem Coagulum wahrzunehmen. 

Urbain und Mathieu machen gegen diesen Einwurf gel- 
tend, dass die niedere Temperatur bei Gautiers Versuchen 
eine Hauptrolle gespielt habe, insofern als eben bei so niede- 
ren Graden die Verwandtschaft der Kohlensäure zum Faser- 
stoff kaum bemerkbar sei. Wird jenes mit Kochsalz versetzte 
Blut auch nur eine Viertelstunde lang auf 25 bis 30° er- 
wärmt, so erfolgt Gerinnung. Stärkerer Chlornatriumzusatz 
vermag allerdings auch bei höheren Temperaturen die Gerin- 
nung zu verhindern, allein nur aus dem Grunde, weil sich 
Kohlensäure in Salzlösungen um so weniger löst, je concen- 
trirter dieselben sind. Auch Kalkwasser wird ja durch einen 
Kohlensäurestrom nicht mehr gefällt, sobald man ihm sein 
gleiches Volumen einer gesättigten Chlornatriumlösung zu- 
setzt. 

Durch Chlornatrium und niedere Temperatur wird also 
die Einwirkung der Kohlensäure auf das gelöste Blutfibrin 
gehindert, nicht aber bewiesen, dass unter anderen Umstän- 
den die Kohlensäure die Blutgerinnung nicht bewirken könne. 
(Journal de Pharmac. et de Chimie. 4. Serie. Tome XXL. 
pag. 247.). Dr. @. V. 


Die Analyse eines Menschen. 


Dr. Lancaster in London hat kürzlich einen ganzen 
menschlichen Cadaver analysirt und die Resultate seiner Ar- 
beit während einer Vorlesung über Chemie seinen Zuhörern in 


. Sort. d. Galban.- k Ammonskeummis? 7 
rer Form vorgelegt. Der Cadaver hatte gewogen 


Pfund Kalk, 22 Unzen Phosphor, je 1 Unze Kalium, Na- 
trium, Eisen, Magnesium und Silieium. Nicht ausgestellt 
waren die 5595 Cubikfuss Sauerstoff, 105900 Cubikfuss 
Wasserstoff und 52 Cubikfuss Stickstoff, welche gleicherweise 
gefunden worden waren. Diese Stoffe hatten 121 Pfund 
Wasser, 16,5 Pfund Leim, sowie entsprechende Mengen von 
Fett, Fibrin, Albumin, phosphorsauren Kalk u. s. w. gebildet. 
Wir vermisseu die Erwähnung von Chlor, Fluor und Schwe- 
fel und entnehmen überhaupt die ganze Mittheilung, sowie 
besonders auch die obigen Zahlen nicht ohne Misstrauen dem 
_ amerikanischen Blatte. (The Pharmacist of Chicago. Vol. VIN. 
Nr. 10. October 1875.). Dr) % 


Vergleichende Untersuchungen der wichtigeren im 
Handel vorkommenden Sorten des Galbanım- und 
' Ammoniakgummis. 


‘Eduard Hirschsohn, welcher eine längere Abhand- 
lung darüber schrieb, resumirt in Kürze seine Resultate wie 
folgt: Die vergleichende Untersuchung beider Gummiharze 
gewährt manchen Anhaltepunkt, um mit vollständiger Sicher- 
heit auf chemischem Wege das Ammoniacum und Galbanum 
zu unterscheiden, ja sogar einzelne Handelssorten als solche 
zu erkennen und Verfälschungen nachzuweisen, wie sich aus 
einer beigegebenen Tabelle ersehen lässt. Besonders giebt 
das Verhalten der Gummiharze gegen Petroleumäther em 
wichtiges Kriterium an die Hand, die Güte, wie auch die 
Verfälschungen darzuthun. Der einige Zeit mit den Gummi- 
harzen in Berührung gewesene Petroleumäther darf beim 
- Erwärmen auf 120° nur einen Rückstand hinterlassen, wel- 
cher höchstens 1°, vom Gewicht des Harzes ausmacht, wie- 
EB enflle eine Verfälschung vorliegt. Auch darf der Petro- 
 leumätherrückstand keinen Schwefel enthalten. Bei den 
Re chen Sorten darf der Petroleumätherrückstand nicht 
4 unter 65 %,, bei den Levantischen in granis nicht unter 63°), 
fallen; bei Galban. in massis nicht unter 60°%/,, bei Ammoniac, 
in granis nicht unter 66°%,, bei in mass. nicht unter 
55°, sein. 
. _ Bei den persischen und Levantischen Sorten in Körnern 
F E: der Aschengehalt 4 °,, bei den Levantischen in Massen 


I N ET 28 


6%, bei Ammoniac. in Körnern und in Massen 3%, nicht 
übersteigen. a 

Salzsäure färbt die persischen Harze gelbroth, welches in 
roth übergeht; hingegen werden die Levantischen violett ge- 
färbt. Salpetersäure färbt die Petrolätherauszüge bei den 
persischen Sorten rosenroth, die Levantischen violett. Brom- 
dämpfe färben die Persischen schwach oder intensiv violett, 
die Levantischen gelblich. Die afrikanischen und persischen 
Ammoniaksorten lassen sich durch Chlorkalklösung unter- 
scheiden, welche die Persischen orange färbt, während bei 
den Afrikanischen keine Färbung eintritt. Um Galbanum und 
Ammoniak zu unterscheiden, dient ebenfalls Chlorkalklösung, 
die alle Galbanumsorten nicht verändert, hingegen die persi- 
schen Ammoniaksorten orange färbt. Um africanisches Am- 
moniak von Galbanum zu unterscheiden, kann man auch wie 
die Reaction mit Schwefelsäure und Salzsäure bei dem Gummi- 
harz, diej. mit Salpetersäure und Bromdämpfen bei den Petro- 
leumätherauszügen benutzen. Persische Harze schmelzen bei 40 
bis 50° C., afrikanische bei 36°C. Beim Kochen des Aether- 
harzes aller Galbanumsorten mit Wasser lässt sich Umbelli- 
feron nachweisen, was bei dem persischen Ammoniak nicht 
der Fall ist; dieses lässt bei ähnlicher Behandlung einer phlo- 
ridzinartigen Körper erkennen, 

Die beiden Gummiharze sind zusammengesetzt: aus einem 
ätherischen Oel, aus verschiedenen Harzen, Gummi, Zucker, 
Dextrin, bassorinähnlichen Körpern und beim Galbanum und 
afrikanischen Ammoniak Umbelliferon. 

Als rein pharmacognostisches Resultat sei hier noch an- 
geführt, dass man in den jetzt im Handel vorkommenden 
Sorten levantischen Galbanums keine Früchte, selten Stengel, 
und stets Wurzelstöcke eingemengt findet, während das per- 
sische Galbanum stets Früchte und Stengel enthält. (Pharm. 
Zeitschrift für Russland. Jahrg. XIV. Nr. 13.). (0. Sch. 


Cochenille 


ist von Teneriffa nach Mysore importir. Die Thiere haben 
den dort acclimatisirten Cactus angenommen; das Klima be- 
kommt ihnen gut, und der Versuch scheint gelungen zu sein. 
(Journ. Applied Science. — American Journal of Pharmaey. - 
Vol. XLVIL. 4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 276.). R. 


N 189 


C. Bücherschau. 


Jahresbericht über die Fortschritte der Pharmacognosie, Phar- 
macie und‘ Toxicologie, bisher herausgegeben von Dr. 
A. Wiggers und Dr. A. Husemann, fortgesetzt von 
Dr. @. Dragendorff, ord. Professor der Pharmacie in 
Dorpat. Neue Folge des mit Ende 1865 abgeschlossenen 
Canstatt’schen pharm. Jahresberichts. 9. Jahrgang. 1874. 
(Der ganzen Folge 34. Jahrgang). Göttingen, Vanden- 
hoeck und Ruprechts Verlag. 1875. 549 8. 


Nachdem die bisherigen Herausgeber der Jahresberichte auf Fort- 
führung verzichtet, hat sich Herr Prof. Dragendortf, um ein Unternehmen, 
welches sich so viele Freunde erworben, nicht ins Stocken gerathen zu 
lassen, zur Abfassung der nächsten Jahresberichte bereit erklärt. Am 
Schlusse des Vorworts bemerkt Verf., dass er dem greisen Altyater der 
Pharmacie, Wiggers, herzlichen Dank zolle und wünscht, dass es dem- 
selben vergönnt sein möge, sich noch lange unserer Wissenschaft und 
ihrer Fortschritte zu erfreuen und dass derselbe mit den Leistungen einer 
jüngeren Generation, welche er durch Lehre und Beispiel heranzuziehen 
geholfen, zufrieden sein möge. 


Die Eintheilung des Werkes ist nahezu die frühere; I. Literatur, 
IL Pharmacie im Allgemeinen, II. Pharmacognosie, 
IV. Pharmaceutische Chemie, V. Pharmacie gemischter 
Arzneikörper, VI. Toxicologie und gerichtliche Chemie. 
‘Der Abschnitt „Miscellen‘ ist weggefallen; die betreffenden Notizen 
sind den Abschnitten II—V eingereiht. Eine wesentliche Aenderung ist 
nur hinsichtlich der chemischen Aequivalentgewichte eingetreten, indem . 
jetzt diejenigen Zahlen zu Grunde gelegt sind, welche von Kolbe und 
Reichardt adoptirt wurden. Auf Durchführung einer einheitlichen Nomen- 
elatur ist vorläufig verzichtet. Besondere Aufmerksamkeit ist den Angaben 
über die einschlägige Literatur gewidmet. Etwaige Einwendungen des Verf. 
‚gegen die referirten Arbeiten sind durch Klammern kenntlich gemacht. 
Die Zusammensetzung mancher Geheimmittel findet sich angegeben, 


Ohne auf den reichhaltigen Inhalt näher einzugehen, mag bemerkt 
werden, dass die Cultur der Cinchonen in holländisch Indien wieder aus- 
 führliche Berücksichtigung gefunden hat. Im Uebrigen glaube ich die 
_  DVeberzeugung aussprechen zu dürfen, dass die Freunde der früheren 
Jahresberichte die Leistungen des neuen Herausgebers, sowohl hinsichtlich 
der Gediegenheit als der Reichhaltigkeit des Inhaltes mit Dank anerkennen 
werden, 


Bissendorf, Mai 1876, Dr. R. Kemper, 


190 Bücherschau. 


Year-book of Pharmacy, comprising abstracts of papeia 
relating to Pharmacie, Materia medica, and Chemistry 


eontributed to British and foreign Journals with the 
Transactions of the British Pharmaceutical 
Conference at the twelfth annual meeding held in Bristol, 
August 1875. London: J. & A, Amrchill, 

Proceedings of the American Pharmaceutical As- 
sociation at the twenty-third annual meeding, held in 
Boston, Mass., September 1875. Philadelphia: Sherman & Co, 


Wiederum liegen zwei stattliche Bände ausländischer Literatur vor 
uns, welche bestimmt sind, Zeugniss abzulegen von dem culturgeschicht- 


lichen Fort- oder Rückschritt der Nationen event. der Kreise, denen sie _ 


entstammen. 


Die Anordnung des Stoffes ist in beiden Büchern die altbekannte. 
Das Yearbook giebt in einer kurzen Einleitung einen Ueberblick über die 
hervorragendsten Arbeiten, Erfindungen und Entdeckungen des verflossenen 
Jahres. (Acid. salieyl.,, Kosmanns Studien der Digitalisbasen, Sonnen- 
scheins Umwandlung des Brueins in Strychnin durch einfache Oxydation, 
Merk’s Kosin, Whrights Arbeiten über Opiumwerthbestimmung, Pfeffer- 
münzölprüfung und Aconitbasen, Bauers Arbeiten über Jod- und Brom- 
wasserstoflverbindungen der Alkaloide, Boile, Jobst, Wippen, Klunge, 
Boireaux Arbeiten über Alkaloide bez. deren Entdeckung, Croig, Rochleder, 
Tildens Arbeiten über Bestandtheile der Alo&, Faust und Homeyers Ar- 
beiten über Eucalyptol und Cymen, Kingzett Arbeiten über die Oxydation 
ätherischer Oele, Mering und Musculus Arbeiten über die irrige Ansicht 
Liebreichs bez. der Spaltung des Chloralhydrats im menschlichen Körper, 
Engel über Crotonchloralhydrat, Bergeron und Höte’s Beweis für das 
normale Vorkommen von Kupfer im menschlichen Körper; Einführung 
neuer Mittel, Jaborandi als Diaphoreticum, Boldo als Toxieum, Gurjun- 
balsam (Woodoil) als Ersatz des Copaivabalsams, Coca als Roborans, 
Goa und Bahia oder Ararobapulver als Zusatz in Salben bei Flechten ete,, 
Carnaubawurzel als Diureticum, Saft der Agave Americana als Antiseorbuticum, 
Oel der Aleurites triloba als Ersatz für Rieinusöl; Mittheilungen über 
Cinchonaarten und Rhabarber, über den Williams’schen 1000 grädigen 
Thermometer, in welchem Gefrier- resp. Siedepunkt des Wassers bei 100 
resp. 350° liegen etc. etc.). 

Der nun folgende Theil enthält über diese und viele andere Gegen- 
stände ausführliche Mittheilungen, welche den verschiedensten Journalen 
aller Nationen entnommen sind, 


Die Generalversammlung verläuft wie gewöhnlich. Nach Erledigung 
geschäftlicher Mittheilungen hält der Präsident seine feierliche Anrede; 
Prof. Dragendorff in Dorpat wird zum Ehrenmitglied erwählt, und zwanzig 
Vorträge werden gehalten und discutirt. Wenngleich diese wissenschaft- 
lichen Arbeiten auch herzlich wenig Neues bringen, und sich kaum über 
dem Niveau der Mittelmässigkeit halten, soll doch der Rede des Präsi- 
denten Grave ausführlicher gedacht werden. 

Derselbe drückt zunächst seine Freude über die Wiedervereinigung 
mit. der brit. Gesellschaft für wissenschaftlichen Fortschritt, sodann seinen 
Dank der Pharm. Gesellschaft für Grossbritannien für die noble Aufnahme 
im vorigen Jahre aus und begrüsst die Stadt Bristol. Er wendet sich 
den Provincialvereinen zu, schildert ziemlich drastisch den gewöhnlichen 


1 > 


auf derselben und schlägt vor, man möge sich, anstatt oberflächlich 
it ganz neuen Sachen, lieber mit solchen beschäftigen, welche bereits 
diseutirt wären und zu denen die Generalversammlungen Anregung gäben. 
Beglückwünscht werden die Apotheker Yorkshire’s wegen der Gründung 
eines College of Science für ihre Benutzung, sowie diejenigen von W.est - 
England und Süd-Wales wegen der Gründung einer School of Science 
and Literatur, welche in Beziehung mit der Universität Oxford treten 
wird. Aufmerksam gemacht wird auf den Gitehrist-Fonds, welcher jähr- 
lich 4000 L. S. zur Unterstützung wissenschaftlicher Unternehmungen 
disponibel hat. Die oft ventilirte Frage, ob nicht die Abnahme des 
' Vorbereitungsesamen von der bisherigen Commission auf das Lehrer- 
 eollesium zu übertragen sei, ist zu Gunsten der letzteren entschieden, 
Die pracetische Frage wegen früheren Schlusses der Geschäfte der ordent- 
lichen Apotheker wird erledigt werden durch Einführung von Nachtjour- 
dienst, um den Lehrlingen Zeit zur wissenschaftlichen Ausbildung zu 
gewähren. Beklast wird der Mangel an Laboratorien wegen Mangels an 
Platz, dafür gerathen, solche auf dem Boden (!) unter dem Dache anzu- 
legen und sie auszustaffiren mit Utensilien, welche permanenten Aus- 
stellungen entnommen werden sollen, zu denen betr. Firmen veranlasst 
werden möchten. Die endliche Errichtung einer unabhängigen Irischen 
Pharm. Gesellschaft wird constatirt, dabei aber Besorgniss äusgedrückt, 
dass sie von dem Irischen Apothekerverein möge abhängig gemacht wer- 
den, die geringen Anforderungen werden bedauert und in Frage gestellt, 
ob nicht unwissende englische Pharmaceuten ihr Diplom aus Irland holen 
werden. — Gelegentlich der Leistungen der Commission für die Inter- 
nationale Pharmacopöe macht sich Grove lustig über die zarte Sorgfalt, 
mit der jede Diseussion vermieden wurde, die nur irgend wie hätte in 
Russland anstössig werden können, hält noch einen Rückblick auf die 
Wiener Sitzung und behauptet schliesslich, die event. Pharmacopöe würde 
' eher einer Fusion zwischen deutscher und französischer Pharmacopöe ent- 
sprechen, als wie Englischen Wünschen und Bedürfnissen zu Gute kommen; 
dagegen wünscht er für England möglichst bald die Einführung einer 
Maximaldosenbestimmung. Mit Hinweis auf die massenhaft eingeführten 
neuen Droguen, von denen sich verhältnissmässig nur wenig fest einbür- 
gerten, wünscht er, dass, so wie das Parlament alljährlich bedeutende 
Mittel zur Erforschung ansteckender Krankheiten aussetze, es doch auch 
zur physiologischen Prüfung neuer Medicamente gleiche Summen bewilligen 
möge. Nachdem er die hervorragendsten Erscheinungen des verflossenen 
Jahres, die bereits in der Einleitung Erwähnung gefunden haben, hat 
Revue passiren lassen, schliesst er mit einigen warmen, dem Andenken 
Hanbury’s gewidmeten Worten, 


Präsident für 1876 wird Prof. Pledwood-London; Platz für die 
Generalversammlung: Glasgow, 


Die Proceedings enthalten in ihrem ersten Theil die Berichte der 
erschiedenen Comites (für unoffieinelle Formeln, für Elixire, für Ver- 
nreinigsungen und Verfälschungen, für Ausstellungsgegenstände und für 
Gesetzgebung). Der Bericht über die Fortschritte der Pharmacie enthält, 
ähnlich wie das Yearbook, Auszüge aus den verschiedensten Journalen, 
die wichtigsten Erfahrungen enthaltend; wir erwähnen hieraus Ender’s 
Universalapparat für Laboratorien, Simonsin’s Apparat in verschiedenen 
Formen, dgl. Pulvermühlen etc. durch sehr schöne Illustrationen erläutert. 
"Sodann folgen eine Reihe Originalaufsätze im Bereich der Pharmacie, 
" Materia medica und Chemie, die sich jedoch mehr der amerikanischen 
Praxis, als wie allgemeiner wissenschaftlicher Forschung zuneigen. Be- 


each Artikel sind die von Marnal: Teber eine n 


Bücher SE ER 


- Er a “ P 


Phosphorsäurebereitung und Notiz über Eee sowie 
Scheffer: Ueber Pankreatin. 


Die Generalversammlung wird vom Präsidenten L. Diehl er 
welcher nach kurzer allgemeiner Einleitung die hervorragendsten Erschei- % 
nungen des verflossenen Jahres, Jaborandi, Digitalin, Salieylsäure aus- 
führlich bespricht und mit geschäftlichen Mittheilungen schliesst. Im 4 
weiteren Verlaufe werden die Mittheilungen der verschiedenen Comites 
entgegen genommen, wobei der Permanentseeretair über die Arbeiten der 
im Jahre 1879 in London wieder zusammentretenden Commission für die 
internationale Pharmacopöe, sowie über die grossartigen Vorkehrungen 
berichtet, welche in Bezug auf Gastfreundschaft und Bequemlichkeit von 
dem Lokaleomit6 in Philadelphia für die diesjährige Generalversammlung 
getroffen werden, ferner über einen Bericht der Amer. Gesellschaft für 
öffentliche Gesundheitspflege. — Der Ebertpreis ist Mr. Charles L. Mit- 
chell-Philadelphia verliehen für seine Arbeit über die wirksamen Bestand- 
theile des Veratrum offieinale. — Das Comite für Veröffentlichung von 
wissenschaftlichen Arbeiten stellt den Antrag, dass Autoren, welche 
solche andern Journalen gleichzeitig übergäben, gehalten sein sollten, 
einzuführen , dass dieselben ursprünglich zur Veröffentlichung durch die 
Pharm, Gesellschaft bestimmt seien. — Zur wirksamen Paralysirung des 
Geheimmittelunwesens wird die Anschaffung des Hoffmann’schen „Gesund- 
heits - Almanach’s“ empfohlen. — Eine Anzahl Fragen von pharmaceu- 
tischem Interesse werden vertheilt, und vorjährige Fragen beantwortet, — 
Von hohem Interesse ist eine Discussion über käufliche Diplome, welche 
hervorgerufen wird durch eine Mittheilung der Pharmaceutischen Lehrer- 
conferenz an die Versammlung, der zu Folge das Tennessee College of 
Pharmaey Candidaten ohne die vorgeschriebene Hörerzeit graduirt habe. 
Mr. Eberle erwähnt hierbei, dass in Philadelphia (Universität in der 


"_Ninth -Street) alle möglichen Diplome für 10—20 Dollar zu haben seien, 


dass aber das College of Pharmacy nur solche Candidaten graduire, welche 
einen mehrjährigen Hörercursus und ein strenges Examen durchgemacht _ 
hätten. Die Versammlung ist einig darüber, Pharmaceuten, welche ihren 
Grad nicht in eben derselben Weise erhalten hätten, weder aufnehmen, 
noch zulassen zu dürfen, Es berührt wohlthätig zu bemerken, wie bei 
der allgemeinen Corruption, die viele Klassen in Amerika ergriffen hat, 
gerade der Apothekerstand seine sittliche Würde bewahrt und lauten 
Protest gegen Ungehörigkeiten erhebt, welche sich auch bei uns, wenn 
auch in anderer Form, in letzterer Zeit einzuschleichen versucht haben. 
— Einige Vorträge werden discutirt, Sitzungsberichte kleinerer Gesell- 
schaften verlesen, neue Mitglieder aufgenommen ete. — Zum Präsidenten 
für 1876 wird Mr. Markoe-Boston erwählt. 


Den Schluss des Buches bilden Statuten und Mitgliederverzeichnia 
während der Titel mit dem Bildniss des um die amerikanische Pharmaecie 
hoch verdienten, jüngst verstorbenen Edw. Parrish geschmückt ist, 


Oberwiesenthal, März 1876. Dr. F. Elsner. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhaus&s, 


ARCHIV DER PHARMACIE, 


6. Band, 3. Heft. 


onen 


A. Originalmittheilungen. 


Mittheilungen aus dem pharmaceutischen Institute 
zu Strassburg. 


Ueber die sogenannte Resina Guaiaci Peruviana aro- 
matica vel odorata. 


Von Adolf Kopp. 


Dieses Harz, seit etwa 15 Jahren von dem Haus Gehe 

und Co. in Dresden für Parfümerie -Zwecke verkauft, wurde 
_ mir im Pharmaceutischen Institut der Univer- 
 sität Strassburg von Professor Flückiger zur Unter- 
x suchung übergeben. Derselbe hatte dieses Harz erwähnt 
_ in seinem Lehrbuche der Pharmacognosie des Pflanzenreiches 
1867 8. 70. Die Abstammung des Harzes ist nicht ermit- 
_ telt; alle bezüglichen Bemühungen des Herrn Prof. Flückiger 
sind erfolglos geblieben. Das Haus Gehe hatte das Harz 
in Paris erworben, ist aber über dessen Ursprung nicht 
- unterrichtet. Es bildet gleichförmige, gelblichbraune, spröde, 
- elektrische Massen, die bei 90° schmelzen. In dünnen Split- 
tern ist es durchsichtig, glänzend und hat eine weingelbe 
Farbe, das frische Pulver ist gelb. Der stärke Geruch 
des Harzes erinnert an Raute, Anis, Citronen, rührt aber 
nicht allein von ätherischem Oele her. Es hat einen schar- 
fen kratzenden, nicht angenehmen Geschmack. Weder 
durch längeres Verweilen an der Luft, noch durch Eisen- 
chiorid, Salpetersäure, Jodwasser oder Chlorwasser nimmt 

Arch. d. Pharm. IX. Bds, 3. Heft, 13 


£ 
e” 
. 


2 aa B,. 
u 1sinci P eruvian 


ee diedes‘  intieche Harz grüne oder bIARe se En 1 nit | 
Guaiakharz hat es höchtens in Betreff der Far be 
einige Aehnlichkeit. Es löst sich leicht, besondere in h 
der Wärme, grösstentheils in Weingeist, Aether, Chloroform, 
Schwefelkohlenstoff; wenn man diese Lösungen verdunsten 
lässt, so bleibt ein amorpher Rückstand. Die alkoholische 
Lösung ist gelbröthlich, sehr schwach sauer, ihr Geruch 
erinnert an Pfeffermünze; sie trübt sich durch viel Wasser, 
scheidet aber wenig Harz ab, wenn man nicht Chlornatrium 
zusetzt. Mit concentrirter Schwefelsäure nimmt das Harz 
rothe Farbe an, von concentrirter und warmer Salpetersäure 
wird es heftig angegriffen. 


E. I. Destillation mit Wasser. 


4 Kilog. des gepulverten Harzes mit Wasser über 
freiem Feuer destillirt, gaben 160 g. — 4 pÜ. gelbes ätheri- 
sches neutrales Oel, dessen Geruch an Pfeflermünz und Citro- 
nen erinnert. Bei der Rectification gingen 


zwischen 192° und 196° über 50 g., (A) 
zwischen 196° und 260° fernere 79 g, (B) 
über 260° folgte grün gefärbtes Oel 18g. (0) eg 
Bei nochmaliger Rectification von A. B und Ü. konnte 
kein bestimmter Siedepunkt ermittelt werden; ich bemerkte 
während des Siedens folgende Thermometerstände: 
168° — 170°, 1730— 176°, 176° —180°, 1820-1909, 
1900— 200°, 2050 — 215°, 2100— 230°, 2350 — 255°, 
: 255% — 265°, 2650 — 280°. ; 
an, Das Oel ist also ein sehr gemengter Körper. Verschie- 
dene Fractionen wurden über Natrium destillirt, um den 
sauerstoffhaltigen Antheil zu entfernen; sie nahmen dabei 
mehr und mehr Citronengeruch an. | | 
Das sp. Gew. des rohen Oeles beträgt 0,87; es dreht 
das polarisirte Licht bei 100 MM. Säulenlänge um 729,8 
nach rechts. Durch weingeistige Eisenchloridlösung wird das 
Oel nicht verändert; Brom wirkt heftig darauf. Beim Kochen 
mit alkoholischem Kali wird es nicht angegriffen. Concen- 


a EEE DEE EWR IT 


mn 
” 


"U 


T 


.d. sog. Resina Guaiaci Peruviana aromatica vei odorata. 195 


rirte Schwefelsäure löst das Oel mit. gelber Farbe; beim Ver- 
‚dünnen mit Wasser scheidet sich das ätherische Oel wieder aus. 
 Concentrirte Salpetersäure wirkt in der Wärme sehr heftig 
ein; doch erfolgt die Auflösung langsam und beim Erkalten 
scheidet sich Harz ab. Kocht man weiter mit Salpetersäure 
so löst es sich auf, und man bekommt beim Verdünnen mit 
Wasser dasselbe Product, das man beim Einwirken von Sal- 
petersäure auf das ursprüngliche rohe Harz erhält. Trocke- 
ner Chlorwasserstoff wird von dem Oele absorbirt, die Flüs- 
sigkeit färbt und erhitzt sich stark, aber obgleich die Ein- 
wirkung lang gedauert hatte und ich das Product in einer 
Retorte mit rauchender Salpetersäure behandelte, konnte mit 
dem rohen Oele keine feste Verbindung erhalion werden, 
wohl aber lieferte das bei 173— 176° siedende Oel, nachdem 
ich es zweimal über Natrium destillirt, eine feste Chlorwas- 
serstoffverbindung. 
Verbrennungen verschiedener Fractionen des Oeles gaben 


folgende Zahlen: 
1) Bei 173 — 176° siedender Antheil : 
0,2489 Substanz lieferten 0,2609 H2O und 0,7693 CO2, 


C = 84,29 
H = 11,64 
07 2402 
100,00. 

2) Bei 176 —180°. 0,3764 Oel gaben 0,3848 H?O und 1,1862 CO%, 

C = 85,99 
— 11,34 
02/67 
100,00 


3) Bei 210° — 230°. 
Von 0,3050 Substanz erhielt ich 0,2946 H2O und 0,9170 003, 


C — 84,87 
H — 10,73 
0O— 4,0 

100,00. 


4) Bei 265° — 2800 
0,2497 Oel gaben 0,7642 CO? und 0,2467 H20. 


C = 83,46. 
EI —210,98 
0= 5,56 

100,00. 


13* 


Für das specifische Gewicht der verschiedenen 
nen bei einer Temperatur zwischen 16—18°C., so wie für 
Ber das Rotationsvermögen im Wild’schen Polaristrobometer wur- & 

- den folgende Zahlen erhalten: Ar 


Siedepunkt 1680°—1730  1730—176° 176° —180%  182%—190 
 Specifisches Gewicht 0,813 0,851 0,861 0,864 
Rotationsvermögen für : 
100 MM. Säulenlänge -+ 850,4 + 849,4 + 780,4 + 699,8 


«+ 
- 


En depunkt 190°—200°, 20502150, 2100—230°, 2350—2550, 2550—2650, 26508 
Spec.Gewicht 0,869 0,881 0,907 0,918 0,921 0,93 
Rotations- ER 
_ vermögen + 61°,0 +41%,8  -+ 169,8 — 59,0 — 150,4 — 17 


Er, Ueber Natrium destillirtes Oel war farblos, stark licht- 
” brechend, von mehr citronenartigem Geruch und gab mit 
 trocknem Salzsäuregas sehr leicht eine feste, krystallinische 
Verbindung in langen rechtwinkeligen Prismen, die bei 770 
schmelzen. Bei den mit Natrium behandelten Fractionen war 
der Siedepunkt und das specifische Gewicht herabgedrückt 
und die Rotation geändert. Der Siedepunkt einer über 2100 
kochenden Fraction wurde z. B. nach zweimaliger Destillation 
über Natrium auf 173° — 176° herabgedrückt, das spec. 


= Gew. von 0,881 auf 0,844. 
% In Betreff der Zusammensetzung des bei 1730 — 1750 
Bi siedenden über Natrium rectificirten Antheiles ergaben sich 
Bi nachstehende Zahlen: 
3 -. 1) 0,3436 Substanz lieferten 0,3624 H?O und 1,0941 002, 
er 2) 0,2508 Substanz ,, 0,2635 H2O und 0,8021 002, 
ik ale 

h C = 86,88 87,22 

H—= 11,72 11,71 

O—= 1,40 447 

100,00 100,00. 


Nach mehrmaliger Behandlung mit Natrium siedete die- 
ses Oel bei 167°— 168° und gab noch näher mit der Formel 
0° H!% übereinstimmende Zahlen: 


sog. Resina Guaiaei Peruviana aromatiea vel odorata. 197 


; Hu Gefunden. 
OR 1510 0 = 87,89 

HI e11,8 Ei, 11,78 

100,0 0= 0883 

100,00. 


Es scheint, dass der sauerstoffhaltige Antheil sehr hart- 
näckig dem Kohlenwasserstoff anhaftet. 

Das bei 240° bis 250° über Natrium rectificirte Oel fand 
ich folgendermassen zusammengesetzt: 


C — 84,74 
H — 11,72 
er! 

100,00. 


Die einzelnen Portionen der mit Natrium behandelten 
Kohlenwasserstoffe hatten folgenden Einfluss auf das polari- 
sirte Licht: 

bei 1730 — 275° 210°— 240° 240° — 250° 
+ 92,8 +6%1 — 14,4. 

Das Oel enthält also ‘einen links und einen rechts dre- 
henden Antheil, und zwar den rechtsdrehenden in den ersten, 
den linksdrehenden in den höheren Fractionen. 


II. Behandlung des Harzes mit schmelzendem 
Kali. 


400 g. des gepulverten Harzes wurden langsam in 

600 g. schmelzendes Kali eingetragen. Bei jedem neuem 
Zusatz schäumt die Masse auf und stösst stark riechende 
- Dämpfe aus; man bekommt keine homogene Schmelze. Nach- 
_ dem die Einwirkung des Kalis aufgehört, wurde dieselbe in 
' Wasser gelöst und mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert, 
 abfiltrirt und das Filtrat zur Krystallisation abgedampft, um 
_ das schwefelsaure Natrium soviel als möglich zu entfernen. 
- Die Mutterlaugen wurden noch einmal filtrirt und mit Aether aus- 
_ geschüttelt. Nach dem Abdestilliren des Aethers blieb etwas 
 schwefelsaures Natrium und ein braun gefärbtes Del. Letzteres 
löste ich in absolutem Alkohol, und fügte essigsaures Blei 


zu. Den ziemlich reichlichen Niederschlag zersetzte ich Bi i 
verdünntem Weingeist mit Schwefelwasserstoff. Die abfiltrirte 
Flüssigkeit wurde auf dem Wasserbade vom Alkohol befreit 
und dann über Schwefelsäure verdunsten gelassen. Es blieb 
ein Oel zurück, das bald zu Krystallnadeln erstarrte. Noch 
einmal aufgelöst und mit Thierkohle behandelt, gab es eine 
wenig gefärbte Lösung, die sich aber beim Verdunsten wieder 
bräunte, Da die erhaltene Menge sehr gering war, konnte 
keine Verbrennung davon gemacht, sondern nur ihr Ver- 
halten zu allgemeinen Reagentien beobachtet werden. 

Mit Eisenchlorid erhält man eine grünviolette Färbung, 
durch Alkalien in tiefroth übergehend, mit Schwefelsäure 
nichts. Salpetersäure färbt die Lösung gelb; ammoniakalische 
Silberlösung wird reducirt. Die über Schwefelsäure angeschosse- 
nen Krystalle lösen sich sehr schwer in kaltem Wasser, leich- 
ter in warmem und in Alkohol, zeigen saure Reaction und 
bitteren herben Geschmack, was auf Protocatechusäure 
hindeuten dürfte. 


II. Einwirkung von Salpetersäure auf das Harz 


Die Lösung des Harzes in kochender concentrirter Sal- 
petersäure wurde durch Asbest filtrirt und mit Wasser ver- 
dünnt; es bildet sich ein reichlicher gelber Niederschlag, der 
sich nach dem Abfiltriren und Auswaschen leicht in warmem 
Weingeist löst und beim Erkalten theilweise in amorphen 
Flocken wieder ausscheidet. Die überstehende Flüssigkeit 
weiter verdampft, liefert einen zweiten Antheil des nitrirten 
Körpers. Um die letzten Mengen davon, die sich in den Mut- 
terlaugen befinden, zu erhalten, ist es besser, nicht weiter 
einzudampfen, sondern dieselben mit kohlensaurem Natrium 
zu kochen und die filtrirte Lösung mit Salzsäure zu fällen. 
Dieses weisse Nitroproduct löst sich sehr leicht in Alkalien; 
um ein neutrales Salz zu erhalten, wurde es mit Weingeist 
und entwässertem kohlensaurem Kalium geschüttelt; doch 
erhielt ich weder das Kaliumsalz, noch das Ammoniumsalz 
krystallisirt, 


Für die Analyse wurde das nitrirte Harz wiederholt in 
Ikalien gelöst und mit Säure gefällt, abältrirt, gewaschen 
_ und über Schwefelsäure getrocknet. 


0,3793 Substanz gaben beim Verbrennen 21,5 C.C. Stickstoff bei Tem- 
' peratur 21°, Druck 751 MM., also 5,62%, N 


0,3771 der Nitro- Substanz gaben 0,2346 Wasser und 0,7616 Koh- 
lensäure, also 6,91 H und 55,08 C in 100. 


Hieraus folgt: 


Rechnung. Analyse. 

230. 276 55,42 55,08 
34H 34 6,80 6,91 
32N 238 5,60 5,62 
100 160 32,18 32,39 
498 100,00 100,00, 


Wird das Harz sehr anhaltend in einer Retorte mit Sal- 
petersäure gekocht, und das Destillat wieder zurückgegeben, 
so fällt beim Verdünnen mit Wasser fast nichts heraus und 
das Filtrat gibt beim Eindampfen Oxalsäure. 


IV. Trockene Destillation. 


Wird das Harz nach der Destillation mit Wasser ge- 
trocknet und in einer Retorte der Einwirkung der Hitze 
ausgesetzt, so verdichtet sich zuerst in der Vorlage Wasser, 
dann folgen nicht condensirbare Dämpfe, endlich ein brau- 
nes Oel. Die Destillation geht regelmässig von statten bis 
die diekgewordene Harzmasse sich aufbläht und weisse 
Dämpfe ausstösst, und endlich in der Retorte Kohle zurück- 
lässt. Das Destillat ist leichter als Wasser, riecht stark 
‚brenzlich und zeigt saure Reaction. 


Zunächst wurde nun die Flüssigkeit in der Ware mit 
‚kohlensaurem Natron gesättigt, dann filtrirt und mit Wasser 
"gewaschen. Das aufschwimmende Oel wurde abgehoben, mit 
"Chlorcaleium zusammengestellt, öfters geschüttelt und dann 
rectificirt. 

Es zeigte sich kein bestimmter Siedepunkt, so dass 
‚folgende Antheile besonders aufgefangen werden konnten: 


iana aromatica vel odorata. 199 


wir 
3 
Ya 
Br 
BL 


an y bis 1930 SEA Oel; 
2) zwischen 193° und 196°; 

3) 1980 bis 2100; 

4) 255 bis 270°; 

5) 275 bis 290°. 


Die ersten Antheile waren bräunlich gelb gefärbt, PR. 20 
ter als Wasser, zeigten einen ziemlich starken Dichroismus, 
gaben mit Eisenchlorid eine grüne Färbung, und mischten 
sich leicht mit Alkohol, Aether, Schwefelkohlenstof. An 
kochendes Wasser scheinen sie etwas abzugeben, denn 
die wässerige Flüssigkeit gibt einen geringen Niederschlag 
mit essigsaurem Blei. Mit Ammoniak oder Natronlauge 
färben sich diese Oele tief roth; das Ammoniak färbt sich 
ebenfalls roth und geht durch Sättigung mit Säuren in 
Blau über. Die höher siedenden Fractionen zeigten dieselben 
Eigenschaften, nur waren sie dunkler gefärbt und besassen 
stärkeren grünen Dichroismus. Mit Chlor behandelt, bräunten 
sich die Oele, wurden harzig und endlich ganz fest, mit trock- 
nem Salzsäuregas färbten sie sich nicht violett, sondern roth. 
Eine feste, krystallinische Substanz konnte hierbei nicht er- 
halten werden. Auf das polarisirte Licht haben diese Oele 
keinen Einfluss. Mit verdünnter Salpetersäure und Alko- 
hol liess sich kein Hydrat erhalten. Die Fraction 4 ist 
von besonderem Interesse wegen ihrer Farbe; sie ist näm- 
lich ganz so rein und tief azurblau, wie die ammoniakali- 
sche Lösung von Kupferoxyd; in Alkohol löst sie sich mit 
derselben blauen Farbe und lässt sich über Aetzkalk dern E 
ren, ohne sie einzubüssen. b: 


Dieses blaue Oel erstarrt nicht in Eis; durch wenig 
Eisenchlorid wird es grün gefärbt. Bei der Verbrennung 
gaben 0,2086 desselben 


0,2006 H?O und 0,6568 CO2, also: 


C = 86,33 
2 RB Fr 
ÖO= 1,46 


100,00, 


aci Peruviana aromatica vel odorata. 301 


Bringt man das Oel mit Natrium zusammen, so findet 
_ eine lebhafte Wasserstoffentwicklung statt, besonders wenn 
man die Reaction durch Erwärmen einleitet; dabei geht die 
Farbe in gelb über. Bei der Rectification über Natrium 
_ erhält man ein farbloses stark lichtbrechendes Destillat, das 
bei 250% bis 270° übergeht. Es wird durch alkoholische 2 
Eisenchlorid- Lösung eben so wenig wie durch Ammoniak ge- & 
färbt. Die Verbrennung lieferte folgende Zahlen: ; 


I. 0,2542 .des Oeles gaben 0,2545 H?O und 0,8231 CO2. 
U. 0,3613 Substanz gab 0,3606 H? O und 1,1748 002, 


1% TR 3 
0 = 88,31 88,68 
H — 11,12 11,09 
077054 0,33 
100,00 100,00. 
Hieraus ergiebt sich die Formel C?° H®°:- 
200 240 88,88 
30H. 30 30,12 
270 100,00. 


Das blaue Oel zweimal rectificirt und zwischen 285° und 
290° gesammelt führte zu folgenden Zahlen: 
I. 0,2742 Substanz gaben 0,2626 H?O und 0,8840 CO2, 
I. 0,4201 Substanz gaben 0,3999 H2O und 1,2971 CO2. 
Diese Zahlen stimmen mit der Formel 02° H?° Q. 


Berechnet, Gefunden. 
Ze II. 
200 240 — 83,91 84,27 84,21 
30H 30 — 10,49 10,64 10,58 
y O0 16— 5,60 5,09 5,21 
; 286 100,00 100,00 100,00. 


| Die oben genannte Fraction 5 ist braun, wurde jedoch 
nach zehn Tagen bedeutend heller, mehr violett blau. Noch 
. einmal rectifieirt gab dieses Oel ie ein weniger gefärb- 

tes Product, aber sobald die Temperatur 260° erreichte, ging 
. wieder Hancs Oel über und destillirte nunmehr mit derselben 


ru via Dir} Peruvi 


b. d. so ag PREN 


b zu Ende. en Aetzalkalien ist dieses 0. air 


4 - Ausskühler einige Zeit et, scheint es nicht tiefer ver 
dert zu werden, dann sättigt man das Kali mit einer Säure 4%; 
so schwimmt daR Oel, allerdings nun braun geworden auf der 
Flüssigkeit. Von concentrirter Schwefelsäure wird es braun- S 
gelb gefärbt, aber durch Wasser unverändert wieder abge- 
schieden. En 
Das Oel der Matricaria Chamonilla, seiner tief dunkel- 
blauen Farbe wegen so sehr auffallend , besteht nach Born- 
träger *) aus: 36 
C 79,85 = 
H 10,60 
Ö 9,55. Be 
Ferner hat Mössmer **) bei der trocknen Destillation F 
des Galbanums neben Umbelliferon ein tief blaues Oel ge- 
wonnen. Der Siedepunkt liegt bei 289° und die Aula Be: 
ergab: | %. 2 
83,79 83,63 2 
— 10,49 10,35 u 
5,72 6,02 
100,00 100,00. 
Dieses Galbanumöl stimmt also wohl mit meinem blauen 5 h 
Oele überein, 4 
Vermittelst Natrium führte Mössmer sein blaues I" E 
in ein farbloses Oel von der Formel C?° H?° über: 
Berechnet. Gefunden, 
020 — 88,88 88,65 88,83 
11,13 11,14 


Durch Behandeln des blauen Galbanum - Oeles mit Phos- | 
phorpentoxyd erhielt Mössmer ein gelbliches Oel von fol 
gender Zusammensetzung: 


Bi *) Annalen d. Chemie und Pharmacie 49, 243. 
Be} **) Dasselbe 119. s. 262. 


‚ Guaiaei Peruviana aromatiea vel odorata. 203 


ee C — 86,88 
= 2,34 


20 429 
Die Formel Re I 


C == 86,66 
1 — 
BO, 


100,00. 
Somit stände dieses Oel gegenüber dem blauen im Ver- 
hältniss eines Aethers zum Alkohol: 


Fe O = Blaues Oel. 


H 
C2° 92 5 
620 He | 0 — Product der Phosphorsäure - Behandlung. 
G20 929 : i 

H \ — Product der Behandlung mit Natrium. 


Wenn man die Eigenschaften des Galbanum - Oeles mit 
den des Chamillenöles vergleicht, so sieht man, dass sie ziem- 
"lieh nahe stehen und was die Zusammensetzung anbetrifft, so 
würde die Analyse von Bornträger mit der Formel 0?°H?? 0? 
(C1°H1°0) stimmen. 
C20 H32 O2 verlangt 


E : Berechnet. Gefunden. (Bornträger.) 
> 6.7789 79,85 
, H 105 10,60 

OÖ 10,6 9,55 

7.100,08 100,0. 


Durch Austritt von H2 O würde dieses Oel die von mir 


Kachler hingegen, welcher diesen Oelen eine interessante 
Arbeit*) gewidmet hat, hält dafür, die blauen Oele der Cha- 
mille und des Galbanums entsprächen übereinstimmend der 


*) Berichte der Deutschen Chem, Gesellsch. 1871. 37, 


”» sr ‚ 
R K 2 A re TE a 1 r { 
A ur pp, I g a Son Resin: } a Po re aro 
Ne 6" en EERIFT Be 


ormel: C10Y160. Die Frage dreht sich A: wie ı 
um dieses Mol. H?O; wie und wo dasselbe austritt, ist vor- 
_ erst kaum zu entscheiden, merkwürdig ist jedenfalls das nicht 
seltene Auftreten dieses blauen Oeles, das sich doch wol I’% 
schliesslich als identisch erweisen wird. Auffallend ist auch, 
dass unter Umständen die blaue Farbe verschwindet und sich 
wieder entwickelt, wenn das beim Stehen verblasste Oel wie- 
der destillirt wird. Diese Erscheinung habe ich an dem Oele 
meines aromatischen Harzes bisweilen beobachtet. Man wird 
dadurch an einige da und dort in der Literatur erwähnte 
bezügliche Thatsachen erinnert. So hat Gerhardt das Oel 
der Anthemis nobilis rectificirt und dabei einen während eini- 
ger Tage schön blauen Antheil erhalten. Arnicablüthenöl ist 
mitunter blau; dasjenige der Calmuswurzel liefert nach Kur- 
batow *) Sich eine bläuliche Fraction und ähnliche Färbung 
zeigt bei 250° auch das Pichurimöl. **) 
Die Kenntniss eines weitern sehr auffallenden hierher 
gehörigen Beispieles verdanke ich Prof. Flückiger. Im 
Laboratorium des Strassburger pharmaceutischen Instituts“ 
wurde bei der Destillation einer grösseren Menge Baldrianöles 
bemerkt, dass der über 300° übergehende Antheil sehr stark 
blau gefärbt ist. Die Analyse dieses Oeles ergab mir nach E 


der Rectification 
aus 0,3282 Substanz 0,2896 H?O und 0,9776 CO?. A 
C = 81,20 e 


H= 9,80 
0 —= 9,00 
100,00. 
Diese Zahlen könnten höchstens zu dem Ausdrucke 
Er führen, welcher verlangt 1 
C 80,71 % 
H 9,94 
0 9,35 


100,00, aber mit den oben erör- 
terten Formeln unvereinbar ist. 


*) Ber. d.D. Chem. Gesellsch, 1873. 1210. 
**) Flückiger. 


uaiaci Peruyiana Geomalien vei alorase 205 


Nach diesen erfahren ist es nicht zuverlässig mög- 
lich, diese blauen Oele zu identifieiren; dass man durch Be- 
"handlung derselben mit Natrium zu einem Kohlenwasserstofle 
gelangen kann, steht fest, aber in welcher Form der sauer- 
stoffhaltige Antheil in jenen natürlichen und künstlichen Oelen 
enthalten ist, bleibt noch zu ermitteln. 


Kachler hebt hervor, dass die durch Natrium oder 
Phosphorsäureanhydrid entfärbten Oele der Matricaria und 
des Galbanums, d.h. die daraus hervorgehenden Kohlenwas- 
serstoffe in ätherischer Lösung durch Brom vorübergehend 
blau gefärbt werden. Der entsprechende farblose Kohlen 
wasserstoff, den ich aus dem blauen Oele meines aromati- 
schen Harzes erhielt, nahm mit Brom oder mit concentrirter 
Schwefelsäure in ätherischer Lösung oder mit Schwefelkoh- 
lenstoff verdünnt, nicht blaue, sondern rothe, in sehr dünner 
Schicht violette Färbung an, 


Bei der Untersuchung meines räthselhaften Harzes ist es 
mir aufgefallen, wie sehr innig die Farbe des brenzlichen 


'Oeles mit der Temperatur zusammenhängt. Destillirte ich 


langsam ohne die Temperatur von 260° zu übersteigen, so 
dass volles Sieden nicht eintrat, aber doch reichliche Ver- 
'dampfung stattfand, so hatte das langsam übergehende Oel 
kaum eine violette Farbe; wurde das so erhaltene Product 
wieder für sich rasch destillirt, so trat, sobald der Queck- 
‚silberfaden über 260° stieg, tief blaues Oel auf. Ein Theil 
des bei der trocknen Destillation zuerst übergehenden nicht 
‚gefärbten Oeles wurde in einer zugeschmolzenen Röhre auf 
300° erhitzt, aber die Hoffnung, in dieser Weise vielleicht 
die moleculare Umlagerung und Farbenänderung erzielen zu 
‚können, hat sich nicht verwirklicht. 


Strassburg, October 1875. 


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lung zum Geheimmittel - Schwindeh Mar a a: 5 
Von Dr. G. Krause. 5) GR 


I. Haarmittel von Bühligen. 


Herr Edmund Bühligen, Conservateur für Haarlei- 
dende, begann vor ungefähr 8 Jahren sein Liebeswerk, sich 
der Meoiheit nützlich zu erzeigen. Damals wohnte er in ; 
Leipzig; jetzt hat er es durch seine aufopfernde Nächsten- 
liebe schon dahin gebracht, dass er als Adresse: „Villa Büh- 
ligen, Gohlis bei Leipzig“ angeben kann. a 

Für den ersten Brief, welchen man von Bühligen erhält 
und der von ihm oder „Dr. Fiebigen, pract. Arzt“ unter- 
zeichnet ist, hat man 3 M. Consultationsgebühren zu bezahlen, 
Durch dieses Schreiben wird die Art des Leidens festgestellt 
und gleichzeitig gewisse Medicamente empfohlen. Ferner 
fügt Bühligen die Bemerkung hinzu, dass es entschieden bes- 
ser für den Patienten ist, wenn er gleich zwei Sendungen 
der Mittel auf einmal nimmt; auf diese Weise wird die eine 
älter, „kräftigt sich allmählig und passt sich somit dem 
erstarkenden Haare an!“ 

Diese Medicamente sind: 

1) „Braune Salbe.“ 


Eine Porcellankruke mit 30,0 g. einer braunen, wohl- 
riechenden Pomade, aus: 3 
Adipis 25,0 
Cacao 5,0 
Ol. aeth. 1,0 

bereitet, 
2) „Tinctur klein.“ | 
Ein grünes Glas enthält 10,0 g. einer dunkelgrünen Flüs- 
sigkeit, welche nichts weiter als Arnicatinctur ist, ; 
3) „Tinetur gross.“ | 
In einem grünen Glase befinden sich 90,0 g. einer 
schmutzig gelben Flüssigkeit, dargestellt aus: 
Tinct. Arnic. 10,0 
Glycerin 5,0 


rause, Be: zum Geheimmittel - Schwindel, 207 


_ Spiritus 10,0. 
Ag. dest. 65,0, 
4) Seife. 


Wie die papierne Umhüllung der braunen, angenehm 
riechenden Seife sagt, ist sie eine „-Tanninbalsamseife“, von 
Edmund Bühligen fabricirt. 

Den Medicamenten liegen zwei lithographirte Schreiben 
bei; das eine enthält die Gebrauchsanweisung, das andere 
wünscht weiteren Bescheid von dem Patienten, wenn die 
Mittel verbraucht sind. 

Der Preis aller 4 Sachen beträgt 8M. 25 Pf. 

Hin und wieder fühlt sich Herr Bühligen veranlasst, 
öffentlich bekannt zu machen, dass er nur deswegen die Me- 
dieamente selbst verabreicht und nicht die Recepte dazu giebt, 
weil jene gewisse Substanzen enthalten, welche in der Apo- 
theke nicht vorhanden sind. 

Durch die Firma Bühligen wird ein Werkchen „der 
Haarschwund “ verbreitet, welches in populärer Weise die 
Haarkrankheiten abhandelt. ‚Natürlich hat man nicht verges- 
sen, der Hauptschrift einige Hundert Zeugnisse von geheilten 
Patienten anzureihen. Preis des-Buches: 1 M. 


HI. „Haarherstellungs-Präparate“ von Siggel- 
kow. *) 


Herr Heinrich Siggelkow ist Specialist für Haar- 
leidende, früher in Hamburg, jetzt in Charlottenburg bei 
Berlin wohnhaft. Er gehört zu der Zunft der wandernden 
Apostel. Er zieht von Stadt zu Stadt, kündigt sich durch 
lange, jedoch „den Nimbus benehmende“ Annoncen in den 
betreffenden Zeitungen an, erzählt dem Patienten von seinen 
grossen Reisen in Amerika, Italien ete., auf denen er durch 
zwanzigjährige Beobachtung gelernt habe, den Haarübeln 
"wirksam entgegen zu treten. Schliesslich gelangt er in dem 
Redeflusse zu seinen Medicamenten, welche er für 30 M., 
wenn man aber zu handeln versteht, für 20 M. anbietet, 


- *) Vergleiche diese Zeitschrift 1876. Bd. 208. 8. 418. Rdt. 


ımmitte he Sch 
Ks er 


lieses. Bi? erhält man : von den „jungen Ta ute 
B* Herrn Siggelkow Folgendes zugeschickt: a = 
N >R | 1) „Pomade.“ | 


ru 
„Sie hat die Bestimmung, den Haarboden zu kräftigen,« R 
ist eine weiche, hellbraune Salbe, deren Bestandtheile erwärmt, os 
flüchtig gemischt und in ein weisses Glas mit weiter Oeffnung 


gegossen worden. Jene sind: 


wi. Adip. suill. 30,0 

Br Ol. Cocos. 10,0 

; Tinct. Catech. 2,0 5 
Bals. Peruv. 1: ER 


Acet. conc. gtt. 10. 
Die Tinctur ist in Folge mangelhafter Mischung selbst- 
verständlich ausgeschieden. 
2) „Balsam No. I.“ 


„Er hat stets dieselbe Bestimmung.“ Ein dunkelblaues | 
Glas” enthält 210,0 g. einer schmutzig rothen Flüssigkeit; 


sie ist: 
Vin. rubr. non opt. 200,0 
Acet. aromatic. 10,0. 
Weswegen zu dieser Mixtur ein gefärbtes Glas ver- 
wendet, ist unklar: Be 


3) „Balsam No. II.“ 


„Er wird verordnet, wenn die träge Kopfhaut eines 
leichten, der Gesundheit keineswegs schädlichen 
 Reizes bedarf.“ In einen weissen Glase befinden sich 100,0 63 i 
= eines Gemisches, zusammengesetzt aus: n 

Acid. carbol. crud. 2,0 | dr 

Ag. dest. 100,0. 5 

Da sich die Carbolsäure natürlich nicht gelöst hat und 

nur mit gewisser Kraftanstrengung durch Schütteln einiger- 
massen suspendiren lässt, so wird der Patient in den meisten 
Fällen das über der Säure befindliche Wasser als Externum 
brauchen und jene, vielleicht nicht zum Schaden der Kopf 
haut, unbenutzt lassen. 


Kirchmann, Vereinfachte Darst. d. Nicotins, ey. auch Coniins ete. 209 


Wie oben erwähnt, beträgt der Preis der drei Mittel: 
30, resp. 20 M. ö 

Mit den Medicamenten folgt ein Brief, welcher in etwas 
unorthographischer Weise die Gebrauchsanweisung angiebt. 

Herr Siggelkow sucht sich ausserdem durch seine „Wis- 
senschaftliche Abhandlung über das menschliche Haar mit 
Bezug auf die Haarherstellungs - Präparate,“ einem Büchelchen 
in gross Sedez mit 32 Seiten, Preis 40 Pf., bekannt zu 
machen. Das Werkchen warnt vor Universalmitteln, spricht 
über Zweck, Entstehung, Ergrauen und Ausfallen der Haare 
und empfiehlt schliesslich durch 31 Zeugnisse die Haarher- 
stellungs - Präparate von Heinrich Siggelkow. 


Vereinfachte Darstellung des Nicotins, ev. auch 
Coniins und Sparteins. 
Von W. Kirehmann, Apotheker in Garding. 


Ein mit zwei Gasleitungsröhren versehenes Blechgefäss 
wurde mit Tabak gefüllt, der zuvor mit einer Lauge von 
kohlensaurem Natron angefeuchtet war; das eine Glasrohr 
geht auf den Boden des Gefässes, das andere nur so weit, 
um den schliessenden Kork zu durchbohren. Mit Ausnahme 
der beiden Oeffnungen, welche durch die Gasleitungsröhren 
hervorgebracht sind, war das Gefäss, worin der Tabak war, 
gasdicht. Der Apparat wurde nun in ein°siedendes Dampf- 
bad gesetzt und das Rohr, welches bis auf den Boden des 
Gefässes ging, mit einem Kohlensäure -Entwicklungsapparat 
verbunden. Das zweite Ableitungsrohr wurde in ein Gemisch 
von Alkohol und verdünnter Schwefelsäure geleitet. Jetzt 
wurde ein rascher Strom Kohlensäure durch den Apparat 
‚geführt, und ergab dies Experiment eine reiche Ausbeute 
‚gänzlich farblosen Nicotins, an Schwefelsäure gebunden. 


Um dies rein zu erhalten, versetzte ich die Lösung mit 
Aetzbaryt, verdampfte sie zur Trockne und zog das Nicotin 
mit Aether aus. — 

"Arch. d. Pharm. IX. Bds, 3. Heft, 14 


2 ae : | Re: ge g. 
Da 
Portion von sauror schwefelsanrer Non bi 


; A rat, so viel sich: Ihsen wallle. > Alchald Aehiele Kl schöne 
_  oetaödrische Krystalle, die ich für nichts Anderes halten kann mn 
als für Nicotinalaun. Ich weiss zwar nicht, ob schon ein Fall 
bekannt ist, wo eine tertiäre Diaminbase die Stelle des Am- 
moniaks im Alaun ausfüllt. at 


Jedenfalls wäre dies eine Art, um Nicotin in recht be- 2 
quemen Krystallen zu erhalten und gäbe eine Garantie, um 


dasselbe rein darstellen zu können. 


Mittheilungen aus dem pharmaceutischen Institute 
zu Dorpat. 


Beiträge zur Öhemie der Eichen-, Weiden- s 


Ulmenrinde. 


Von Mag. Edwin Johansen, Assistent am pharmaceut. Institut zu 
Dorpat. ß. 


So bequem auch Wagner’s*) Annahme eines „physio- 
logischen und pathologischen Gerbstofis“ erscheint, so ist 
diese doch wiederholt als nicht stichhaltig durch die Arbeiten 
von Stenhouse **), Löwe ***), Rembold 7), Hlasiwetzj7), Gün- 
therffr) u. A. erkannt worden. Es ist auch dargethan, dass 

der Gerbstoff der Sumachblätter, Dividivi, Myrobalanen etc. 
die grösste Aehnlichkeit mit der Gallusgerbsäure besitzt. 
Immerhin ist aber die Frage nach den chemischen Verhält- 
nissen noch für viele, namentlich auch zur technischen Ver- 


*) Ztschrft, für anal. Chem, v. Fresenius. Jahrg. 5. p. 1. 1866, 
Polytechn. Journ. v. Dingler. Bd. 1. pag. 3. 1867. a 
**) Annal. d. Ch. und Pharm. 1843. Bd. 45. pag. 9. 15. 16. 17. E 
***) Ztschrft f, anal. Ch. Jahrg. 12. 1873. p. 128. ” m; 
+) Annal. d. Ch. u. Pharm. Bd. 143. p, 286. 1867. 2 
tt) Ebendas. Bd. 142. p. 234. 1867. A 
ttr) Beiträge zur Kenntniss der im Sumach, in den Myrobalanen u. F 
der Dividivi vorkommenden Gerbsäuren, Inaugural-Dissert. Dorpat 1871, n 


u 


ansen, Beitr. z. d. Eichen-, W eiden- u. Ulmenrinde. 211 


ndung gelangenden Gerbstoffe nicht völlig erledigt. In 
Hinsicht hierauf schien eine Entscheidung in erster Linie für 
den Eichen- und Weidenrindengerbstoff wegen ihrer hohen 
Bedeutung für die Technik von grossem Interesse. War ja R 
diese Frage für den Eichengerbstoffauch schon durch Stenhouse*) = 
und Braconnot**) angeregt und durch Grabowski ***) wiederum % 
in Erinnerung gebracht worden. Durch die Arbeiten dieses 
'Letzteren waren wir unter anderen darauf aufmerksam gemacht, 
dass sich aus der Eichenrinde Gallussäure abscheiden lasse. ER 
Dass aber diese oder eine ihr ähnliche Substanz in den Be 
fraglichen Rinden, analog dem .Vorkommen in den patholo- er 
gischen Gebilden auf den Blättern und Zweigen, fertig gebildet, 
vorhanden sei, dürfte wohl entschieden verneint werden. 
Weder weist sie uns das Mikroscop in den Rinden auf, noch 
entzieht man sie diesen durch Aether oder Essigäther. Selbst 
‚frische Decocte mit Aether behandelt liefern uns keine Spur \ 
dieser Substanz, wohl aber erhält man sie, wenn die’ Ab- & e 
kochung einige Zeit der Luft ausgesetzt gewesen. e 


Hieraus lässt sich striet folgern, dass die gallussäure- 
artige Substanz nur durch Umwandlung eines Gerbstoffes _ 
entsteht. Es ergeben sich dann aber die weiteren Fragen: 
1) geht dieses Product aus dem eigentlichen Eichengerbstoffe 
aus ihm beigemengter Gallusgerbsäure hervor? und 2) ist in 
letzterem Falle die von Grabowski ausgesprochene Ansicht, 
- dass Rinden von verschiedenem Alter gar nichts davon ent- 
j halten können, richtig, oder lässt sich aus jeder Eichenrinde, 
_ aus der sich Gerbstoff? gewinnen lässt, gallussäureartige Sub- 
stanz erhalten: — Kurz: enthält: jede ‚Eichenrinde neben : 
Bichengerbstoff Gallusgerbstoff? ee 
Ich habe hierauf eine Antwort zu erhalten gesucht und e 
gefunden, dass sich aus jeder von mir dargestellten Eichen- 
rindengerbsäure Gallussäure abspalten lasse. | 
Nach einigen Versuchen blieb es mir gar nicht unwahr- 
scheinlich, dass die gerbende Substanz der Eichenrinde mit 


E 5200. 

2 **) Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd, 5. 1833. p. 282 u. 283. 
®k) Eibendas, Bd. 145. p. 3, Anmerkung. (1868). 

14 * 


- r 4 
* f 6 < an. x) Sy EBEN Se u “ N 
j nr 97 ae Ba 3 RS ee 5 


ee RE 7 
212 E. ea Beitr. z. Chemie d. Eichen-, Wie u Uln 


tz derjenigen der Weiden- und Ulmenrinde gleiche Bien 
” besitze, Interessant schien es daher zu untersuchen, ob RE, 
aus diesen eine gallussäureartige Verbindung sich werde 
;; abscheiden lassen. Wenn diese nun, bei sonstigen wesent- 
lich gleichen Eigenschaften, der einen oder anderen fehlte, 
r so war daraus mit einiger Sicherheit zu schliessen, dass sie 
ihre Entstehung einer dem Eichenrindengerbstoffe beigemengten 
Substanz verdanke.. Konnte man sie aus den Producten 
aller dreier Rinden abtrennen, so war damit schon ziemlich 
wahrscheinlich gemacht, dass sie als normales Spaltungspro- 
duct aus den Gerbsäuren der drei Rinden hervorgehe. 


#2 Auch diese Fragen, die sich folgendermaassen kurz 
er zusammenfassen lassen: 


Isolirung der in den drei Rinden vorhandenen Gerbstoffe, 


= Prüfung ihrer Zusammensetzung und wesentlichen Eigen- 
schaften, 


Untersuchung ihrer wichtigeren Zusammensetzungspro- 
ducte, suchte ich zu beantworten. 


Im Verlaufe meiner Versuche begegnete ich in den hier 
zum Gerben dienenden Weidenrinden einem im Pflanzenreiche 
bisher nicht beobachteten Glycoside. Ich dehnte auch auf 
dieses meine Untersuchungen aus und theile die gewonnenen 
Resultate in einer zweiten Arbeit mit. Hierzu fühle ich mich 
um so mehr veranlasst, als mir der Beweis obliegt, dass das 
aus diesem Glycosid hervorgehende krystallinische Spaltungs- 
product nicht mit demjenigen der Gerbsäure identisch ist. 


Darstellung und Eigenschaften der Gerbstoffe. 


1) Zur Gewinnung des Materials bediente ich mich der 
am häufigsten angewandten Methode der fractionirten Fällung 
der Decocte mit Bleiacetat und Zersetzen der Niederschläge 
durch Schwefelwasserstoff. 

Verwandt wurden je 4—5 Kilo käuflicher Eichenrinde, 
ferner Weidenrinde, wie sie hier zum Gerben dient und 
eine im Frühjahre selbst gesammelte Rinde von Ulmus 
campestris L., 


2" MR 


Johansen, Beitr, z. Chemie d. Eichen-, Weiden - u. Ulmenrinde. 213 


Die Rinden wurden zerschnitten zwei mal je eine Stunde 
mit destill. Wasser über freiem Feuer ausgekocht, colirt, 
filtrirt und so lange mit Bleiacetatlösung gefällt, bis der zu- 
letzt entstehende Niederschlag hell gefärbt erschien. Nach 
der Filtration wurde weiter vollständig gefällt. 

Durch Auswaschen des zweiten Niederschlages, Zerlegen 
desselben unter Wasser durch Hydrothion und Concentriren 
des Filtrats.durch Abdestilliren bis zur Syrupsconsistenz wurden 
die erforderlichen Materialien erhalten. 

Die Methode musste bei der Ulmenrinde, wegen ihres 
hohen Gehaltes an Pectin und Schleim, dahin modificirt wer- 
den, dass diese zunächst durch Alkohol gefällt und letzterer 
nach der Filtration abdestillirt wurde. Hierauf geschah die 
Darstellung wie oben angeführt. 

Um etwa vorhandene Gallussäure oder anwesendes Quer- 
eitin zu entfernen, schüttelte ich die concentrirten Gerbstoff- 
lösungen mehrmals mit neuen Mengen Aethers aus, trennte 
die Schichten, vertrieb den letzten Aether aus den wässrigen 

Lösungen durch gelindes Erwärmen und brachte die Gerb- 
stoffe im luftverdünnten Raume neben Schwefelsäure zur 
Trockne. 

Die Producte lösten sich in Wasser und Alkohol sehr 
trübe auf und hatten einen Aschengehalt von 1,92 — 2,24 ),. 
Sie wurden wie folgt weiter gereinigt. 

In hinreichendem absoluten Alkohol aufgenommen, nach 
1—2 Tagen vom reichlichen Bodensatze abfiltrirt und mit dem 
halben Volumen Aethers versetzt, schieden sich in 4 Tagen 
noch reichlichere Bodensätze, viel anorganische Substanzen 
enthaltend, aus. 

Nachdem der Aether-Alkohol durch Destillation entfernt 
worden war, lösten sich die fast trocknen Rückstände in 
Wasser noch sehr trübe auf. Diese Lösungen wurden weiter 
verdünnt, bis abfiltrirte Proben auf Wasserzusatz klar blieben. 
Während eines zweitägigen Stehens schied sich noch 
 Eichenphlobaphen aus. Es wurde filtrirt, bis zur Syrups- 
 consistenz des Rückstandes abdestillirt und im Vacuum neben 
- Schwefelsäure eingetrocknet, 


3 en halber, ber mit Quetschhahnverschluss befest 


bauer *) hinweist. Aber nicht nur während des Eindampfens, 


 _ _ grösserer Menge aus, die nur störend mitwirken. Wenn 


fh 


waren und deren Vorlagen mit dem Bunsen’schen Saugappara S; 
in Verbindung standen. Der Luftdruck liess sich bis auf > 
etwa !/, des normalen herabsetzen und der Siedepunkt der 2 
Flüssigkeiten schwankte zwischen 60 und 63°C. Trotz dieser 4 
Vorsicht machte sich die atmosphärische Luft geltend, auf 
deren Einfluss auf den Eichengerbstofl nicht allein, sondern 
auch auf andere Bestandtheile des Eichenrindenauszuges Neu- 


auch bei den Filtrationen wurde diese Zersetzung fühlbar, die E 
man trotz aller Vorsicht und ausschliesslichen Verwendung 
gekochten destillirten Wassers, wohl herabzusetzen, nie Eu 
auszuschliessen im Stande ist. Er 

Hier muss ich darauf aufmerksam machen, däss Neu- k 
bauer**) nur geringe Mengen Farbstoff in einem Eichenrinden- 
auszuge annimmt, während doch der erste Antheil des. Nie- 
derschlages von der fractionirten Bleifällung zum grössten 
Theile Farbstoff enthält und dieser keinen unbedeutenden 
Procentsatz der Gesammtmenge des Productes bildet. 

2) Ein Darstellungsversuch des Eichengerbstoffes durch E 
directe Extraction der Rinde mit Alkohol von 85 %,, Ab- 
destilliren dieses, Aufnehmen des Rückstandes in Wasser 
und weiteres Verfahren wie früher, erwies sich weniger 
empfehlenswerth. Der Alkohol zieht Harz, Farbstoff ete. in 


auch Schleim, Pectin ete. nicht aufgenommen werden, die : 
Filtration des alkoholischen Auszuges rascher von statten 
geht, so wird dieses ebenso bei der Reinigung des Gerbstoffes 
mit Alkohol erzielt. Auch reisst der erste Bleizuckerzusatz 
den grössten Theil des Pectins nieder, falls dieses nicht 
durch das Auskochen der Rinde in Parapectin übergeführt‘ 
worden war. S 

Be; 
*) Ztschrft. f. anal. Ch. Bd. X. p. 28. (1871.) 
BAR: 0: pe 


MT REN. VER 
anse z. Chemie d. en-, Weiden - u. Ulmenrinde. 215 


i Berücksichtigt man vergleichend die Elementaranalysen 


der Gerbstoffe mit denen ihrer später "zu beschreibenden 
.Metallsalze und schliesst aus der Zusammensetzung dieser 


auf die in die Verbindung eingetretenen organischen Sub- 
stanzen zurück, so findet man nicht unwesentliche Unterschiede 
in ihrer elementaren Complexion. 

Hieraus folgt, dass die Gerbstoffe beim Ein- und Austritt 
aus den Salzen Veränderungen erfahren, so dass es geboten 
schien, die Bleifällung bei der Darstellung zu vermeiden. 

Aus diesem Gesichtspunkte schritt ich zu einer Darstellungs- 
methode eines möglichst gereinigten Gerbstoffes, deren Prin- 
eip in wiederholtem Lösen in Wasser und Alkohol abwech- 
selnd, bei möglichster Abhaltung der Luft zu suchen ist. 

3) Der Abdampfrückstand eines Decocts aus 8 Kilo Wei- 


_ denrinde wurde unter Erwärmen in Alkohol von 95%, auf- 


genommen, filtrirt und abdestillirt. Durch Wiederauflösen 
des Rückstandes in Wasser wurde der unlösliche Theil A 
erhalten, das Filtrat aber wieder abdestillirt. Der jetzt zu- 


- rückbleibende Rückstand wurde in wenig Wasser gelöst und 


so lange mit Alkohol versetzt, als dieser noch Trübung 
erzeugte. So entstand der Niederschlag B. und das Filtrat 
0. B unter Erwärmen in Wasser gelöst gab den Rück- 


: stand D und das Filtrat F, welches eingetrocknet wurde, 


Aus einem Theile der Lösung C wurde das Cinchonin- 


salz G dargestellt, der übrige Theil abdestillirt, wieder in 


Wasser aufgenommen und so lange verdünnt, als Trübung 


entstand. Der Niederschlag H wurde getrocknet, das Fil- 


y Ara 


BERN 


trat J abdestillirt und in Alkohol gelöst, wobei der Nieder- 

‚schlag K entstand, während das Filtrat zum Extract abdestil- 
_ lirte, von dem ein Theil getrocknet L gab, der andere zum 
Ausschütteln mit Aether, eventuell Abgeben krystallinischer, 
- gallussäureartiger Substanzen dienen sollte. 


Der Aether hatte aber nur Spuren von Fett, Harz und 


' Farbstoff, aber keine Spur krystallinischer Producte aufge- 


: nommen. Dagegen schied sich aus der wässrigen Flüssigkeit 
nach längerer Zeit das in folgender Abhandlung zu besprechende 
_ Benzohelicin aus, von dem die Gerbstofflösung getrennt und 


RER das Endproduct M. bildete. Auch hier wareı 
sämmtliche Destillationen im Vacuum ausgeführt, 


Die einzelnen Nebenproducte sammelte ich, um ihre Ber 4 


ziehungen zur Einwirkung der Luft, zum Farbstoffe und 
Zuckergehalte kennen zu lernen, 


Eichengerbstoff. 


Trotz aller angewandten Vorsicht ist der nach 1. dar- 
gestellte Eichengerbstoff noch bedeutend farbstoffhaltig, wofür 
der Umstand, dass er sich trübe löst und bald mehr Unlös- 
liches absondert, spricht. Er ist rothbraun, amorph, glänzend, 
nach dem Zerreiben gelbbraun. Die Trübung der frischen 
Lösung schwindet beim Erwärmen und tritt beim Erkalten 
wieder ein. Die filtrirte Lösung trübt sich bald, ebenso 
beim Verdünnen. In Alkohol löst der Gerbstoff sich leicht 
und klar, in Aether sehr wenig. Gegen Lackmuspapier, Me- 
tallsalze, als Eisen-, Kupfer -, Blei-, Silber-, Goldsalz, ferner 
gegen Brechweinstein, Alkaloide und Leim verhält er sich 
der Galläpfelgerbsäure ganz analog. 

R. Wagner *) macht auf das unterschiedliche Verhalten 
der Leimniederschläge der von ihm als pbysiologisch und 
pathologisch bezeichneten Gerbstoffe aufmerksam und sieht in 
der Beständigkeit des letzteren Niederschlages einen wesent- 
lichen Unterschied beider. 

Versuchsweise stellte ich mir Leimniederschläge der aus 
dem Eichen-, Weiden-, Ulmengerbstoff, dem Galläpfeltannin 
und aus Gerbstoffen, die ich aus aus Turkestan bezogenen Pap- 
pelgallen und aus den, durch den Stich eines Insectes (Typha 
salicina?) auf jungen Weidenzweigen hervorgerufenen Wei- 
dengallen gewann, und fand, dass sämmtliche Niederschläge 
nach sorgfältigem Waschen unter Wasser aufbewahrt, fast 
gleichzeitig in etwa 3 Wochen durch Fäulniss zu Grunde 
gingen. 

Der Wassergehalt des Gerbstoffes betrug bei 110° ge- 
trocknet 8,48%,, der Stickstoffgehalt 0,86 und 0,77 %. 


274.8: 0, 


-, Weiden- u. Ulmenrinde. 217 


Dieser letztere scheint den Verunreinigungen zugeschrieben 
werden zu müssen. Zwei Analysen mit unreinem Eichen- 
gerbstoff, durch Zerlegen des Blemielerrchlager gewonnen, 
gaben im Mittel 1,36 %,. 

Wiederholte Reinigung des Präparates ist, wenngleich 
dabei der Stickstoffgehalt abzunehmen scheint, wegen der 
Zersetzbarkeit der Substanz nicht anzurathen. 

Die Elementaranalysen mit chromsaurem Bleioxyd gaben 
aus bei 110° getrockneter Substanz: 

0,5260 g. Substanz 0,2887 C — 54,88%), . 0,0275 H = 5,23 %,. 

VE 0,2746 C = 54,73%), . 0,0267 H —= 5,32). 

WASSBN,., 09, 0,2632 0 — 54,21% . 0,0262 H — 5,40.),. 

Mittel: 54,61 C . 5,32 H und 40,07 0. 

Der Aschengehalt betrug im Mittel 0,13%). 

Wagners Formel *) für den Eichengerbstoff €1* H!# 98, 
aus dem gerbsauren Cinchonin bestimmt, erfordert 53,85 C. 
5,13 H. und 41,02 0. 


Weidengerbstoff. 


Auffällig bei der Darstellung dieses Gerbstoffes war die 
grosse Menge brauner Substanz, die sich während der Be- 
handlung des unreinen Gerbstoffes mit absolutem Alkohol 
(Darstllg. 1) ausschied. Auch Wasser löste nur sehr wenig 
derselben auf und der Bodensatz ballte beim Erwärmen harz- 
artig zusammen; dagegen war sie leicht in Ammoniak löslich 
und durch Salzsäure daraus wieder fällbar. Sie theilt hierin 
also die Eigenschaften des Eichenphlobaphens. 

Der Weidengerbstof ist braunroth, amorph und bläht 
sich beim raschen Erhitzen bedeutend auf. Der Geschmack 
ist nicht stark adstringirend.. Die wässrigen Lösungen ver- 
halten sich wie die des Eichengerbstoffes, ebenso die in Al- 
'kohol und Aether. Eisensalze geben intensiv blauschwarze 
Fällung, Soda wandelt sie in violettroth um. Salpetersaures 
Quecksilberoxydul und Quecksilberchlorid, schwefelsaures 
Zink- und Kupferoxyd werden gefällt. Silbersalpeter wird 
kalt langsam erhitzt und aus ammoniakalischer Lösung rasch 


EA. a, 0. 


ET IRRE TR © Br RB 

FR gefällt Fr Feat Erdalkalisalze SER, Töslich © Nied 
Ex... schläge, Brechweinstein wird langsam gefällt. Thierhaut, 
Eiweiss, Amylum und Alkaloide fällen den Gerbstoff gleich- 
falls. RR 

Bei 120° verlor der Weidengerbstoff 10,10 %, Wasser, 

der Aschengehalt betrug 1,63 %,. Der Gerbstoff entkio ie 
1,88 °/, N, nochmals gereinigt 1,54 %,. 
0,4673 g. Substanz gaben 0,2386 C = 51,06°/,. 0,0218 H —=4 ‚do 


. SEE 0,3901 „ u >. 0,2001. 0 =51,29%,. 0,0190 H = 4,87%. 5 

Be 0,4546 „, er „» 0,2320 C = 51,03%/,. 0,0219 H —%4 82a: A 
Ne Mittel: 51,13 C. 4,78 H und 44,09 O. % 
Es 

er > Aus diesen Zahlen lässt sich die Formel €!4 H16 0 

Br; . “ 

. = berechnen, die 51,22 C. 4,88 H und 43,90 O erfordert. 2. 


Der Weidengerbstoff M. (3. Methode) ist in seinen Eigen- 
Er schaften dem früheren ganz gleich. Er enthält 1,42 %, Amber 


Be, 0,44 °/, Stickstoff und 4,17 /, Feuchtigkeit. 

CE 0,9024 g. gaben: 0,4623 C = 51,23°/,. 0,0539 H = 5,97°],. 

Er 0,7539 u, . „ _ 0,3867 C—= 51,29%,. 0,0453 H — 6,0197, Re 

u | Die um wenige Einheiten variirenden Zahlen in der pro- e 
e centischen Zusammensetzung des Eichen- und Weidengerb- 


stoffes lassen auf eine nahe Verwandtschaft beider Stoffe 


schliessen, die im Folgenden noch deutlicher ersichtlich wird. 


Ulmengerbstoff. 


In Bezug auf Farbe, Geschmack und das Verhalten dar 
wässrigen Lösung theilt der Ulmengerbstoff die Eigenschaften 
der Gerbstoffe der Eichen- und Weidenrinde. Eisenchlorid 

giebt schmutziggrüne Fällung, mit Soda violettroth werdend; 
e* der Niederschlag durch Eisensulfat ist rein grün. Blei- und 


Er Kupferacetat werden gefällt, Zinksulfat langsam und schwach. 
fr 7 Zinnchlorür, salpetersaures Quecksilberoxydul, Baryt- und 
B. Kalkacetat, Stärke, Leim und Alkaloide rufen Fällungen her- 
he vor. Goldchlorid, Silbernitrat und alkalische Kupferoxydlö- 
Br sung werden reducirt. Sehr verdünnte Kalilauge und Kalk- 
R- wasser lösen den Gerbstoff mit gelber, dann braun werdender 
E; Farbe. Der Gerbstoff zieht Feuchtigkeit an und wird schmie- 


AR rig. Bei 110° verliert er 4,32 %/, Wasser und enthält 
se 1,21, Asche, Be 


Er u 


+ 


d, Eichen Worden- u. Ulmenrinde. 219 


0,4030 g. Substanz gaben: 0,1808 C — 44,86°/,. 0,0163 H — 4,04°/,. 
0,4000 „, 2 » 0,1737 C = 43,43%/,. 0,0192 H — 4,80°',. 


w 


0,3935 „ 5 „ 0,17840 — 45,33%). 0,0209 H = 5,31%. 


Im Mittel: 44,549), C. 2120 H.und 50,74%), 0. 


Salze. 


Es liegt sehr nahe, dass man sowohl bei den Bestim- 
mungen, als Darstellungen, Zersetzungen und Verbindungen 
der Gerbstöffe von dem Hauptrepräsentanten dieser Gruppe, 
dem Galläpfelgerbstoffe, ausgeht. Aber schaut man zurück 
auf das weite Feld der Gerbstoffliteratur, so sieht man die 


"vielen Schwierigkeiten, die zu überwinden sich in den Weg 


stellen. Je nachdem es gelang diese Schwierigkeiten zu 
überwinden, je nachdem waren auch die Resultate verschieden 

und führten zu sehr differirenden Ansichten, wie sie z.B. in 
der Aufstellung der Formel für das Tannin ihren Ausdruck 
fanden. Nie hat man bei diesen amorphen Körpern die Ga- 
rantie für ihre Reinheit und glaubt man sie, wenigstens nach 
Möglichkeit, frei von anderen. Bestandtheilen in den Verbin- 
dungen, so geht die Zersetzung dieser selbst rasch von stat- 
ten und gerade durch die Gegenwart der Basen wird diese 
bei Luftzutritt entschieden beschleunigt. Bedenkt man ferner, 
dass die Gerbstoffe, wie alle schwache Säuren, so leicht ge- 
neigt sind basische Salze zu bilden, dass sie, wie erwiesen, 


mehrbasische Säuren sind und als solche mehrere Reihen von 


Salzen zu bilden vermögen, so gelangt man zu der Ueber- 
zeugung, dass die bis jetzt bekannten und für diesen Zweck 
ausführbaren Wege nicht im Stande sind, das erwünschte 
Ziel, ein treues Bild über die Constitution der Gerbsäuren, 
näher zu führen. 


Es ist auch mir nicht gelungen für die meisten der ana- 


Iysirten Salze Formeln zu finden, deren berechnete Zahlen mit _ 


‘ den thatsächlich gefundenen in befriedigender Weise überein- 
"stimmten und die einzelnen hingestellten dürfen auch nur 
"als ganz willkürlich gefasst betrachtet werden und konnten 
mich nicht dazu verleiten auch nur einen Versuch zu machen, 
aus ihnen die Atomgrösse der Gerbsäuren bestimmen zu 


A 


ui 2 


wollen. Dorn nur eine Kroadps Anzahl verschiedenn a alzı 8 
von constanter Zusammensetzung, die unter sich verglichen 
Uebereinstimmung zeigen, können bei so unzuverlässigen 
Stoffen, wie die Gerbsäuren, dafür und für die Bestimmung 
des Aequivalentgewichtes den Ausschlag geben. Dem treten 
aber die Uebelstände entgegen, dass bei verschiedenen Dar- 
stellungen, unter vermeintlich vollständig gleichen Umständen, 
Producte verschiedener Zusammensetzung resultiren, dass die 
Verbindungen, wie dieses die fractionirte Bleifällung lehrt, 
Gemische verschiedener Salze sind und dass selbst die Ver- 
bindungen mit Alkaloiden, unter denen Wagner*) und früher 
schon Henry**) dem Cinchoninsalze so grosses Vertrauen 
zeigen, leicht der Zersetzung unterliegen. 

Bei der Darstellung ist namentlich das Abfiltriren und 
Waschen der Salze zu beschleunigen, die feucht rasch zer- 
setzt werden, was auch Löwe ***) bei den Salzen der Sumach- 
gerbsäure hervorhebt. Zur Absonderung und zum Waschen 
wandte ich darum in allen Fällen den Bunsen’schen Saug- 
apparat mit der Vorsicht an, dass sich der Niederschlag 
beständig während der Dauer des Waschens unter ausge- 
kochtem destillirtem Wasser befand. 

Aber auch diese Maassregel ist nutzlos, gedenkt man 
der Eigenschaft der Gerbstoffe unter verschiedenen Umstän- 
den verschiedene Producte mit den Basen zu geben. Ich 
verweise hier auf die Untersuchungen von galläpfelgerbsaurem 
Bleioxyd, die Streckerf) zusammenstellte Strecker hält 
diese Verbindungen für Gemische eigenthümlicher Salze mit 
constantem Bleigehalt. 

Je nachdem Strecker Gerbsäure mit Bleiacetat oder um- 
gekehrt zusammenbrachte, fand er bei Rücksichtnahme auf 
die Temperaturen verschiedenen, aber constanten Gehalt an 
Bleioxyd. 


=)SA.5a.0, 

**) Auszug im Chem. Centralbltt. 1835. p. 449. 

***) Ztschrft. f. analyt. Ch. Jahrg. 12. p. 133 (1873). 
+) Annal. d. Ch. u, Pharm, Neue R. Bd. XIV. p. 347 (1854), 


hanson, Beitr, z. Chemie’d. Bichen-, Weiden- u. Ulmenrinde. 221 


Ganz ähnlich geschieht dieses bei der Darstellung der 
Bleisalze aus den vorliegenden Gerbstoffen und meiner An- 
schauung nach muss jedes Salz dieser, von Strecker auch 
als constant aufgefassten ein Gemenge verschieden zusammen- 
gesetzter sein, denn beim Zugiessen der einen Lösung zur 
anderen ist doch anfangs ein Ueberschuss des einen Stoffes 
vorhanden und es fällt ein Salz, das nicht zusammengesetzt 
ist, wie die folgenden, wo dieser anfängliche Ueberschuss 
mehr und mehr abnimmt und schliesslich der Ueberschuss 
vom zugesetzten Körper geboten wird, 

Wie nun der Bleigehalt abhängig ist von der Tempe- 
ratur, ob Bleisalz oder Gerbstoff vorwaltet, ob Bleisalz zum 
Gerbstoff oder umgekehrt zugesetzt wird, so ist auch, wie 
es wiederholte Versuche lehrten, der Wassergehalt von der 
Fällungstemperatur abhängig. Das aus kochenden Lösungen 
niedergeschlagene Salz hatte einen bedeutend geringeren und 
schwankenden Gehalt, als das bei gewöhnlicher Temperatur 
(12 —16° CO.) dargestellte. 

Voraussetzend, dass sich auch die anderen Mittelsalze 
der Gerbstoffe dem Bleisalze ähnlich verhalten, wurden sämmt- 
liche bei Zimmertemperatur und mit einem Ueberschuss der 
Metallsalzlösung, die auf einmal in die Gerbstofflösung gegossen 
wurde, gewonnen. Beim Bleisalz erhielt ich so Präparate 
von fast gleicher procentischer Zusammensetzung. 

Die Zersetzung der Metallsalze äussert sich in der Weise, 
dass während das erste Waschwasser rasch und wenig gefärbt 
abfliesst, das später folgende dunkler wird und sehr langsam 
abtropft, die Oberfläche des Niederschlages nachdunkelt und 
dieser schleimig und schmierig zu werden beginnt. | 


Bleisalze. 


Das eichengerbsaure Blei ist hell chocoladebraun, 
amorph, in Wasser schwer, in Alkohol und Aether unlöslich. 
&s wurde bei 110°. getrocknet und 9,66 °, Wasserverlust 
gefunden. 

0,5835 g. gaben 0,1331 C — 22,81%. 0,0082 H — 1,40 9),. 

0,6865 „ „ 0,1459C = 22,92%. 0,0095 H —= 1,49 %%,. 
0,6245 „ „ 0,1426C — 22,83%. 0,0095 H = 1,52%. 


BT | 8 „leer o, 1550 PO — 56, 22 I 
0,3519 ,_ „0,2001 PbO — 56,86 %),. 


Mittel: 22,85 C. 1,47 H. 19,14 O und 56,54 PbO, 


Zu jeder Analyse war das Salz besonders dargestellt 
worden. Sy 


Um die Bleioxydmengen der fractionirt dargestellten Ver- 
bindungen kennen zu lernen, stellte ich durch einen Versuch _ 
die zur vollständigen Fällung nöthigen Bleioxydmengen fest 
und fällte dann durch je ein Drittel der festgestellten a 
Bleizuckers. Die 3 Producte wurden bei 110° C. geirockuei 
KL 0,3258 g. d. I. Fällg. gaben 0,1200 C = 36,83%), . 0,0077 H — 
Be: 2,36%, . 0,1288 PbO — 39,52 %/,. 

K 0,2558 g. d. I. Fällg. gaben 0,0669 C — 26,15%, . 0,0043 H — 

1,68 9%, - 0,1635 PbO —= 63,91%.  _ 

7 .0,1678 g. d. III Fällg. gaben 0,0451 C. — 26,88%, . 0,004 H — | 
2,62%, . 0,0960 PbO — 57,21. Ba 

Die Ausbeute jeder Fällung genügte gerade zu einer 
Analyse und aus den durch gleiche Mengen Bleiacetat gewon- 
nenen Massen geht schon hervor, dass die Producte nicht _ 
gleich sein konnten. 


In dieser ungleichen Zusammensetzung der einzelnen“ E 
Fractionen scheint mir der Beweis für die vorhin ausgesprochene 
Annahme, dass jeder Niederschlag aus Gemischen verschieden 
zusammengesetzter Salze bestehe, zu liegen. 4 
Basisches Bleisalz. 0,3408 g. wurden durch Blei- i 

. essig gefällt und gaben 0,8260 g. Niederschlag. : 
0,3358 g. gaben 0,2247 PbO — 0,2086 Pb —= 62,12%. 

0,3895 „ ,„ 0,2579 „ = 0,2394 ,„ — 61,460 
Berechnet man die Mengen der verbrannten a 
Substanz der ersten dieser beiden Analysen nach den für 
den gereinigten Gerbstoff gefundenen Zahlen, so lässt sich 
für dieses Salz die 20,38 C, 1,33 H, 15,52 O und 62,77 PO 
erfordernde Formel €?® H?? 01% PB hinstellen. 
Das weidengerbsaure Bleioxyd wurde wie das 
 eichengerbsaure dargestellt. Der Weasserverlust bei 1200 
betrug 4,50 °),. Be 


# 


a 


DS 


hemi de Richen -, Weiden- u, Ulmenrinde. 223 


0,3500 g. gaben 0,0782 C 923,» 0,0043 Mi 1030. 


0,1815 PO — 52,71 %,. - e: 


2050839 2 gaben 0,1150 @ = 22,76%... 0,0074 H.— 1,416. 9%. 


0,2740 PbO — 53,91 %,. 


0,7095 g. der Substanz gaben 0,3790 PbO —= 53,23 %o- 
Eine Quantität des Weidengerbstoffs wurde nochmals 
durch fractionirtes Fällen, Zerlegen des Niederschlages, Be- 


handeln mit Alkohol und Aether etc. gereinigt und daraus 


_ wodurch mehr und mehr Zucker abgespalten wird, der kohlen- 


wiederum das Bleisalz dargestellt. 
Dieses verlor bei 120° 6,87 °, Feuchtigkeit. 


0,2953. g. gaben: 0,0831 C — 23,14 %,. 0,0055 H — 1,86 %. 
0.1631 PbO. — 55,23%, 
0,3530 g. gaben: 0,1089 C —= 29,43 °/,. :0,0055 H = 1,56 %. 


0,1954 %, PbO — 55,35 %),. 
Mittel der ersten Analysen: 22,55 C. 1,34 H. 22,50 0. 53,31 PbO. 
9% „ aweiten ‚, 28,780. L,71UCH. 14,22 02 55,29 Ph0. 


Bei Annahme der Strecker’schen *) Complexion des Tannins 
aus den näheren Bestandtheilen, dem Zucker und der kohlen- 
stoffreicheren Gallussäure, auch für die hier behandelten Gerb- 
stoffe, geht durch diesen Versuch, wenigstens für den Weiden- e 
gerbstoff, hervor, dass bei wiederholter Fällung mit Bleiacetat, | & & 


stoffreichere Bestandtheil, ob Gallussäure oder ein anderer 

Körper, überwiegend wird, wofür allerdings der Vergleich 

der zweiten mit den ersten Analysen zu sprechen scheint. 
Das ulmengerbsaure Bleioxyd, wie die vorher- 


Ä gehenden Salze dargestellt, ist von gräulicher Farbe, zwischen 


hell chocoladefarben. Bei 10° getrocknet 
gaben: 0,4614 g. Substanz 0,0972 C — 21,07°/,. 0,0069 H —= 1,50 %),. 


0,3110 PbO — 67,40%,,. 


0,2290 PbO — 66,76 %),. 


RE u an a Er ae 


gaben: 0,3430 g. Substanz 0,0743 C —= 21,66 %,. 0,0052 H = 1,52%, 


gaben: 0,1630 g. Substanz 0,1080 PbO —= 66,26 %),. & 
Mittel: 21,36 C. 1.51 H. 10,32 O. 66,81 PbO. Be 


Kupfersalze, 


Eichengerbsaures Kupferoxyd. Dieses Salz 


_ wurde dargestellt durch Fällen einer Gerbstofllösung mit 


*) Annal. d. Ch. u, Pharm, Bd, 90. p. 364. (1874), 


an 


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IA ENGEN ES ESSENER RER 13 > Fa). NETTER 


ER ER" 


nn RN; PR f 
/hanson, Beitr. z. Chemie 


Bei 110° verlor es 12,23 °, Feuchtigkeit. 
0,5523 g. gaben: 0,2202 0 — 39,87%. 0,0130H — 2,35" .. 0,1653 0(uO — 
29,93 %. 
0, 8552 g. gaben: 0,1425 C — 40,12/,. 0,0086 H — 2,42 °/,. 0,1041 CuO = 
29,31%, 
0,17a g. gaben: 0,0510 CuO — 29,24 °/,. 
Mittel: 39,99 C. 2,38 H. 28,14 O. 29,49 CuO. 
Weidengerbsaures Kupferoxyd. Das dunkelroth- 
braune Salz verliert bei 120° 12,4 °/, Feuchtigkeit. Es gaben: 
0.4325 g. Substanz 0,1705 C — 39,42 °,. 0,0102 H — 2,36 %. 
0,1314 CuO = 30,38%. 
0,3977 g. Substanz 0,1563.C — 39,30 %,. 0,0093 H — 2,34 9. 
0,1214 CuO — 30,53%. 
0,5314 g. Substanz 0,1619 CuO — 30,47 %,. 
Mittel: 39,36 C. 2,35 H. 27,83 O. 30,46 CuO. 


Ulmengerbsaures Kupferoxyd. Chocoladebraun. 


Bei 110° getrocknet gaben: 

0,6396 g. 0,2534 C = 39,62°/,. 0,0152 H — 2,38%). 0,2601 CuO 
— 40,67%). 

0,4728 g. 0,1879 C = 39,74%). 0,0070 H — 1,48°/,, 0,1964 CuO 
— 41,54%. 

0,3125 g. 0,1255 CuO — 40,16°),. 

Mittel: 39,68 C. 1,93 H. 17,98 O, 40,41 CuO. 


Zinnsalze. 


Das eichengerbsaure Zinnoxydul wurde durch 
Fällen einer Gerbstofflösung mit frischbereitetem Zinnchlorür 
dargestellt. Es ist hellgraubraun und verhält sich zu Was- 
ser, Alkohol und Aether wie die vorhergehenden Salze. Bei 
110° verliert es 5,98°/, Feuchtigkeit. Es gaben: 

0,2393 g. 0,0876 C = 36,61°/,. 0,0063 H = 2,63%. 0,0981 SnO 


= 40,99 9). 

0,3260 g. 0,0186 0 — 36,38%. 0,0087 H — 2,67%. 0,1347 SnO 
— 41,320), 

0,4011 g. 0,1443 C = 35,98%/,. 0,0096 H — 2,39%. 0,1612 SnO 
— 40,19%. 


0,2854 g. 0,1282 SnO2 — 0,1145 SnO = 40,12%),. 
Mittel: 36,32 C. 2,56 H. 20,69 O. 40,43 SnO. (Das Mittel für SnO 
wurde aus Analyse 1, 3 u. 4 gezogen). 


Rat 
BT 


ohansen, Beitr. z. Chemie d. Eichen-, Weiden- u. Ulmenrinde, 295 


Die Formel €?° H?6 01%, 3820 erfordert 36,14 O. 2,61 
H. 20,88 O und 40,36 SnO. 2 
0,4058 g. des getrockneten Eichengerbstoffes gaben 
durch Zinnchlorür gefällt 0,4796 g. Zinnoxydulsalz, also 
0,2016 g. oder 49,68°/, weniger als nach der Rechnung aus 
den Analysen hätte resultiren müssen. Diese enorme Diffe- 
renz ist theils durch die Löslichkeit des Salzes, theils durch 
die Abscheidung von Zucker bei der Fällung zu erklären. 
Das weidengerbsaure Zinnoxydul, wie das eichen- 
gerbsaure dargestellt, ist hellchocoladefarben und dunkelt 
beim Trocknen nach. Bei 120° entweichen 7,18 °/, Feuch- 
tigkeit. Es gaben von der Substanz: 
0,4205 g. 0,1486 C — 35,34°/,. 0,0115 H — 2,73%,. 0,1992 SnO 
— rar 
0,3185 g. 0,1115 C = 35,01°/,. 0,0091 H = 2,86°/,. 0,1500 SnO 
—337.109),. 
0,3198 g. 0,1664 SnO2 = 0,1487 SnO — 46,50°/,. 
Mittel: 35,17 C. 2,79 H. 15,05 O und 46,99 SnO. 
Das ulmengerbsaure Zinnoxydul ist hell choco- 
ladebraun. Von der bei 110° getrockneten Substanz gaben: 
0,5058 g. 0,1379 C = 38,74°%,. 0,0085 H — 2,39 %),. 0,1592 SnO 
— 44,72%. 
©. 0,4223 g, 0,1657 C — 39,24%. 0,0102 H —= 2,42°),. 0,1910 SnO 
— 45,23 %),. 
0,3825 g. 0,1921 SnO2 —= 0,1717 SnO — 44,89 %,. 
Mittel: 38,99 C. 2,40 H. 13,66 0. 44,95 SnO. 


Silber-, Kalk- und Baryt-Salze. 


Der Niederschlag aus dem Eichengerbstoffe durch essig- 
saures Silberoxyd erzeugt wird rasch unter Zersetzung dun- 
kel. Diese veranlasste mich von der weiteren Darstellung 
und Untersuchung dieser Salze abzustehen. 

Auch die Niederschläge, welche die essigsauren Salze 
des Caleiums und Baryums oder die Chlorverbindungen der- 
selben aus den Gerbstoffen hervorriefen, waren zur Unter- 
suchung nicht geeignet. Sie werden unter Abscheidung von 


 *) Dingler, Polytech. Journ. Bd. 195. (1870). 
Arch, d. Pharm. IX,Bds, 3, Hit, 15 


Ars 


x y 14 TEN = 
) d. Eich wis Weide - ® „m 
Farbstof bald dunkel, sind theilweise löslich un lasse n sich 
darum nicht en. Ein Ammoniakzusatz, wie ihn Re- 
chardt bei der Gewinnung des erlengerbsauren Kalkes und 
Baryts anwandte, scheint eine um so raschere Zersetzung der 
Niederschläge zu prädisponiren. Eben so ungünstig fiel de 
Darstellung durch Wechselzersetzung der gerbsauren Natron- 
salze mit Chlorbaryum, wie sie Büchner*) beim Galläpfel- ke 
_  gerbstoffe anwandte, aus. An und für sich sind die Alkali- 
 salze nicht gut darstellbar, weil die Alkalien rasch zersetzend 


auf die Gerbstoffe einwirken. 


Cinchoninsalze. 


Zur Darstellung des weidengerbsauren Cinchonins wur- 
den die Producte C und M. (III. Darstellungsmethode der 
. Gerbstoffe) benutzt. 

Es lässt sich bei der Fällung mit neutralem schwefel- 
sauren Cinchonin die Grenze nicht finden, bei der aller Gerb- 
z stoff ausgefällt ist. Während aus dem Filtrate durch Ammo- 
niak schon Cinchonin in grosser Menge fällbar ist, erzeugt 
weiterer Cinchoninzusatz aus demselben noch Niederschläge. 
ur Diese letzteren lösen sich in Wasser reichlich auf und wer- 
den beim Waschen vom Filter entführt. Trocknet man sie 
bei erhöhter Temperatur, so zerfliessen sie und werden dun- 
kel, dabei ziehen sie sich so in das Papier hinein, dass die 
Ausbeute dadurch eine höchst geringe wird. Trocknet man 
bei gewöhnlicher Temperatur neben Schwefelsäure, so erzielt 
man ein gräulich braunes Präparat. 

Das Product aus © gab Spuren von Asche und nach dem 
Trocknen bei 110° gaben: 
go 0,5579 g. Substanz 0,3559 C = 63,79°%/,. 0,0299 H —= 5,36%. 

3 0414 5» 0,2669 C — 63,94%. 0,0214 H = 5,13%. 
Die Verbindung wurde unter gelindem Erwärmen meh- 
rere Stunden mit Ammoniak erwärmt. Nach dem Filtriren 
I wurde Rückstand und Filter mit verdünnter Schwefelsäure 
A behandelt, filtrirt und nachgewaschen. Aus dem Filtrate | 


.» Fi ’- 
Ela > g ne ie N 
Rah BR 


x EURE 


ee 


“ 4) Annal. d. Ch. u. Ph. Bd. 53. p. 366. (1845). 


wurde das Cinchonin durch Ammoniak gefällt, abfiltrirt, ge- 
waschen und getrocknet. ; 
1,4315 g. Cinchoninsalz gaben 0,2660 Cinchonin — 18,58 ),. 
0,9039 ‚, 5 2 01611 „= 1782 9%. 


Beim Verbrennen mit Natronkalk gaben: 

0,2950 g. Substanz 0,0092 N — 3,12%). 

0,3165 ‚, 70200112. N-— 3,5205. 

Das Cinchoninsalz aus dem Product M, wie das vorher- 
gehende dargestellt, ist diesem vollständig ähnlich. Es ent- 
hielt Spuren von Asche, Bei 110° verlor es 7,63 %, Feuch- 
tigkeit. 

0,3915 g. gaben: 0,2511 C = 64,14°%),. 0,0226 H — 5,77°],. 

0,3315 „ „ 0,2118C = 63,89%. 0,0193 H — 5,82), 

0,6900 „, 0,1300 Cinchonin — 18,84%). 

MEBEU 5 0,1234. 2%, — 18,750, 

Be209 2,553 0,0108. — 3,1596: 

0,365 ,„  „ 00116 N — 3,17%. 


Spaltung der Gerbstoffe durch verdünnte Säuren. 


Nachdem bei einigen Gerbstoffen neben diesen meist 
krystallisirbare eigenthümliche Säuren als Begleiter gefunden 
worden waren, sprach Strecker*) die naheliegende Vermu- 
thung aus, dass diese Begleiter der Gerbsäuren der Gallus- 
säure entsprechen könnten und vielleicht durch theilweise 
Zersetzung aus der Gerbsäure hervorgegangen seien. 


Es bedarf jedoch des thatsächlichen, erst für einzelne 
gelieferten Beweises, dass diese Körper wirklich durch Zer- 
setzung der Gerbsäuren entstehen, in einer Weise, die der 
Spaltung des Tannins in Gallussäure und Glycose entspricht. 


Für den Eichengerbstoff gelang es bereits Gra- 
bowski,**) wenn auch nicht genügend belegt, nachzuweisen, 
dass er durch Spaltung mit verdünnter Schwefelsäure neben 
Eichenroth eine krystallinische Substanz und eine leicht zer- 
‚setzbare Zuckerart liefere. 


x 
*) Annal. d. Ch. u, Pharm. Bd. 90. p. 375. (1854). 
**) Ebendas. Bd. 145. p. 3 (1868). 


15* 


BE a er a Ba BE ne . 
228 E. Johansen, Beitr. z. Chemie d. Eichen-, Weiden- u, U men) nde, 

Beim Behandeln des Eichengerbstoffes mit sehr 
verdünnter Essigsäure wurden nur Spuren eines krystallini- 
schen durch Aether ausschüttelbaren Körpers mit den Reac- 
tionen der Gallussäure erhalten. Dieser fand sich in einem 
Versuche mit 60 procentiger Essigsäure, indem er wahrschein- 
lich Secundärzersetzung erlitten hatte, gar nicht vor. Grössere 
Mengen der sternförmig gruppirten Krystallnadeln erhielt 
ich durch Zersetzen mit der 7 bis Sfachen Menge 2 %, tiger 
Essigsäure. 

Bei lange andauernder Einwirkung scheint verdünnte 
Schwefelsäure, wie es Versuche lehrten, den krystallisirten 
Körper wieder zu zersetzen. Aus diesem Grunde schüttelte 
ich nach je zweistündiger Einwirkung der 2°/, tigen Schwe- 
felsäure unter Erwärmen im Dampfbade die Probe wiederholt 
mit Aether aus, Die geringe Ausbeute veranlasste mich aber, 
die Concentration der Säure zu steigern. Unter dazwischen- 
fallendem Ausschütteln mit Aether wurde die Substanz mit 
5°, tiger Schwefelsäure erwärmt. Hierbei nahm die Menge 
der krystallinischen Substanz im Verhältnisse zum vorigen 
Versuche allerdings zu, dagegen die des abgespaltenen Zuckers 
durch Secundärzersetzung ab. Während mit 2 procentiger 
Schwefelsäure aus 0,9 g. Substanz 0,13 g. Zucker, also 
14,44 /, resultirten, gaben 1,2447 g. mit 5°, Schwefelsäure 
behandelt nur 0,06 g., also 4,82%, Zucker. 

Um den Zucker zu gewinnen wurde die Flüssigkeit mit 
Baryumcarbonat, darauf mit Thierkohle behandelt und im 
Vacuum concentrirt. Es entstand ein bräunlicher, beim wei- 
teren Einengen, wie beim Erhitzen dunkel werdender Syrup. 
Er ist zu reduciren, rechtsdrehend und giebt mit Hefe Alko- 
hol. Der bitterliche Geschmack unterscheidet ihn von dem 
aus dem dGalläpfelgerbstoff von Strecker *) dargestellten 
Zucker, der schwach süss schmeckte. Strecker **) erhielt 
durch Verdunsten des Syrups im Vacuum einen farblosen 
Rückstand. Meine Substanz bräunte sich auch hierbei unter 


#) Annal. d. Ch. u. Pharm. Bd. 81. (1862). p. 249. 
#*) Ebendas. Bd. 90. (1854). p. 331. 


r z 
WERT: 
Be 


2 Mr ohansen, Beitr. z, Chemie d. Eichen-, Weiden- u. Ulmenrinde, 229 


Bildung von Humuskörpern, sie ist darin dem von Gra- 
bowski*) aus dem Eichenrindengerbstoffe abgespaltenen 
Zucker ähnlich. Sie unterscheidet sich aber wesentlich von 
der von Braconnot**) in den Eicheln gefundenen und von 
Dessaignes ) analysirten Zuckerart, dem @Quereit. Mit 
10 procentiger Schwefelsäure erhitzt, steigert sich die Aus- 
beute an krystallinischer Substanz, es schwinden aber Farb- 
stoff und Zucker und machen Humuskörpern Platz. 


Bei noch zunehmender Stärke der angewandten Säure 
nimmt die Bildung der krystallinischen Substanz im umgekehrten 
Verhältnisse zur Concentration der Säure ab, selbst wenn 
man vorsichtig in kürzeren Zeitintervallen mit Aether aus- 
schüttelt und die Temperatur des Erhitzens mehr und mehr 
sinken lässt. Es resultirt hierbei nur Humus. 


Als ich drei Wochen hindurch bei Zimmertemperatur mit 
5 procentiger Schwefelsäure behandelte, fanden sich vorherr- 
schend Farbstoff und nur Spuren von Zucker und krystallini- 
scher Substanz. Es zeigt demnach der Eichenfarbstoff von 
den 3 ins Auge gefassten Spaltungsproducten gegen ver- 
dünnte Schwefelsäure die grösste Widerstandsfähigkeit. Durch 
verdünnte Phosphorsäure zersetzt, liefert der Eichengerbstoff 
dieselben Producte, wie mit verdünnter Essig- und Schwefel- 
säure. Der Process verläuft hier aber glätter und ohne Bildung 
von Humus. 


| Trotz der Wägbarkeit der geringen Menge der Spaltungs- 
producte unterblieben die Mengenbestimmungen wegen der 
schwer zu beseitigenden Verunreinigungen. 


Weidengerbstoff. Je 9—10 g. Weidengerbstoff 
wurden mit etwa der 20 fachen Menge 10 procentiger Schwe- 
felsäure, 30 procentiger Salzsäure und 10 procentiger Phos- 


*) Annal. d. Ch. u. Pharm. Bd. 145. (1868). p. 2. 

**) Ann. chim, phys. (3). XXVIl. 392. 

***) Compt. rend. XXXIII. 368. Annal. d. Ch. u. Pharm, 1852. 
Bd. V. p. 103. 


aLRER 5 gekbeht. Nach 2, stündigem Erhitzen > 
die ausgebildeten Farbstoffe, wie die Filtrate verschieden 
gefärbt. 
&\ Die Aetherausschüttlungen gaben krystallinischin Sub- 
stanzen, die im Aussehen und den qualitativen Reactionen 
genau mit den aus dem Eichengerbstoffe genommenen über- 
x einstimmten. Dieselben feder- und eisblumenartigen Gestalten 
f zeigten sich wie dort und hier. Die geringste Menge des 
Productes hatte die Phosphorsäure abgespalten. 
Die wässrigen Flüssigkeiten wurden erwärmt, mit kohlen- 
saurem Bleioxyd behandelt, durch Schwefelwasserstoff entbleit 
und durch Thierkohle entfärbt. Eingedampft resultirte ein 
Syrup, dessen Geschmack anfangs fade, dann bittersüsslich 
war, der Fehling’sche Lösung reducirte, sich beim Erhitzen 
bräunte, rechtsdrehend und gährungsfähig war. 
Eigenthümliche Farbenerscheinungen entstanden, als der 
Rückstand A. des Weidengerbstoffs (III. Darstellungsmethode) 
mit verdünnter Salzsäure (1:3) 2 Stunden lang gekocht, mit 
Chloroform ausgeschüttelt und mit Natronlauge versetzt worden 
war. Das rosenrothe Filtrat wird durch Natronlauge grasgrün 
und scheidet grüne Flocken aus. Diese lösen sich in Salz- 
säure wieder mit rother Farbe auf, was nicht geschieht, wenn 
sie vordem mit der Luft in Berührung kamen, wobei sie fleisch- 
farben wurden. 
Durch Natronlauge eben gefällt, hat die Flüssigkeit den 
Geruch frischer Wallnüsse, schüttelt man sie mit Aether, so 
wird die Farbe fleischroth. Die ursprüngliche salzsaure Lö- 
sung giebt mit Kaliumcarbonat weisse flockige Fällung. 

: Grössere Mengen des Zuckers gewann ich aus den Neben- 
producten des Weidengerbstoffes durch Kochen mit verdünnter 
Schwefelsäure, Abstumpfen mit Baryumcarbonat, Entfernen 
unzersetzten Gerbstoffes mit Bleioxyd und Fällen etwa ge- 
lösten Bleies durch einige Tropfen Schwefelsäure. Durch 


*) Der Procentgehalt ist so zu verstehen, dass in je 100 Th. die 
angegebenen Procente, offieineller, eoncentrirter Säuren vorhanden waren, 
was sich auch auf die früher angeführten Procentsätze der Säuren bezieht, 


» 
’ 
} 


itr. z. Chemie d. E Weiden- u. Ulmenrinde, 231 


ihierkohle irb und eingedampft bräunt sich der Syrup 


und giebt bei 110° getrocknet eine durchscheinende braune, 


in Wasser und Alkohol lösliche Masse. 

0,3244 g. des Syrups, so weit er neben Schwefelsäure 
im Vacuum eingeengt werden konnte, entsprachen 0,0862 g. 
Traubenzucker in der Reductionsfähigkeit gegen Fehling’sche 
Lösung. Bei 110° verlor er 14,05 %, Feuchtigkeit. Von 
der getrockneten Substanz gaben: 

1,0130 g. 0,3746 0 — 36,98 °/.. 0,0562 H — 5,55 %,. 
0,5750 ‚„, 0,2122 C = 36,90 %/,. 0,0278 H —= 4,83 9). 
Mittel: 36,94 C. 5,19 H. 57,87 0. 

Liess sich für diese Zuckerart auch keine geeignete 
Formel finden, so glaube ich doch auf das Verhältniss zwischen 
Kohlenstoff und Wasserstoff (12: 10,11), das entschieden an 
einige Kohlehydrate erinnert, aufmerksam machen zu müssen, 
Der zu hohe Sauerstoffgehalt könnte Beimengungen anderer 
Körper zugeschrieben werden. 


Ferner prüfte ich die Nebenproducte von der III. Dar- 
stellung des Weidengerbstoffes auf den abspaltbaren Zucker. 
Ich zerlegte je 5 g. der bei 110° getrockneten Substanz mit 
100 0.C. Wasser und 2C.C. Schwefelsäure, stumpfte mit 
Baryumcarbonat ab, filtrirte und prüfte. Es gaben: Product A. 
7, DArıH. 2160 %...H 77 %..K:1290, m 
28,4 °), und M. 38,9 °/, Zucker. 

Der Ulmengerbstoff wurde durch Schwefelsäure, 
Salzsäure und Phosphorsäure in denselben Concentrations- 
graden wie beim Weidengerbstoffe zersetzt, 

Nach dem Ausschütteln mit Aether gab dieser keine 
Spur krystallinischer Producte und der aus dem Filtrate ge- 
wonnene Zucker war dem des Weidengerbstoffes vollständig 
gleich. | 

‘War es schon bei den Salzen nicht möglich, Formeln für 
die einzelnen Gerbstoffe und deren Moleculargewicht zu be- 
stimmen, so gelang dieses ebensowenig aus den Producten 
der Spaltung. Denn eben diese Spaltungsproducte entziehen 
sich bisher noch unserer genauen Kenntniss, sowohl was ihre 
Constitution, als ihre gebildeten Mengen anlangt. Ferner 


232 E. Johansen, Beitr z, Chemie d. Eichen-, Weiden - u, Ulmenrinde, 
KW 

: A 
unterliegen sie entschieden rasch eintretenden Zersetzungen 
und jede daraus abgeleitete Formel wäre aus diesem Grunde, 
wie auch dadurch, dass selbst bei sehr langer Einwirkung 
des zersetzenden Agens ein Theil des Gerbstoffes unverändert 
bleibt, illusorisch. 


Spaltung der Gerbstoffe durch Alkalien. 


In mit wenig Wasser befeuchtetes und erhitztes Kalihy- 
drat trug ich zu kleinen Mengen Eichengerbstoff hinein 
und erhitzte zum Schmelzen. Die Masse schäumte stark auf 
und als dieses nachliess, entfernte ich die Flamme, übersät- 
tigte sofort mit Schwefelsäure und nahm die Masse in Was- 
ser auf. . 

Ein Theil der wässrigen Flüssigkeit wurde abdestillirt, 
um etwa gebildete flüchtige Säuren zu gewinnen. Das De- 
stillat reagirte sauer und hatte vorherrschenden Essigsäuregeruch. 
Mit Kalilauge neutralisirt und eingedampft bildete sich eine 
Salzmasse, deren Product beim Erhitzen mit Alkohol und 
Schwefelsäure Essigäther war. Nebenbei entwickelte sich 
gleichzeitig ein angenehmer Fruchtgeruch., Wahrscheinlich 
war auch Buttersäure gebildet worden. 

Den Retortenrückstand vereint mit dem übriggebliebenen 
Theile der wässrigen Flüssigkeit schüttelte ich mit dem zwei- 
fachen Volumen Aethers aus und destillirte von der mit etwas 
Wasser versetzten ätherischen Lösung den Aether ab. Der 
Rückstand wurde filtrirt und mit essigsaurem Bleioxyd frac- 
tionirt gefällt. : | 

Entfernt man den ersten schmutziggrau gefärbten Theil 
der Fällung und zersetzt den weiteren lichteren Niederschlag 
durch Schwefelwasserstoff, so erhält man aus dem verdunste- 
ten Filtrate bräunliche Rückstände mit den Reactionen der 
Protocatechusäure: Eisenchlorid — bläulichgrün, plus Soda — 
blau, Sodaüberschuss — dunkelroth. Eisenchlorid und Salz- 
säure — gelb, mit Alkalien dunkelbraun. Bleiacetat — weisse 
Flocken, in Essigsäure löslich. Kupferacetat, gelinde erwärmt 
— reducir. Ammoniakalische Silberlösung und Goldchlorid 
— sofort reducirt. 


und aa DE Dann in nun ln 


}. Tohansen , Beitr. z. Chemie d, Eichen-, Weiden- u. Ulmenrinde. 233 | 


Von der Annahme der Glycosidnatur der Gerbstoffe aus- 
gehend, hoffte ich auch ‚durch verdünnte Alkalien als Spal- 
| tungsproduct Zucker zu erhalten. Mit 2- und 5 procentiger 
Kali- und Natronlauge im Dampfbade erhitzt, gewann ich 
jedoch keinen Zucker. Ich glaube aber seine Bildung auf 
die Thatsache gestützt annehmen zu dürfen, dass sich nach 
kurzer Einwirkung von Natronlauge in einzelnen Versuchen 
Reduction des Kupferoxydes bemerken liess. Diese Erschei- 
nung erklärt sich leicht durch die, namentlich durch Alkalien 
so leicht bewirkte Zersetzung des Zuckers, für dessen Bil- 
dung als weiterer Beweis die in allen diesen Fällen wieder- 
gefundene, sowohl mikroskopisch als qualitativ nachweisbare 
zallussäureartige Substanz zu sprechen scheint, deren Auftre- 
ten mit dem des Zuckers gleichzeitig bei der Spaltung mit 
Säuren stattfand. Ferner liess sich Zucker nach 10 Minuten 
langer Einwirkung von Kalilauge (1,10 sp. Gew.) unter Er- 
hitzen im Dampfbade, Uebersättigen mit Schwefelsäure, 
Schütteln mit Baryumcarbonat, Behandeln mit Bleiessig und 
dann mit Hydrothion und Filtriren durch Thierkohle, nach- 
weisen. 

Eine Verwechslung mit Phlorogluein konnte wegen der 
. mangelnden Eisenchloridreaction nicht vorliegen. 

Der Weidengerbstoff wurde in gleicher Weise mit 
schmelzendem Kalihydrat behandelt. 

Bei diesem Gerbstoffe hinterliess die ätherische Aus- 
schüttlung beträchtliche Mengen eines in Wasser schwer lös- 
lichen harzartigen Körpers, Dieser ist in Petroleumäther 
unlöslich, leicht in Alkohol und Aether löslich. 

Die wässrige Flüssigkeit von der harzartigen Masse wurde 
wiederum mit Aether ausgeschüttel. Die Reactionen des 
jetzt bleibenden amorphen Rückstandes stimmten aber in den 
Reactionen weder mit der Protocatechu- noch mit der Oxy- 
phensäure überein. Aber ich hatte es hier nicht mit reinen 
Substanzen zu thun und es wäre in dieser Beziehung der 
Versuch zu wiederholen. 

Der zur Gewinnung flüchtiger Säuren bestimmte Theil 
der Schmelze ergab Essig- und Buttersäure, 


RER 


wie a er ‘ 
r - ‘ 


Pr. 
Fe 


leendem Kalihydrat wurde der Rückstand der Ay $ 
ausschüttlung in Wasser aufgenommen, mit Bleiacetat ver- 
setzt, bis der Niederschlag heller erschien, worauf nach dem | 
Ausschütteln des Filtrates mit Aether, didkar kaum gelblich 
gefärbte Rückstände nachliess. 


Reactionen: Eisenchlorid — blaugrün, plus Soda — vio- 
lettroth. Eisensulfat — ebenso. Eisenchlorid und Salzsäure 
— gelb. Eisenchlorid und Ammoniak —- violettroth, ohne 
Fällung. Kalilauge — gelb, dann grünlich, rötblich und 
braun. Silberlösung und alkalische Kupferoxydlösung wer- 
den reducirt. Bleiacetat giebt in Essigsäure löslichen Nie- 
derschlag. 


3 


= u 5 Ds Ze 


Diese Reactionen stimmen mit denen der Oxyphensäure 
überein. 


Der Aether entzog der Schmelze auch eine fettig-har- 
zige, schmierige, in Alkohol leicht, in Wasser sehr schwer 
lösliche Substanz. 


Das wässrige Destillat der Schmelze lieferte auch hier 
Essig — und Buttersäure. 


Trockne Destillation. 


Hierbei wurde als Produet aus dem Eichengerbstoffe 
eine nach Essigsäure riechende mit brenzlichen Stoffen ver- 
unreinigte Flüssigkeit erhalten, aus der sich Krystalle aus- 
schieden, welche sich auch im Retortenhalse gebildet hatten. - 
Diese stimmten in den Reactionen mit der Pyrogallussäure 
vollständig überein. Aus dem Destillate des Weidengerb- 
stoffes (brenzlich - essigsaure Flüssigkeit, dann dicker Theer), F 
konnten keine Krystalle erhalten werden, die Reactionen des 
wässrigen Destillates waren auffallend denen der Protocate- 
chusäure ähnlich. > 

Das Product aus dem Ulmengerbstoffe glich voll- 
ständig dem aus dem Weidengerbstoffe, ebenso stimmten die 
Reactionen überein und es konnten hier nach dem Ausschüt- 


anse ecken- Weiden - u, Ulmenrinde. 235 
 teln der wässrigen Schicht mit Chloroform aus ersterer mi- 
kroskopische Krystalle erhalten werden. - 


Hefe, Emulsin und Eiweiss 


bewirken aus den Gerbstoffen dieselben Spaltungsproducte 
wie verdünnte Säuren. Beim Eiweiss beginnt aber die Zer- 
setzung erst mit beginnender Fäulniss; die Spaltungsproducte 
scheinen bei allen erst zu-, dann aber wieder abzunehmen. 


Titrirversuche, Einwirkungder Luft, der Wärme, 
des Schwefelwasserstoffes und des essigs. Blei- 
oxydes bei Luftzutritt. 


Bezüglich der Zersetzbarkeit des Eichengerbstoffes, auf 
die Neubauer und A. aufmerksam machten, stellte ich folgende 
Versuche an. 

!/, Liter eines Eichenrindendecoctes, von dem 10 0.C. 
zur Fällung 0,7 0.C. einer Bleiacetatlösung bedurften, wurde 
durch 17,5 C.C. der Bleilösung gefällt. Nach dem Aus- 
waschen des Niederschlages mit 100 0.0. Wasser, Zerlegen 
durch Hydrothion, Abfiltriren und Auswaschen des Schwefel- 
bleies mit Wasser und dann mit Alkohol, so lange diese noch 
gefärbt abliefen, wurde eingedampft, auf */, Liter gebracht 
und mit derselben Bleiacetatlösung gefällt. Jetzt genügten 
auf je 10 0.C. 0,2 0.C. Bleilösung, mithin für die ganze 
Menge 5 C.C. Das Verhältniss von früher zu jetzt stellt sich 
also wie 3,5 : 1. 

Dieser colossale Unterschied ist theils durch den Verlust 
. an Gerbstoff bedingt, den die Löslichkeit des Bleioxydsalzes 
hervorruft, theils zurückzuführen auf die Veränderung des 


Bleisalzes und des Gerbstoffes selbst durch atmosphärische - 


Luft, die Wärme, vielleicht auch des Schwefelwasserstoffes 
und der Abscheidung des Zuckers bei der Bleifällung. 
Fernere Versuche geben, wenn auch nur geringe An- 
haltepunkte für die Grösse der Wirkungen einiger der frag- 
lichen Agentien. 
Um auf die Einwirkung der Luft zu prüfen wählte ich 
die Gerbstoffbestimmung mit Leim, konnte diesen aber leider 


I EB St En a 8 7 a Be a nd > 


236 E. Johansen, Beitr. z. Chemie d, Eichen-, Weiden- u. Ulmenrinde 


nicht rein anwenden, da die mit ihm versetzten Decocte trübe K 
filtriren und die Endreaction nur unsicher zu finden ist. Bes- 
ser gelingt dieses mit einem Zusatze von Chlorammonium 
nach der von Schulze*) empfohlenen und von Salzer **) mo- 
difieirten Methode. F 

20 g. Eichenrindendecoct + 2 g. Chlorammonium brauch- | 
ten 21 C.C. Leimlösung (1 g. Leim bej 110°C,. getrocknet 
zu 100 C.C. Flüssigkeit), nach dem Eindampfen, Wieder- 
auflösen und Verdünnen auf das frühere Volumen aber nur 
noch 19 C.C. zur Fällung. 

Zu einem Parallelversuche mit Bleiacetat bedurften 20 0.0 1 
des Decoctes 1,4 C.C. und nach dem Eintrocknen und Lösen 
1,2 C.C. Bleilösung. 

Nach der Fällung mit Leim hatte also der Gerbstoff '/,, 
nach der mit Bleiacetat */, seines Wirkungswerthes einge- 
büsst. Für den ersten Fall stellt sich das Verhältniss wie 
etwa 1:0,90, wenn man den in der Flüssigkeit enthaltenen, 
unveränderten Gerbstoff —= 1 setzt, für den zweiten wie 
1: 0,86, was wenig auffallend erscheint, wenn man an die 
beobachteten Umstände denkt, unter denen sich Bleisalze ver- 
schiedenster Zusammensetzung bilden. 

Hierbei liess sich noch beobachten, dass wenn z. B. 
1,4 C.C. Bleiacetat erforderlich waren, etwa 1 C.C. oder 
1,1 C.C. den Gerbstoff schon so weit gefällt hatten, dass die 
Flüssigkeit farblos filtrirte und die folgenden Zusätze nur noch 
schwache Trübung verursachten, diese aber erst durch 0,4 0.0. 
oder 0,3 C.C. Bleiacetat beseitigt werden konnten. 


Der Grund dafür scheint mir darin zu liegen, dass die 
‘ freiwerdende Essigsäure einen Theil gerbsauren Bleies gelöst 
hält, oder dass ein saures essigsaures Salz in Lösung blieb 
und durch Hinzufügen von neutralem ein weniger saures 
Salz entsteht, das dann wieder theilweise als gerbsaure Ver- 
bindung fällt. 


*) Dingler’s polytechn. Journ. Bd. 182, p. 155. 
**) Zeitschr. f. analyt. Ch, 1868. Bd, 7. p. 70. 


. Johansen, Beitr. z. Chemie d. Eichen-, Weiden- u. Ulmenrinde, 237 


Dass aber auch schon das Erwärmen dem Gerbstoflfe 
schädlich werden kann, geht daraus hervor, dass das Decoct, 
‘von dem 20 C.C. zur Fällung 21 C.C. Leim brauchten, nach 
dem Versetzen mit bem dreifachen Volumen Alkohol von 
95° beim Akdestilliren dieses im Vacuum bis auf das frühere. 
Volumen auf je 20 C.C. nur noch 20 C.C. Leim zur Fällung 
brauchte. 

20 0.C. der Lösung wurden durch 1,4 C.C. Bleiacetat 
gefällt, aber nach der Behandlung mit Alkohol schon durch 
#100. 

Für den ersten Fall stellt sich das Verhältniss wie 1: 0,95, 
für den zweiten ungefähr wie 1: 0,78. 

Die Befürchtung, dass auch das Chlorammonium von 
nachtheiligem Einflusse sein kann, erweist sich dadurch als 
begründet, dass, während 20 Ü. C. Eichendecoct durch 20 C.C. 
Leim mit 2 g. Chlorammonium gefällt wurden, diese bei Ge- 
senwart von 6 g. 21,2 Leimlösung bedurften. 

Um endlich die Einwirkung des Hydrothions kennen zu 
lernen, wurde eine gewisse Quantität der Gerbstofflösung 
direct durch Fällung mit Bleiacetat bestimmt, von 2 eben so 
grossen Quantitäten wurde eine mit Hydrothiongas behandelt, 
dann beide in gleich grossen Schalen im Dampfbade erwärmt, 
bis der Geruch verschwunden war, worauf auf das frühere 
Volumen verdünnt und mit Bleiacetat geprüft wurde. Wäh- 
rend die erste der Proben auf je 20 C.C. 1,4 C.C. Bleiacetat 
brauchte, verwandten die beiden anderen je 1,2 C.C, 

Demnach war der Schwefelwasserstoff ohne bedeutenden 
Einfluss auf den Gerbstoff gewesen. 

Selbst bei längerem Stehen eines Eichenrindendecoctes 
bei gewöhnlicher Temperatur wird der Gerbstoff zersetzt, was 
wahrscheinlich dem als Ferment wirkenden stickstoffhaltigen 
Gemengtheile zuzuschreiben ist, da unreiner Gerbstoff sich 
leichter spaltet, als gereinigter, 

Nachdem sich die Niederschläge mit Metallsalzen und 
Cinchoninsulfat zu den Gerbstoffbestimmungen durch ihre 
Zersetzbarkeit und Löslichkeit als untauglich erwiesen hatten, 


keit der Schulze- Salzer’schen Leimfällung an. 

Als willkürliche Grundlage für die Bestimmung nahm ich 
eine Lösung von Tannin in concentrirter Salmiaklösung in der 
Weise an, dass ich nach Abzug der bei 110° C. schwinden- 
den Feuchtigkeit eine Lösung von 1 Th. Tannin zu 100 Th. 
Flüssigkeit erhielt. 

In derselben Weise verfuhr ich mit dem Weidengerb- 
stoffe M. und L. und mit dem aus der Darstellung mit 
Bleisalz. 

Mit diesen Flüssigkeiten und nachdem ich sie mit dem 
doppelten und zweifachen Volumen Wassers verdünnt hatte, 
titrirte ich die Leimlösung. 

Es ergab sich auch diese Bestimmungsmethode als un- 
brauchbar, denn die Verdünnungen der Lösungen standen in 
keinem geraden Verhältnisse zu den Verbrauchsmengen an 
Fällungsmittel. 

Als Parallelversuch zu einem früheren mit Eichengerb- 
stoff titrirte ich mit dem verdünnten syrupösen und mit einer 
Lösung des erst eingetrockneten Körpers L. und fand die 
Verbrauchsquantitäten Leim im Verhältniss von 3:2. 

Ferner liess sich feststellen, dass stets frische Leimlö- 
sungen verwandt werden müssen. 


Durch Aether extrahirbare Producte von den 
Darstellungen und Spaltungen der Gerbstoffe, 


Zum Studium dieser Substanzen mussten ihre Salze dar- 
gestellt und analysirt werden, was leider die kleine Ausbeute 
nur theilweise gestattete. 

Von der Aetherausschüttlung des Eichengerbstoffes 
wurde ersterer zum grössten Theile abdestillirt. Hierbei fand 
Ausscheidung gelber, krystallinischer Partikeln an den Wan- 
dungen der Retorte statt. Von diesen wurde die Flüssigkeit 


in eine Porcellanschale abgegossen und verdunstet, die gelbe : 


Substanz aber durch Lösen in Wasser und Auskrystallisiren 


gewonnen. Sie löst sich in Wasser schwer auf, redueirt 
kochende alkalische Kupferoxydlösung, Silbernitrat schon in 


stellte ich einige Titrirversuche zur EL der Brauchbar- & 


. Chemie d. Eichen-, Weiden- u. Ulmenrinde, 239 


- der Kälte, giebt mit Eisenchlorid grüne Färbung und fällt in 
heisser alkalischer Lösung Bleiacetat gelb fiockig. 

Wenn sich von vornherein in diesem Körper auch Ellag- 
säure vermuthen liess, so stimmt er namentlich in = Eisen- 
reaction mit dieser nicht überein. 

Der Rückstand aus der ätherischen Lösung wurde in 
Wasser aufgenommen, durch Thierkohle entfärbt und im Va- 
cuum verdunstet, 

In gleicher Weise wurde mit den Aetherausschüttlungen 
der Zersetzungsproducte der Gerbstoffe verfahren. 


Das Product ist von gelblicher Farbe, erhitzt rothbraun 
werdend. Es wird an der Luft feucht und röthet sich dabei. 
Bei 110— 115° C. zerfliesst es, wird braun und nach dem 
Erkalten schmierig. In Wasser, Alkohol und Aether ist es 
löslich, es redueirt Gold- und Silbersalz. Eisenchlorid giebt 
dunkelblaue, Aetzalkalien rasch braunwerdende Färbung, Kupfer- 
oxydsalze werden kochend reducirt. 


Zwischen 2 Uhrgläsern auf 110—115° erhitzt sublimirt 
es theilweise und das Sublimat redueirt Gold- und Silber- 
salze, färbt Eisensulfat blau, wird mit Alkalien dunkel und 
redueirt alkalische Kupferoxydlösung. Mit Kalkmilch zeigt 
sich an der Berührungsstelle ein rasch verschwindender violett- 
rother Streif. 


'Hiernach scheint mir Pyrogallussäure vorgelegen zu haben 
und aus dieser, wie aus den qualitativen BReactionen lässt 
sich zurückschliessen, dass der vorhin erhaltene Körper ein 

_ gallussäureartiger oder ein Hydrat der Gallussäure gewesen sei. 
Aus der wässrigen Lösung wurde die Substanz durch 
Bleiacetat gefällt und der fast rein weisse Niederschlag bei 
110° C. getrocknet. 
| 0,2405 g. gaben: 0,0397 C — 16,59 °),. 0,0034 H = 1,41°/, und 
0,1599 PbO — 66,49 9. 
0,2569 g. gaben: 0,0436 C = 16,93%/,. 0,0028 H = 1,09°/, und 0,1720 
PbO= 66,95°),. 
Mittel: 16,76 C. 1,25 H. 15,27 O und 66,72 PbO. 
Das Material zur ersten Analyse war durch directes 
 Ausschütteln, das zur zweiten aus den Spaltungsproducten 


2 ale a a a 


Le # Ru WERT KAM Et | an Er ae ala I ER, KEN: 
J - FE CE da 


240 E. Johansen, Beitr. z. Chemie d, Eichen -, Weiden- u. Ulmenrinde, 


gewonnen. Die Formel €?H®°05, 1?/, PbO erfordert 16,65 C, : 
1,19 H und 66,30 PbO, H 

Nimmt man an, dass das PbO ebensoviel H?® vertritt, 
so wäre diese Substanz um 1", H?® von der Gallussäure 
(€?H0°) verschieden und könnte als ein Hydrat derselben 
angesehen werden, deren Formel man auf E1*H12010x 3 H?O 
verdoppeln müsste. ! 

Auch aus den Rückständen der Aetherausschüttlungen 
des Weidengerbstoffes liessen sich nach der Reinigung 
durch wiederholtes Ausschütteln mit Aether und Chloroform 
Krystalle ausscheiden, die in den Reactionen mit denen aus 
dem Eichengerbstoff erhaltenen übereinstimmten. Auch hier 
lag vermuthlich die gallussäureartige Substanz vor, was we- 
gen der geringen Menge des Materials durch Elementarana- 
lysen nicht festgestellt werden konnte. 

Bei gleicher Behandlung des Rückstandes aus der äthe- 
rischen Lösung vom Ulmengerbstoffe resultirte nach 
Behandlung mit Thierkohle und wiederholtes Ausschütteln mit 
Aether nur eine schmierige, auf Papier durchscheinende Flecken 
erzeugende, in Alkohol und Aether leicht, in Wasser schwer 
und in Petroleumäther unlösliche Substanz. Diese bleibt auch 
bei erhöhter Temperatur unter Dunkelwerden schmierig. 

Die Reactionen mit Metallsalzen, Alkalien etc. liessen 
auf keinen bekannten Körper schliessen. 


Beim näheren Eingehen auf die Constitution der Gerb- 
säuren wirft Hlasiwetz*) die Frage ein, ob sie auch wirk- 
lich Glycoside seien. Die Thatsache, dass sie wie diese 
Zucker liefern, scheint ihm allein zur Bejahung der Frage 
nicht auszureichen, denn nichts beweise, dass der Zucker in 
ihnen schon so präformirt oder so vorbereitet war, wie im 
den ächten Glycosiden, die wie der aus ihnen abgespaltene 
Zucker zum Theil krystallinisch, während die Gerbsäuren alle 
amorph sind. Ferner spalten die Gerbstoffe sich nicht so 


*) Annal. d. Ch. u. Pharm. Bd. 143. p. 292. (1867.) 


ed TE ie TE RE a Ta N 
BE ONE TEN Mr Re 


‚Johans n, Leit 7 Chemie dc, Eichen, Weiden- u. Ulmenrinde. 241 


schnell wie die ächten Glycoside und es gehört bei einigen . 


andauerndes Kochen mit verdünnten Säuren und Alkalien 
dazu, um sie zu zerlegen, was wiederum auf den Bestand 
des Zuckers unmöglich ohne alle Wirkung sein kann. Hlasi- 


'wetz vermuthet, dass parallel den eigentlichen Glycosiden, 


welche Zuckerderivate sind, es Verbindungen giebt, zu denen 
die Gerbsäuren gehören würden, die vom Dextrin und den 
Gummiarten abstammen, voraussichtlich amorph sein, bei Be- 


handlung mit Säuren und Alkalien aber gleichfalls Zucker 


geben müssten. Der Beweis hierfür könnte auf analytischem 
Wege allerdings nicht gegeben werden, weil bei der verän- 
derlichen Natur der abgespaltenen Kohlenhydrate auch deren 
Veränderung sofort mit erfolgen müsste. 

Was das Abspalten der fraglichen Kohlenhydrate aus 
den mir vorliegenden Gerbstoffen anlangt, so geht dieses 
durchaus nicht so schwer von Statten, dass ich darin einen 
Unterschied zwischen den wirklichen Glycosiden sehen kann, 
da ja schon beim einfachen Eindampfen der wässrigen Lösung 
ein Zerfallen in Farbstoff und Zucker stattfindet. Letzteres 
scheint mir schon dafür zu sprechen, dass der Zuckercomplex 
präformirt in der Verbindung vorhanden sei. Dass die Gerb- 
stoffe und der aus ihnen abgespaltene Zucker nicht krystal- 
linisch sind, widerspricht der allgemeinen Auffassung von den 
Glycosiden keineswegs, und so wahrscheinlich es ist, dass in 
den Gerbstoffen nur Glycose liefernde Stoffe vorkommen, so 
ist doch auch das zu berücksichtigen, dass der abgespaltene 
Zucker bisher nicht völlig rein und darum nicht krystallinisch 
erhalten werden konnte. Es kann aber auch die amorphe 


Eigenschaft der Gerbstoffe durch das zweite Spaltungspro- 


duct, den amorphen Farbstoff wie beim Tannin in der Amor- 


_ phie der vorhandenen Polygallussäure bedingt sein. Auch 
_ dass die meisten Gerbstoffe als Spaltungsproduct, wenn auch 
oft nur in kleiner Menge, Glieder der sogenannten aromati- 


“ 


schen Reihe geben, würde auf den allgemeinen Charakter 
der Glycoside passen, selbst wenn dieses Spaltungsproduct 


*) Annal. d, Ch. u. Pharm. 1873, Bd. 170. p. 43. 
Arch. d. Pharm. IX. Bds, 3. Heft, 16 


der aromatischen Gruppe treten. 


Gerbstoffe allerdings erst in Freier Reihe in Beziehung : zu 


Andererseits aber ist durch Schiff*) für den reinen 
d. h. zuckerfreien Galläpfelgerbstoff evident nachgewiesen wor- 
den, dass er Digallussäure sei und es ist darum eben nicht 


ganz unwahrscheinlich, dass auch die Spaltungsproducte ande- 


rer Gerbstoffe zu diesen in ähnlicher Beziehung stehen, wie 2 


die Gallussäure zur Digallussäure, die Schiff „Gerbsäure“ zu 
nennen vorschlägt, während die Bezeichnung „Tannin“ für 
das Glycosid beizubehalten sei. Aber erst dann kann diese 
Frage als zur Entscheidung reif erachtet werden, wenn es 
gelingt, die übrigen Gerbstoffe ebenso aus ihren Zersetzungs- 


producten zuckerfrei darzustellen, wie es bereits für die 


„Gerbsäure“ Schifl’s gelang. 


Beim Rückblick auf diese Arbeit sieht man als ein Spal- 2 


tungsproduct des aus Eichen- und Weidenrinde abgeschiede- 


nen Gerbstofigemenges, das Gallussäurehydrat sowohl, wie 


die Pyrogallussäure auftreten. Sie veranlassen zu der An- 
nahme, dass dem Rindengerbstoffe Tannin beigemengt sei, 


welcher der beiden Quellen er auch entstamme und dass die- 


ses in den Rinden präformirt vorkomme, während es der 
Ulmenrinde fast fehlt. Hierdurch rechtfertigt sich die Vor- 
aussetzung, dass sich in den pathologischen Gebilden der 


Eichen und auch wohl der Weiden, deren Untersuchungen 


uns noch fehlen, das Tannin nur als Secret ansammle und 
nicht erst durch besondere eigenthümliche Vorgänge entstehe. 


Hierfür und für einige andere Punkte meiner Arbeit finde ich 


auch in der kürzlich erschienenen Arbeit von Oser**) eine 
Bestätigung. Oser sagt, dass der Eichenrindengerbstoff nur 


Spuren von Tannin enthält, ein Glycosid ist und durch Spal- 


*) Annal. d. Ch. u. Pharm. 1873. Bd. 170. p. 43. 


**) Die Originalarbeit (Wien. Anz. 1875. p. 139) war mir leider 
nicht zugänglich und ich entnehme diese Notiz einem kurzen Excerpte 


des Chem. Centralblattes 1875. No. 33, p. 517. 


» 
“ 


Pr 


r Weiden- u. nereinde‘ 943 


t en: Schwefelsäure einen ha stafisen 
hieker giebt. ; ? 

Leider gebieten wir aber über keine Trenmungsmethode 
beider Gerbstoffe und ein Versuch, den ich auf die schnelle 
Zersetzlichkeit des Eichenrindengerbstoffes durch die Luft 
basirte, missglückte vollständig. 

Hierbei gelang es mir aber aus dem Dialysate des End- 
productes einen vollständig weissen krystallisirten Körper zu 
gewinnen. » Dieser stimmte in seinen geprüften Eigenschaften 
unzweifelhaft mit dem von Braconnot *) entdeckten, von 
Dessaigne**) untersuchten und Quercit benannten Kör- 
per überein. Braconnot fand ihn in den Früchten von Quer- 
eus racemosa und sessiliflora und hielt ihn anfangs für Milch- 
zucker, wahrscheinlich wegen der diesem zukommenden 
Eigenschaften zwischen den Zähnen zu knirschen und wenig 
süss zu schmecken. Er schrieb dieser Zuckerart eine be- 
deutende physiologische Rolle beim Keimungsprocesse der 
Pflanzen zu. 

Was nun den von mir in der Rinde gefundenen Zucker 
anlangt, so habe ich ihn erst, während sich diese Arbeit 
bereits im Drucke befand, dargestellt und mich desshalb nur 
mit einigen qualitativen Reactionen, die weitere Bearbeitung 
dieses Gegenstandes mir vorbehaltend, begnügen müssen. 

Wie der Quercit, schmeckt auch mein Präparat wenig 
süss und knirscht zwischen den Zähnen, löst sich in concen- 
trirter Schwefelsäure farblos auf, schmilzt bei 235 bis 237° C, 
und bräunt sich bei dieser Temperatur ein wenig. Aber 
weder habe ich dabei eine Sublimation dieses Körpers noch 
bei einem Gegenversuche die des Quereits, wie Dessaigne 
sie angiebt, beobachten können. Aus alkalischer Kupferoxyd- 
lösung tritt nach langem Kochen kaum merkliche Reduction 


*) Im Auszuge im chem.-pharm. Cent.- Bl. 1850. p. 92 aus Ann. de 
Chim, et de Phys. 3 Ser, T. XXVII. p. 392 —401. 

**) Im Auszuge im chem.-pharm. Cent.-Bl. 1851. p. 746 u. d, 
Annal. d. Ch, u. Pharm. 1852. Bd. LXXXI. p. 103 aus Comptes rend, 
. T. XXXIII p. 308 — 310, 
16* 


ein and de Lösung der Substanz giebt mit gunmonia ka en 
Bleiessig reichlichen weissen Niederschlag. ; 


Bei der Untersuchung einiger orientalischer MannaaoR $ 
ten macht auch Ludwig *) auf einen, in aneinandergereihten 
und aufeinandergeschichteten Tafeln krystallisirenden Körper 
aufmerksam, den er in sehr geringer Menge aus der Manna 
quercina, welche aus den Blättern von Quercus Vallonia 
Kotschy austritt, gewann. Die Unlöslichkeit in Weingeist 
und der Geschmack liessen ihn vermuthen, dass dieser frag- 
liche Stoff Quereit sei. 


Flückiger,**) der eine Eichenmanna aus Kurdistan 3 
untersuchte, thut keiner ähnlichen Substanz Erwähnung. 


Für die quantitative Grerbstoffbestimmung der Rinden 
geht aus vorliegender Arbeit hervor, dass sich die Metallsalz- 
wie die Cinchoninfällungen zu diesem Zwecke nicht mit 
Sicherheit verwenden lassen. Der einzige Weg, um approxi- 
mativ den Werth einer Gerbrinde festzustellen, wäre der, 
dass man diesen Bestimmungen den Gehalt an gerbender 
Substanz einer als anerkannt technisch guten Rinde zu Grunde 
legte. Man hätte dann, wie aus Vorausgehendem erhellt, 
Rücksicht zu nehmen auf die Temperatur, bei der die Fällun- 
gen stets geschehen müssen und auf die Concentrationen der 
Lösungen. Diese wären für die Rindenextracte durch Trocken- 
bestimmungen festzustellen, worauf dann Verdünnen vor den 
Fällungen zu erfolgen hätte. ee b 


Ueber das Vorkommen von Benzohelicin in der 
Weidenrinde. | 


Die krystallinische Substanz, deren ich bei der Darstel- 
lung des Weidengerbstoffes in der vorhergehenden Arbeit 
Erwähnung that und die sich nach etwa 2 Wochen langem 
Stehenlassen der syrupösen Weidengerbstofflösung in weissen, 
lappig zusammenhängenden Massen, in Formen verfilzter 


*) Arch. d. Pharm, 1870. 2, R. Bd. 143. p. 32. 
**) Arch, d. Pharm. 1872. 2. R. Bd. 150. p. 159. 


hansen, Beitr. z. Chemie d. Eichen-, Weiden - u. Ulmenrinde. 245 


_Pilzbildungen ausgeschieden hatte, wurde durch grobes Glas- 
pulver von der Flüssigkeit getrennt, mit wenig Wasser nach- 
_ gewaschen, in heissem Wasser gelöst, durch Thierkohle 
entfärbt und auskrystallisirt. Sie ist vollständig weiss, sehr 
voluminös, geruchlos und von bitterem Geschmacke. 


Die Krystalle sind in Wasser und Alkohol löslich. Die 
_ wässrige Lösung verhält sich gegen Lackmuspapier neutral, 
kocht man sie einige Zeit, so bildet sich eine schleimige 
‘Masse und aus dieser scheiden sich erst nach langem Stehen 
_ wieder Krytalle aus. Beim Erhitzen schmelzen die Krystalle 
zu einer farblosen Flüssigkeit, die beim Erkalten glasig er- 
starrt, weiter erhitzt sich bräunt und schwärzt, unter gleich- 
zeitiger Entwicklung säuerlichen Theergeruches. Mit Salpe- 
tersäure von 1,20 spec. Gew. gekocht, bildet sich Pikrinsäure 
_ und Oxalsäure, während gewöhnliche, wie auch rauchende 
Salpetersäure bei kalter Behandlung keine auffälligen Reactio- 
nen geben. Die Substanz löst sich in concentrirter Schwefel- 
säure mit gelber Farbe auf und beim Verdünnen dieser Lö- 
sung mit Wasser entwickelt sich deutlicher Geruch nach 
salicyliger Säure. Erhitzt man die Lösung in concentrirter 
Schwefelsäure in einer flachen Schale, so sieht man an den 
Rändern rasch vorübergehende Röthung eintreten und die 
Lösung reducirt Fehling’sche Flüssigkeit, was eine wäss- 
rige, Lösung der Substanz nicht thut. Lässt man die schwe- 
felsaure Auflösung einige Zeit stehen, so färbt sie sich hell- 
rosa, redueirt saures chromsaures Kali und giebt den Geruch 
der salicyligen Säure. Die farblose Lösung in concentrirter 
Salzsäure wird beim Kochen bräunlich gelb, giebt den Ge- 
ruch nach salicyliger Säure und scheidet beim Erkalten 
Krystalle aus. Basisch essigsaures Bleioxyd fällt die wäss- 
rige Lösung nicht, Fröhde’s Reagens, Eisenchlorid, schwe- 
felsaures Eisenoxydul und Pikrinsäure geben keine augen- 
scheinliche Reaction. Die Substanz ist aschenfrei und enthält 
keinen Stickstoff. Bei 110°. getrocknet verliert sie nicht 
an Gewicht. | 


OR 36 8. Substanz abe 
0,5935 g. CO? = 0,1619 C = 61,42 %. 
0,1536 „ H20 = 0,0171H = 6,49 %. 

0,2648 g. Substanz gaben: 
0,5915 g. 002 — 0,1613 C 
0,1429 „ H20 — 0,0159 H 


60,91 9/. 
6,00 9%. : 
Bei einer zweiten Darstellung aus derselben Menge: Bi 
Materials schied sich diese krystallinische Substanz nicht wie 
_ vorhin aus. Als aber der Gerbstoff der Dialyse unterworfen 
Br wurde, gab das Dialysat reichliche Mengen des fraglichen 
De’ Körpers. 

Nach den oben angeführten Reactionen stimmt die 
Substanz mit dem Benzohelicin Piria’s*) überein, das 
er aus dem Populin durch Behandlung mit Salpetersäure von 
1,50 spec. Gew. gewann. 

Piria fand das Benzohelicin aus 61,50 C, 5,23 H und 
32,97 O bestehend. Aus diesen Zahlen berechnete er a0 
Formel: 0°H2° 016%, die 61,86 C, 5, en H und 32,99 O 4 
fordert. 

Das Mittel aus meinen Analysen ergiebt 61,16 0, 6,24 H | 
und 32,60 O. A 

„Nach der Spaltung“, sagt Piria**), „welche das 

' Benzoheliein bei der Einwirkung von Säuren und Alkalien 
erleidet und der Natur der hierbei auftretenden Zersetzungs- i 
producte muss seine Constitution der des Populins analog. 
sein. Seine Zusammensetzung erklärt die Spaltung: 
C40H 200161 4HO —C!4H504 CUH5O4+ Ge 12012888) 
Benzoheliein Benzoösäure Salieylwasserstoff Traubenzucker, 
Das Benzohelicin enthält 2 Atome Wasserstoff weniger Is 
das Populin.‘“ RN. 

Das gewonnene Benzoheliein kochte ich mit verdünnter 
Salzsäure (1:3) 2 Stunden lang im Kolben mit Verticalrohr 
und schüttelte es nach dem Erkalten wiederholt mit Chloro- 


II 


*) Annal. d. Ch. und Pharm. 1852. Bd. 81. p. 245 u, 1855. 

Bd. 96. p. 375 im Auszuge aus Il nuovo Cimento. 2 
**) Annal. d. Ch. und Pharm. 1855. Bd, 96. p. 380. 
er) C— 6,08, 


form aus, nach dessen Abdestilliren der Rückstand, in wenig 
heissen Wassers aufgenommen , nach etwa 24 Stunden reich- 
_ liche Krystalle ausgeschieden hatte. Auf der Oberfläche der 
Flüssigkeit schwammen ölige Tropfen, aus denen sich nach 
ihrem langsamen Verschwinden gleichfalls die vorerwähnten 
Krystalle bildeten, nebenbei aber auch ein in Wasser unlös- 
liches braunes Harz ausschied. 


Dieses Harz giebt mit Schwefelsäure anfangs blutrothe 
bald braunroth werdende Färbung. In verdünnter Natronlauge 
löste es sich auf, wurde aber durch Säuren aus dieser 
Lösung gallertig und flockig gefällt. Im Weingeist war es 
theilweise löslich, daraus durch Wasser wieder fällbar, welches 
es ebenso aus der ätherischen und essigsauren Lösung fällt. 


Nach diesen Eigenschaften scheint es unreines $Saliretin 
gewesen zu sein, welches sich wohl aus dem Populin, nach 
Piria aber nicht aus dem Benzohelicin bildet. Mir schien 
demnach mein Benzohelicin entweder mit Populin verunreinigt 
gewesen zu sein, wogegen das Verhalten zu Schwefelsäure 
und Fröhde’s Reagens sprach, oder Piria hat diesen in 
geringer Menge auftretenden Körper vielleicht für eine Ver- 
unreinigung haltend, bei seiner Arbeit unberücksichtigt ge- 
lassen. 

Das krystallisirte Spaltungsproduct ist in Wasser, nament- 
lich heissem, löslich, leichter löst es sich in Alkohol. Die 
wässrige Lösung reagirte sauer, was die. alkoholische Lösung 
nicht that. Beim Schmelzen der Krystalle auf wenig Wasser 
bildeten sich ölige Tropfen, aus denen sich erst in 2 Tagen 
wieder Krystalle bildeten. Eisenoxydul- und Eisenoxydsalz 
gaben keine Reaction. Kalte concentrirte Schwefelsäure löste 
farblos, heisse dagegen färbte die Krystalle zuerst gelb und 
löste sie dann farblos auf. Bei 145° — 160° Ü. sublimiren 
die Krystalle. 

Lässt man das Chloroform, das man nach der Spaltung 
des Benzohelieins zum Ausschütteln benutzte, freiwillig ver- 
dunsten, so entwickelt sich sehr deutlicher Geruch nach 
salieyliger Säure. 2 


DE ey 
»“ x 


Rue 7, 
Dee 


Mit Natronlauge neutralisirt, redueirt die salzsaure Flüs- 
sigkeit von der Spaltung Fehling’sche Lösung. h 
Bei 110° ©. verlor das krystallisirte ou 
1,8 %, Wasser, es schmilzt bei dieser Temperatur und erstarrt 
beim Erkalten wieder krystallinisch, 


0,4255 g. der getrockneten Substanz gaben: 
1,1546 g. 002 = 0,3149 C = 74,01 %),. 
0,2399 „ H20 — 0,0267 H—= 6,27 %. 


Es stimmt hier allerdings nur der Kohlenstoffgehalt mit 


dem der Formel für Benzoäsäure- Anhydrid überein, die 
614 H10 93 74,33 C, 4,42 H und 21,24 O erfordert. Es 
sprechen aber einige Eigenschaften, die spitzen Rhomben oder 
schiefen rhombischen Säulen, das lange Flüssigbleiben nach 
dem Schmelzen auf Wasser und das Verhalten der alkoholischen 
Lösung gegen Lackmuspapier, dafür, dass diese Substanz 


nichts anderes als Benzo@säure- Anhydrid se. Wenn nun 


hiegegen auch der Wasserstoff- und Sauerstoffgehalt sprechen, 
so dürfte dieses wohl darauf zurückzuführen sein, dass bei der 
langen Berührung mit Wasser während des Auskrystallisirens 


ein Theil des Anhydrids in Benzo@säure übergegangen war, 


oder die Temperatur beim Trocknen nicht ausreichte, um dem 
Anhydrid das anhaftende Wasser ganz zu entziehen. 


Vermuthlich enthielten auch die Nebenproducte von der 
Gerbstoffbestimmung noch Benzohelicin und es war wahr- 
scheinlich durch directes Auskochen dieser mit Salzsäure und 
Ausschütteln mit Chloroform zu demselben Spaltungsproducte, 
dem Benzo@säure- Anhydrid zu gelangen. Der Erfolg be- 


stätigte die Voraussetzung, nur konnten die Krystalle durch 
Behandlung mit Thierkoble nicht ganz farblos erhalten werden 
und war in Folge von Verunreinigungen der Kohlenstofl- 


gehalt zu hoch gefunden. 


ri 
R_ 


Nagelvoort, Eimpfindlichk. d, sulfomelybdäns. Ammon. a. Reag. ete. 249 


: Die Empfindlichkeit. des sulfomolybdänsauren Ammo- 
niums als Reagens auf Morphin, nebst einigen Bemer- 
kungen über dasselbe. 


Von J. B. Nagelvoort in Tjilatjap (Holländisch -Ostindien). *) 


Vor einiger Zeit wurde ich um ein Gutachten in einer 
angeblichen Vergiftung durch eine zu grosse Dosis Morphin 
ersucht, die pulverweise einem jungen Kinde gereicht sein 
sollte. Es handelte sich nun nicht darum, eine eigentliche 
quantitative oder qualitative Morphinbestimmung zu geben, 
sondern zu entscheiden, in welchen Grenzen eine geringe 
Dosis Morphin in einem Gemenge zu bestimmen ist. In dem 
eben erwähnten Falle war alle drei Stunden ein Pulver ver- 
ordnet und wurden mir 7 von den 8 Pulvern, die ausgegeben 
waren, überliefert. Nach dem Gebrauche eines Pulvers soll 
‚ein langer, beunruhigender Schlaf eingetreten sein. Nachdem 
der gewöhnliche Gang von Otto und Stas zur Auffindung 
von Alkaloiden ohne Resultat auf ein Pulver angewandt war, 
wurden 3 Pulver vereinigt und kaum die schwach rosenrothe 
Farbe an dem für die Erkennung des reducirten Jods benutzten 
Chloroform wahrgenommen, Wohl eine Andeutung dafür, 
dass die Dosis Morphin auf die 3 Pulver vertheilt, weniger 
als 1 Mg. betrug. Dabei schied sich bei absichtlich darauf 
gerichtetem Verfahren kein einziger .Krystall aus, während 
ich aus einem eigens gemachten Gemenge aus !/,, g. Morphin 
5 grosse Krystallisationen erhielt. 

Letal war somit die in den 8 Pulvern verordnete Quan- 
tität Morphin wohl nicht. Nach Husemann sind 1—4 Mg. 
bei Kindern erlaubt. Es kann jedoch der Fall vorkommen, 
dass nicht so viel Material übrig bleibt, als im vorliegenden 
‚Falle, oder dass das Morphin vollkommen dem Nachweis 
entgeht. 

In Hinsicht auf die Reactionen des Morphin fand 
ich in eigens angestellten Versuchen in wässriger Lösung 
0,045 Mg. Morphin mit Jodsäure und Chloroform wieder, wo- 


*) Nach einem Separatabdruck aus der O. J. Tijdschr., mitgetheilt 
v@ı Th. Husemann, 


ns Bye ee 
250 J. B. Nagelvoort, Empfindlichk, d. sulfom 


, 
PTRISS ee 


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olybdäns. Ammon. a, I ale 


bei sich die Angabe bestätigte, dass diese Reaction bis auf 
0,001 anwendbar ist; jedoch ist die Erkennung bei diesem 
Grade der Verdünnung schwierig, obschon die Reaction nicht 
viel deutlicher bei 0,0005 eintritt. Vielleicht ist hierbei die 
Aussentemperatur von Einfluss. Etwa in den nämlichen Grän- 
zen liegt die als sehr empfindlich beschriebene Reaction von 
A. Husemann. Bei Anwendung von 0,00075 g. Morphin 
erhielt ich durch Zusatz von Salpetersäure zu der schwefel- 
sauren Lösung eine hellorangerothe Färbung. Unter günstigen 
Umständen kann freilich noch die Verdünnung bis zu 0,00001 
fortgesetzt werden. Beide Reactionen lassen sich übrigens 
nur bekanntlich an reinem Material anwenden und stehen in 

dieser Beziehung dem zum unmittelbaren Nachweise von 

Morphin in einzelnen Arzneiformen, z. B. in Pulvern indicirten 

Verfahren von Scheider, Morphin mittelst Schwefelsäure 
und Zucker nachzuweisen, nach. Die Reaction zeigt etwa 
die nemliche Empfindlichkeit. Man soll dabei Rohrzucker ver- 
wenden, doch giebt dabei auch Milchzucker ein roth gefärbtes 
Gemenge, obschon in viel geringerem Grade. In hohem 
Maasse werden alle drei Reactionen jedoch durch das von 
Buckingham angegebene sulfomolybdänsaure Ammoniak, 
bekanntlich eine Modification des Fröhde’schen Reagens 
auf Morphin, übertroffen. Ich entlehne den Angaben von 
J.A.Buckhinghamüber dieses Reagens Folgendes: „Ausser 3 
der prächtig blauen Farbe, welche Ammoniumsulfomolybdänat 
mit Morphin giebt, liefert das Reagens auch noch mit andern 
organischen Verbindungen characteristische Reactionen. Hier- 
bei muss übrigens bemerkt werden, dass wenn man die 
Probeflüssigkeit mit den Verbindungen eine Zeitlang stehen 
lässt, stets eine blaue Farbe auftritt und zwar der Concen- 
tration entsprechend mehr oder minder dunkel. Dies ist die 
Folge der Oxydation des molybdänsauren Salzes, welche an 
der Luft von selbst stattfindet und durch organische Stoffe 
gefördert wird. Man bereitet das Reagens durch Vermischen 
von 0,5 g. Ammoniumsulfomolybdänat mit 8 g. chemisch 

reiner Schwefelsäure und Erwärmung der milchartigen Lösung, . 
bis dieselbe klar wird. Sie muss öfters frisch und immer 


vr a Er abe u u ha 2 al a id SE SD 


‚Nag En ndlichk. d. sulfomolybdäns, Ammon. a. Reag. cte. 251 


' nur in geringen Mengen bereitet werden.“ Meine eigenen 
Erfahrungen über das Reagens fasse ich in Folgendem 

zusammen: 

1) Bei Berührung von Morphin mit Ammonsulfomolybdänat 

‘ sah ich stets die folgenden Farbenveränderungen am Reagens 

_ hervortreten: Purpurroth, violett, blau, schmutziggrün; darauf 
folgte Entfärbung. 

2) Sonnenlicht ist auch bei Zersetzung des Reagens von 
grossem Einfluss. Auf der Receptirtafel wurde es in einigen 
Stunden blau, während ich es 2 Tage farblos aufbewahrte, 
wenn ich es gelegentlich nach dem Gebrauche in einem dunklen 
Kasten fortstellte.e Zwei bei Lampenlicht bereitete und darauf 
unmittelbar in einen dunklen Raum gebrachte Quantitäten 
blieben sieben Tage farblos. Als ich sie dann dem Sonnen- 
lichte aussetzte, trat die Reaction der Molybdänsäure schleu- 
nigst ein. 

3) Es ist unnöthig, chemisch-reine Schwefelsäure zu 
nehmen. Zur Bereitung des Reagens ist sie auch brauchbar, 
wenn sie Spuren von stickstoff- oder sauerstoffhaltigen Ver- 
bindungen enthält. 

4) Es ist von Wichtigkeit zu wissen, dass das Reagens 
auch noch durch einen andern mir bisher unbekannt gebliebenen 
Grund unbrauchbar werden kann. 

5) Zu starke Erwärmung bedingt gleichfalls Reduction. 

Ich kenne die Abhandlung von Fröhde nicht aus dem 
Original, sondern nur aus den Mittheilungen darüber in A. 
und Th. Husemann’s Pflanzenstoffen und weiss nicht, ob 
er über die Bereitung seines Reagens Genaueres angiebt und 
ob letztere der Vorschrift von Buckingham entspricht. 
Ich vermisse genauere Angaben darüber auch bei Otto und 
Dragendorff. Für meine Versuche liess ich zweifach 
 molybdänsaures Ammoniak bei gewöhnlicher Temperatur 1, 
Stunde mit concentrirter Schwefelsäure stehen. Warm bereitete 
Lösung hat vor der kalt bereiteten nichts voraus. Im Durch- 
schnitt verloren beide in 6 — 7 Std. ihre Wirkung auf Morphin. 
Di von mir benutzte concentrirte Schwefelsäure hatte ein spe. 
Gew. von 1,82 bei 28° ©. und war nicht vollkommen frei 


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252 J.B. Nagelvoort, Empfindlichk, d. sulfomolybdäns. Ammon, a. Reag. et 


von Stickstoff- und Sauerstoffverbindungen. Ich erwähne dies 
im Hinblick auf die Worte von Dragendorff: Man muss 
hier durchaus einen Unterschied machen zwischen den Reactionen 
der möglichst reinen Säure und derjenigen, die noch kleinen 
Rückhalt von Oxydationsstufen des Stickstofls zeigt. Manche 
der Farbenreactionen, welche für Alkaloide beschrieben wer- 
den, können in der That nicht beobachtet werden, wenn die 
Schwefelsäure nicht ganz rein ist. Da ich gefunden hatte, 
Reagens durch Licht zersetzt wird, nahm ich die Proben in 
dass das einem dunklen Kasten vor. 

Chinin. — Schwefelsaures Chinin wird mit hellgrüner 
Farbe aufgelöst, welche in */, Std. verschwindet, wobei die 
Flüssigkeit farblos wird. Diese Erscheinung zeigt sich nach 
Dragendorffauch mit Fröhde’s Reagens, dagegen giebt 
derselbe nicht an, dass die Lösung des Chininsalzes im Reagens 
binnen 24 Std. hellblau wird. 

Strychnin und Atropin. — Diese Alkaloide geben 
farblose und in 24 Std. sich nicht verändernde Lösungen mit 
Ammoniumsulfomolybdänat. 

Santonin. — Dragendorff giebt an, dass dasselbe 
mit Fröhde’s Reagens hellpurpurrothe, später in Dunkel- 
blau übergehende Färbung gebe. Mit Buckingham’s 
Reagens bekam ich stets ein negatives Resultat. 

Veratrin. — Im Dunkeln mit dem Reagens behandelt, 
giebt Veratrin eine schmutzigbraune, schwierig zu bestimmende 
Farbe, welche durch Grau in Blau übergeht; nach 20 Std. 
ist die Flüssigkeit gelbgrün. Mit Fröhde’s Reagens giebt 
nach Dragendorff Veratrin gelbgrüne, durch Dunkelbraun 
in Dunkelblau übergehende Farbenreaction, 

Narkotin. — Die Reaction dieses Alkaloides, welches 
nach Dragendorff mit Fröhde’s Reagens gelbgrüne 
Färbung erzeugt, ist schwach. Die sehr helle gelbgrüne 
Farbe hält selbst bei Anwendung verhältnissmässig grosser 
Mengen nur einige Minuten an; die Flüssigkeit wird dann 
farblos und bleibt dies 2— 24 Std. lang. 

Da Narkotin nach Fresenius sich in unerklärlicher 
Weise verschieden gegen Reagentien verhält, sei hier die | 


‚ Empfindlichk, d. sulfomolybdäns. Ammon. a.Reag.ete. 253 


emerkung gestattet, dass Narkotin aus der Militairapotheke 
zu Tjilatjap sich genau so verhielt, wie es von Husemann 
_ und Gorup-Besanez angegeben ist. Es färbte sich mit 
der erwähnten concentrirten Schwefelsäure zunächst gelb, 
beim Erwärmen blutroth und bei der Temperatur, wo die 
' Schwefelsäure zu verdampfen begann, violett. Bei einem 
andern Theile Narkotin, mit welchem die Schwefelsäure bei 
gewöhnlicher Temperatur in Berührung blieb, wurde die Lösung 
nach einigen Stunden farblos und blieb es auch nach 4 Tagen, 
während Dragendorff die gelbe Farbe in Himbeerroth sich 
verwandeln sah. R. Otto sagt in den Nachträgen zu den 
kleinen Werkchen seines Vaters, dass die Schwefelsäure- 
lösung nur dann roth werde, wenn dieselbe Salpetersäure 
enthalte. 

Morphin. — Bei Morphin ist die blaue Farbe nicht 
bleibend, sondern vorübergehend und stehen die Farbener- 
scheinungen, welche ich an derselben durch Ammonsulfomolyb- 
dänat hervortreten sah, in Uebereinstimmung mit der bei 
Husemann beschriebenen Reaction von Fröhde’s Reagens; 
die prächtige von Purpur in Dunkelblau übergehende Färbung, 
welche einige Krystalle von salzsaurem Morphin unmittelbar 
_ entstehen liessen, war nach einigen Stunden verschwunden. 
Die Flüssigkeit blieb mindestens 2 mal 24 Std. farblos. 

Von einem Morphinsalze habe ich mit dem neuen Reagens 
0,00001 g. auf der Stelle nachgewiesen, wonach die Empfind- 
lichkeit 10 mal grösser als die von Fröhde’s Reagens ist. 
Hierzu zählte ich 4 mal die Zahl der Tropfen aus 25 Ce. 
Agua destillata aus einer titrirten Bürette mit einem Erd- 
mann’schen Schwimmer abgelesen. Es waren durchschnittlich 
328 Tropfen darin enthalten. Aus 10 Cem. zählte ich ein- 
mal 137, also für 25 nur unbedeutend mehr. Ich löste in 
250 Cem. das erste Mal 0,0017 g. salzsaures Morphin aus 
der Apotheke, das zweite Mal 0,01 in 250 Cem., das dritte 
Mal 0,002 g. — 100 Cem. entsprachen 312 Tropfen 
= 0,000001 Morphin. Hiervon liess ich aus derselben Abfluss- 
r@hre der Bürette, woraus die 25 Ccm. entnommen waren, 
1 Tr. auf ein Porzellanschälchen fallen und auf dem Wasser- 


IE ahnen. Gemenge Fat Milchzucker konnte ich 0, 00003 ent decke ı a 
Wird das Reagens allein mit Milchzucker in Contact gebracht, 


' rothe Farbe, welche man mit Brucin erhält, geht in Y, Std. 


so dauert es einige Minuten, ehe dasselbe blau wird. Um 
so rascher erfolgt die Veränderung mit Amylum Marantae 3 
Indicae, wobei die Stärkekörnchen blau werden, die Flüssig- 
keit farblos bleibt. Aehnlich verhält sich Kartoffel- und 
Manihotstärke. j 
Brucin. — Am Bruein, dem letzten Alkaloid, an we- 
chem ich das neue Reagens prüfte, bestätigte sich wiederum 
eine frühere Bemerkung, dass beim Stehenlassen der Unter- 
suchungsflüssigkeit mit den zu prüfenden Substanzen die Blau- 
färbung nicht eben sehr rasch eintritt. Die Angabe von 
Buckingham, dass das Stehenlassen für einige Zeit de 
Beobachtung beeinträchtige, ist somit nicht richtig. Die ziegel- 


in Gelb über; diese gelbe Farbe bleibt jedoch lange bestehen 2. 
und verschwindet erst nach 24 Std. Dieselben Reactionen 
giebt ja auch Fröhde’s Reagens. 


Herbarium. 
Von M. Stoelzl, d. Z. zu Lindau. 


Da ein gutes Herbarium unerlässlich zum Studium der 
Botanik ist und das neue Gehilfenprüfungsreglement ein 
Herbarium vivum verlangt, so wird wohl jedem Pharmaceuten 
daran liegen, dasselbe mit gut kennbaren Exemplaren aus- 
gestattet vorzulegen. Die Erhaltung der Naturfarbe stösst 
aber nicht selten, insbesondere bei den saftigen Sumpfpflanzen 
(Orchideae, Pinguicula etc.) auf Schwierigkeiten; während des 
sehr langsamen Austrocknens dieser schleimhaltigen Pflanzen 
tritt faulige Gährung ein und die schwarz gewordene Pflanze 
lässt sich nicht mehr unterscheiden. Versuche, diesen Nach- 
theil nach Möglichkeit zu heben, gelangen nach Wunsch 
durch Anwendung von Weingeist als Coagulans und Be 2 
säure als bekannte fäulnisswidrige Substanz. { 


. Stölal, Terba nt 255 


m Zu diesem Zwecke wurde eine Lösung aus Acidum 
 salieylicum 0,5 in Spirit. 300,0 hergestelli, diese in einer 
Abdampfschale zum Kochen erhitzt, die ganze Pflanze langsam 
durchgezogen (ein längeres Darinliegenlassen entfärbte violette 
Blumen), dann ausgeschwenkt, zwischen Löschpapier abgedrückt 
und nun wie sonst sorgfältig eingelegt; — fleissiges Umlegen 
anfangs ist Bedingung. 


Auf diese Art behandelte Pflanzen trockneten rasch und 
gaben durchgehends ein günstiges Resultat, deren eine kleine 
Anzahl folgt, welche sonst gewöhnlich schwarz zu werden 
pflegen, sich so aber trefflich hielten: 


Orchis morio Rhinantus Alectorolophus 
» militaris Cephalanthera pallens 

Syringa alba = ensifolia 

Asperula odorata Oenothera biennis 

Pinguicula vulgaris Verbascum Thapsus 

Gymnadenia conopsea Petasites alba 

Salvia pratensis Juglans regia 


Pedieularis palustris. 


Allerdings ist bekannt, dass man die Pflanzen in Wein- 
geist oder heisses Wasser taucht, doch ist durch Zusatz von 
Salicylsäure eine Vervollkommnung des Verfahrens erreicht, 
wobei namentlich rothe und violette Farben sich vorzüglich 
lebhaft erhalten. 


Diese Erfolge werden den botanisirenden Pharmaceuten 
mitgetheilt mit der Aufforderung, ähnliche Versuche anzu- 
stellen und günstige Resultate zu veröffentlichen. 


*) Es ist sehr wünschenswerth, dass Versuche nach dieser Richtung 
gemacht werden. Die eingeschickten Proben sind von seltener Nettheit. 
Ein „schönes “ Herbar unterstützt freudiger das Kennenlernen der Pflanzen- 
welt, als dies unschön eingelegte Sammlungen thun. L. Leiner. 


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'E. Dannenberg, Kleine Notizen. ii 4 ie: > 
Kleine Notizen. 
Von E. Dannenberg, Apotheker in Fulda. 


* 


Von den Seeschlangen der pharmaceutischen Literatur 
nehme ich zunächst zwei: Mel depuratum. Zur Reinigung. 
des Honigs sind allerlei künstliche Mittel in Vorschlag ge- | 
bracht, und °so allgemein eingeführt, dass z, B. schon seit 
Jahren keiner meiner Gehülfen etwas vom Klüren des Honigs- 
ohne fremden Zusatz wusste, Und doch geht das ganz gut, 
ja vielleicht besser als bei Anwendung von Filtrirpapierfetzen, 
Gerbstoff, Kohle, Bolus und was dergleichen alle sein mag. 
Man bringt den Honig mit der Hälfte seines Gewichts 
Wasser zum Kochen, lässt je nach der Menge des Honigs- 
eine Viertel- bis halbe Stunde kochen, schäumt unterdessen 
ab und giesst während des Kochens fünf- bis sechsmal, jedes- 
mal so viel kaltes Wasser hinein, dass das Kochen 
etwa auf eine Viertel- bis halbe Minute unter- 
brochen wird; mehr nicht. Nach halb-, höchstens dreivier- 
telstündigem Kochen bringt man noch heiss auf einen Spitz- 
beutel u.s. w. Der Honig wird vollkommen klar und hält 
sich klar, wie mir eine jetzt über zwei Jahre alte Probe zeigt. 
Erwähnen muss ich freilich, dass ich stets nur deutschen 
Landhonig, niemals Cubahonig benutzt habe. — “ 


Unguentum hydrargyri cinereum. 


Die Quecksilbersalbe gelingt ganz gut und rasch, wenn 
man das Metall mit etwa einem Sechstel Adeps unter Zusatz 
von einem minimum Olein verreibt, auf ein Pfund Quecksilber 
etwa funfzehn bis zwanzig Gramm. Mit reinem, frischen, 
noch nicht ranzigem Fette lässt sich das Quecksilber gar 
nicht oder doch nur höchst schwierig tödten. Die alte Salbe, 
welche die Ph. germ. nehmen lässt, ist ranzig, dasselbe er- 
reicht man mit Olein und hat dann nicht nöthig, eine Quan- 
tität Salbe, an welcher bereits Zeit und Arbeit hängt, zu 
diesem Zwecke zu verbrauchen. £ 


Dersenbers Klere Notizen. 957 
Hydrargyrum sulphuratum nigrum. 


Dieses jetzt freilich weniger, als früher, gebrauchte Prä- 
_ parat macht sich sehr bequem und gut durch Schütteln in 
einem mit der Mischung von Quecksilber und Schwefel etwa 
halb gefüllten Glase. Die Methode ist schon vor langen 
Jahren einmal, wenn ich nicht irre, in Geigers Magazin, 
empfohlen worden, scheint aber vergessen, wesshalb ich sie 
neuerdings empfehlen möchte. Wesentlich ist zum Gelingen, 
dass der Schwefel vorher scharf getrocknet wird und selbst- 
verständlich das Glas trocken ist. Bei anhaltendem Schütteln 
kann man ein Gemisch von etwa einem halben Pfunde in we- 
zig über zwei Stunden fertig bringen. Grössere Menge auf 
einmal zu nehmen ist wegen des schwierigen Schüttelns und 
der Ermüdung wegen nicht rathsam. Beim Reiben im Mör- 
ser hat man von dem quecksilberhaltigen Staube zu leiden, 
oder muss die Mischung anfeuchten, wodurch die Verbindung 
verzögert wird. 


Extractum Graminis. 


Die Ph. germ. lässt das zur Mellago abgedampfte Extract 
wieder auflösen, filtriren und dann zum Extract abdampfen, 
Die Filtration ist kein Vergnügen. Wenn man den durch 
heisse Digestion (in der eingesetzten Zinnblase oder durch 
Einleiten von Dampf) erhaltenen Auszug der Wurzel ein- 
kocht, bis er etwa das anderthalbfache Gewicht der ange- 
wandten Wurzel hat, (was ohne Gefahr des Anbrennens in 
einem Zinnkessel recht gut geht), so tritt ein Punkt ein, wo 
sich die suspendirten trübenden Theile zu Flocken vereinigen. 
Man erkennt dies, indem man mit einem Schälchen Proben 
aus der kochenden Flüssigkeit nimmt und in einem Reagens- 
glase gegen das Licht hält. „Sobald die Flocken deutlich da 
- sind, unterbricht man das Kochen und kann nun leicht durch 
einen Spitzbeutel, oder bei kleineren Mengen durch Papier- 
filter eine klare Lösung erhalten. Allerdings ist die Me- 
thode, wie Mohr sagen würde, subjectiv, d.h. die Erkennung 
des richtigen Zeitpunktes erfordert einige Uebung und Erfah- 
rung, denn, wenn man das Kochen zu früh unterbricht, wird, 

Arch. d. Pharm. IX. Bds. 3. Heft, 17 


“. 1 weil sich dann die Flocken wieder vertheilen. Hat ai 


_ pulverig, bleibt aber klebrig, welche Eigenschaft sich selbst 2 


den richtigen Punkt getroffen, so löst sich später das Extr 


klar wie Honig auf, und auch als Mellago aufbewahrt, W 


dies ja oft geschieht, bildet sich kein Bodensatz darin, Der ir 
durch die Flocken ausgeschiedene Niederschlag enthält, bei- 

läufig gesagt, viel phosphorsauren Kalk, wenn die Wurzel im E: 
Frühjahr gesammelt war. 


« 
y- 


Aetheroleum Citri. 


Dieses, wie auch Bergamottöl, setzen’ bekanntlich beim > 
Aufbewahren einen weissen oder gelblichweissen harzartigen 
Bodensatz ab. Dieser Bodensatz erhält bei beiden Oelen, 
wenn nicht stets, so doch sehr häufig Blei, ein Umstand, den 
ich nirgends erwähnt gefunden habe, während das Kupfer im 
Cajeputöl allbekannt ist. Uebrigens ist dies keine Entdeckung 
von mir, sondern ich hörte es bereits von meinem verehrten, q 
im Jahre 1846 verstorbenen Lehrer, Apotheker G. Buch m 
Bleckede,. Aus einem entleerten Standgefässe lässt sich der “ 
Bodensatz mit Weingeist herausspülen, indem dieser ein ein- 
gelagertes Harz auflöst und sich dadurch bräunlich färbt. 
Durch Waschen mit Weingeist wird der Niederschlag weiss, 


durch Kochen mit Weingeist nicht entfernen lässt, auch nicht 
mit Aether. In mässig verdünnter Salpetersäure löst er sich 
mit gelber Farbe unter Zurücklassung harziger Flocken. 
Kochen mit kohlensaurem Natron giebt braune Lösung mit 3 
weissem Rückstande, der z. Th. zusammenballt und dadurch 
vollständige Einwirkung hindert. In Wasser vertheilt und 
mit Schwefelwasserstoff behandelt, entsteht neben Schwefelblei 
eine saure Flüssigkeit die, mit Ammon neutralisirt, mit sal- : 
petersaurem Silberoxyd keinen Niederschlag, aber beim Kochen 
Reduction von Silber, mit essigsaurem Bleioxyd einen star- 
ken weissen, beim Erhitzen flockig werdenden, aber erst 
zusammenballenden, — mit Chlorbaryum einen schwachen 
weissen, in Salpetersäure löslichen Niederschlag giebt. Offen- f 


en Me sanalyt. Bestimm. d. Molybdänsäure, 259 


r mein Bleisalz noch nicht rein. Ich sammle mir von 
Bodensatze, um bei grösseren Mengen hoffentlich die 
re feststellen zu können. Vielleicht sind Jemandem grössere 
"Mengen des Absatzes zugänglich, und möchte ich hiemit auf 
den Bleigehalt der genannten Oele (auch aetheroleum Auran- 
ti dule. gehört dahin) aufmerksam gemacht haben. 


B. Monatsbericht. 


Einige Reaetionen von Chromsalzen. 


Dass sowohl das Hydrat als auch die Salze des Chrom- 
oxyds in verschiedenen Modificationen, in einer grünen und 
einer violetten Form existiren, ist längst bekannt, dagegen wusste 
man kein Mittel, um diese Modificationen momentan und nach 
Belieben in einander überzuführen, denn die Umwandlung 
der grünen Salze in die rothen durch Salpetersäure erfordert 
eine mehr oder minder lange Zeit. 


A. Etard hat nun gefunden, dass sowohl durch salpe- 
 trigsaures Kali, als auch durch Rhodankalium sich dieser 
Process rasch vollzieht, sowie dass das aus grünen Salzen 
durch Kalihydrat gefällte grüne Chromoxydhydrat sich in 
 concentrirter Essigsäure mit violettrother Farbe löst. Umge- 
kehrt werden die violetten Salzlösungen durch Arsensäure 
und deren Salze sofort grün, können aber dann nicht mehr 
durch salpetrigsaure Salze in die violette Form rückgebildet 
werden. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 4, Serie. Tome XXL. 
 pag. 258.). DE:G, 


=» ' Maassanalytische Bestimmung der Molybdänsäure. 


. Die Molybdänsäure ist nach Aug. Werncke vielfach 
Gegenstand titrimetrischer Methoden- gewesen. Die älteste 
stammt wohl von Pisani, doch haben auch Andere besonders 
Rammelsberg sich mit der Bestimmung dieser Säuren 
auf maassanalytischem Wege beschäftigt. Ullik verzichtet, 
da alle seine Versuche eine sichere Methode aufzufinden 
_ erfolglos geblieben sind, auf eine directe und überhaupt quan- 
_ titative Bestimmung der Molybdänsäure und sucht nur alle 


17* 


Salzsäure die ne mit Chamäleon trirt, a eh die 
Annahme voraus, dass die Reduction Sesquioxyd liefere. 3 
Die Existenz eines Sesquioxyds desMolybdäns ist allerdings be- 
wiesen, dagegen fragt es sich, ob das Endproduct der Reduction 

durch Zink ein constantes ist und wie genau die Bestimmung 

desselben durch Chamäleon - Titrirung ausfällt. Der Verfasser 
benutzte hierzu das gewöhnliche Ammoniaksalz, welches 

theoretisch 81,55 °, Molybdänsäure enthält. Pisani und 

Rammelsberg reducirten die Molybdänsäure durch Zink 
und Salzsäure; statt dieser Säure wandte der Verfasser 
Schwefelsäure an, um alle Fehlerquellen der bei der Wieder- 
oxydation etwa eintretenden Ohlor-Entwicklung enthoben zu 
sein. Zur gleichmässigen Wasserstoffentwicklung wurde das 
Zink mit einem Stückchen Platinadraht in Berührung gebracht. 
Die stets eintretende Farbenänderung ging durch blau, grün, 
gelb, rothbraun nach olivengrün, dieses letztere ist ziemlich 
characteristisch und lässt den Endpunkt der Reaction leicht 
erkennen. Weitere Farbenveränderung trat auch nach mehreren 
Stunden nicht ein. Die reducirte Flüssigkeit wurde mit luft- 
freiem Wasser auf 100 C.C. verdünnt und zu jedem Titrir- 
Versuche aliquote Mengen abgewogen. Die Titrirung geht 
unter einer Reihe von Farbenveränderungen vor sich, wobei 
die Flüssigkeit immer heller wird, bis ein Tropfen Chamäleon - 
Ueberschuss mit Schärfe das Ende der Operation nachweist, 
Eine Schwierigkeit bei der Reduction ist, dass man deren 
Endpunkt durch eine chemische Reaction nicht nachweisen 
kann, doch trat bei allen Versuchen die oben erwähnte 
olivengrüne Färbung ein, welche weiteren Veränderungen 
nicht unterworfen ist, Dennoch lässt sich die Zeitdauer 
schwer bestimmen, weil sie durch Wärme, Verdünnungsgrad, 
Intensität der Wasserstoff - Entwicklung wesentlich alterirt 
wird. Obgleich schon nach 1 bis 2 Stunden der Farbe nach 
zu urtheilen die Reduction beendet war, führte sie Verfasser 
4—5!/, Stunden fort; es ergab sich aber, dass Titrirungen, 
welche bald nach Eintritt der olivengrünen Farbe ausgeführt 
wurden, gleiche Resultate als andere nach stundenlang fort- 
gesetzter Reduction lieferten. Aus der verbrauchten Sauer- 
stoffmenge bei der Wiederoxydation fand der Verfasser durch- 
schnittlich 0,85 pre. zu wenig, das Sesquioxyd ist daher nicht 
erhalten worden, was nicht anders erklärt werden kann, als 
dass ein gewisser Theil der Molybdänsäure sich der Reduction 
entzieht. Berechnet man für die gefundenen Zahlen eine 


a ic 


E 


er 


el, so Gelinel man zu der sehr eneliihen Mo!? 019 
Iche freilich dem Sesquioxyd sehr nahe steht. Man sieht 
daraus, dass die maassanalytische Methode nicht ganz so 
genaue Resultate liefert als Pisani und Rammelsberg angeben. 

Im Durchschnitt erhält man ein plus von etwa 0,4 %,. 

Bezüglich der weiteren Analysen der Ammoniakmolybdate 
des Verfassers verweisen wir auf die Abhandlung, müssen 
jedoch hervorheben, dass bei dem grossen Mangel genauer 
gewichtsanalytischer Molybdänsäure - Bestimmungs - Methoden 
die maassanalytische trotz ihrer immerhin geringen Fehler 
bis jetzt als die beste bezeichnet zu werden verdient, wenn- 
gleich auch sie nur unter günstigen Verhältnissen (namentlich 
für die molybdänsauren Alkalien) brauchbare Resultate zu 
liefern im Stande ist. (Zeüschrift für analytische Chemie. 
14. Jahrg. 1. Heft. Dr 


Trennung des Arsens von Antimon, Zinn, Kupfer, 
Wismuth und Quecksilber. 


Prescott behandelte die Sulfite dieser Metalle zu wie- 
derholtenmalen direct mit remer NO von 1,20 spec. Gew., 
dampfte bei mässigem Feuer zur Trockne ein und zog die 
rückständige Masse mit Wasser auf einem Wasserbade aus. 
Das Filtrat enthielt auch die kleinsten Mengen von As voll- 
ständig gelöst, während alle anderen Schwefelmetalle durch 
die NO® in unlösliche Oxyde übergeführt zurückbleiben. 

Verf. trennte auf diese Weise obige Metalle von As in 
folgenden Verhältnissen: 


\ As 0,500 g. 
1) ! 8 


oder umgekehrt ( 0,8 


Sb 0,005 g Sb 0,500 g. 
As 0,500 g. : As 0,001 8. 
2) {sh Co en meekein. \sh 0,500 8. ° 
ne. 1: 


Bei der Trenung des CuS von AsS® durch NO weicht 
' das Verfahren in der Weise ab, dass die salpetersaure Lö- 
sung in einem Sandbade bei 300— 400° C©. eingedampft wer- 
- den muss, damit schwarzes CuO im Rückstande bleibt, wodurch 
kein Verlust an As eintritt, weil AsO® keine Reductionsmittel 
vorfindet, um dann verflüchtigt zu werden. 
e- Blei war auf diese Weise nicht von As zu trennen. 
(The american Chemist. No. 62. August 1875. p. 41). Bl. 


Die im Handel vorkommenden rohen Salze der Ark h 
enthalten sehr häufig Arsen in der Form arsensaurer Salze, rg 
deren Nachweis durch Schwefelwasserstof! bekanntlich ziemlich 
zeitraubend ist. Patrouillard empfiehlt daher, dieselben 
durch Kochen mit 4 Procent vom Gewicht des zu prüfenden 
Alkalisalzes Oxalsäure zunächst in arsenigsaure Verbindungen 
3 überzuführen und dann mit HSgas zu behandeln. Er zieht 
u Öxalsäure als Reductionsmittel der schwefeligen Säure und 

e: dem unterschwefeligsauren Natron vor, weil die wässerige 
Lösung der ersteren, wenn überhaupt vorräthig, meist verdor- 
ben ist, und das zweite durch die stattfindende Schwefelaus- 
scheidung leicht Veranlassung zu Täuschungen giebt. (Journ. 
de Pharmacie et de Ohimie. 4. Serie. Tome XXI. p. 185. 
Septbr. 1875.). Dr, 


Trennung des Zinns von Antimon und Arsen. 


Dr. Clemens Winkler theilt zunächst mehrere Ver- 
suche zur Fällung von antimonfreiem Zinn, besonders mit- 


8 telst Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ammoniak, kohlensaurem a 
Natron und Cyankalium mit, und empfiehlt dann folgende 
Methode: 


Eine Legirung wird nach gehöriger Zerkleinerung in 
4 Theilen Salzsäure, einem Theil Salpetersäure und 5 Thei- 
len Wasser unter Zusatz von Weinsäure gelöst, diese Lösung 
muss vollkommen klar sein und sich ohne zu trüben verdün- 
nen lassen. BR: 

Liegen Schwefelverbindungen vor, so löst man sie in 
Kali, leitet Chlor ein, versetzt mit Weinsäure und neutralisirtt 
schliesslich mit Salzsäure. In beiden Fällen bringt man die 
Lösung in ein Becherglas, verdünnt auf 3—400 0.C,, setzt 
soviel einer Chlorcaleiumlösung von bekanntem Gehalte zu, 
F; dass der hinterher daraus gefällte kohlensaure Kalk etwa das 
15fache des Zinngehaltes beträgt, neutralisirt mit kohlensau- 
rem Kali, fügt Cyankalium zu und versetzt dann die Flüssig- 
keit mit einem kleinen Ueberschuss an kohlensaurem Kali, so 


‘ dass der Kalk damit vollkommen ausgefällt wird. Nachdem 
IR man zum Sieden erhitzt und filtrirt hat, wobei man den Nie- Be 
RR: derschlag möglichst im Becherglase zurückhält, und durch 
Be, Aufkochen mit frischem Wasser nochmals auswäscht, löst man - 
Br ihn in wenig concentrirter Salzsäure, setzt nochmals Wein- 


säure hinzu, neutralisirt wieder mit Kalicarbonat und fällt 


Z. Hochwass. d. „Seine.“ 268 
iten Male mit Cyankalium. Nach abermaligem Ko- 
etzt man die Filtration durch das erste Filter fort, 
giebt dann dem Niederschlage nach einander, unter jedesma- 
ligem Erhitzen zum Sieden, 3 frische Wasseraufgüsse und 
wäscht ihn schliesslich auf dem Filter vollkommen aus. Alles 
Arsen und Antimon befindet sich nun im Filtrat, Zinn und 
 kohlensaurer Kalk im Niederschlag, den man trocknet und in 
_ einem Porzellantiegel heftig glüht. Den Rückstand befreit 
_ man durch Aufgiessen mit verdünnter Salpetersäure von allem 
Kalk, ältrirt das ungelöst bleibende Zinnoxyd ab, trocknet, 

glüht und wägt es. 

Bei dem grossen Mangel an Trennungsmethoden von 
Zinn und Antimon ist dieses Verfahren gewiss sehr beach- 
tenswerth. 

Man gestatte jedoch dem Referenten zu bemerken, dass 
bei der massanalytischen Bestimmung dieser beiden Körper 
eine Trennung sehr gut umgangen werden kann, in sofern 
SnS? und SbS? in Salzsäure gelöst, nach Zusatz von Weinsäure 
und Uebersättigung mit doppelt kohlensaurem Natron, eine 
directe jodometrische Bestimmung des Antimons, ungeachtet 
des Zinns (welches als Chlorid zugegen ist) zulassen. Wenn 
man nun andrerseits aus einem Theil der salzsauren Lösung 
durch Zink beide Metalle niederschlägt, so lässt sich aus dem 
Metallschwamm alles Zinn und Zink antimonfrei durch Salz- 
säure in Lösung bringen, so dass das entstandene Zinnchlorür 
direct nach Zusatz von Eisenchlorid mit Chamäleon titrirt 

werden kann. Auf diese Weise ist eine sehr einfache und 

genaue Bestimmung beider Metalle ermöglicht. (Vergleiche 
auch Fleischer’s Titrirmethode als selbstständige Analyse). 
(Zeitschrift für analytische Ohemie 14. IL, 156.). Dr. E. F. 


Die Verbrennungsröhre zu Elementaranalysen 


modifieirt Kayser so, dass er das eine Ende nicht spitz aus- 
- zieht, sondern mit einem Kork verschliesst, in welchem sich 
_ eine ausgezogene Glasröhre befindet. Auf diese Weise kann 
bei einiger Vorsicht dieselbe Verbrennungsröhre mehrmals 
angewandt werden. (Farm. Tidskr. — American Journal of 
"  Pharmaey. Vol. XLVIL 4. Ser. Vol. V. 1875. p. 262). R. 


Zum Hochwasser der Seine. “ 


ie Am 18. März d.J., als die brausenden Fluthen der hoch- 
_ angeschwollenen Seine die Bevölkerung von Paris mit Schrecken 


ink” bien NEIN En Bolgrand Ber b 
gen über die Menge des in einem gewissen Zeitraum tr er 
tirten-Wassers, sowie über seinen Gehalt an Salpetersäure und 
Ammoniak, und fanden dabei folgende Zahlen. Es passirten 
pro Secunde 1661, während des ganzen 18. März 143510400 
Kubikmeter Seinewasser durch den Pont de la Tournelle. Ki 
Jeder- Kubikmeter enthielt 0,33 g. Ammoniak und 120g. 
Salpetersäure, also jenes Tagesquantum die respectablen 
Mengen von 47358 Kilog. Ammoniak und 182,212 Kilog. 
Salpetersäure. (Jowrn. de Pharm. et de Ohimie. 4. Serie. 
Tome XXIII pag. 347.). Dr. @. V. 


Quantitative Bestimmung des Vanillins in der Vanille. 


Nachdem W. Haarmann begonnen hatte, das von ihm 
mit F. Tiemann entdeckte Vanillin industriell zu verwer- 
then, kam es darauf an, einen sicheren Anhaltspunkt für die 
Werthbestimmung desselben zu finden. Da man aus der 
Identität des Geruchs und Geschmacks des Vanillins mit der 
natürlichen Vanille folgern durfte, dass dieses das einzige, in 
Betracht kommende aromatische Princip der Vanille sei, galt 
es also, das Vanillin quantitativ in der Vanille zu bestimmen. 
Der empirische Weg, zu versuchen, wie viel Vanillin bei Be- 
reitung von Speisen eine bestimmte Menge Vanille nach 
Geschmack und Geruch ersetze, liess im Stiche. - Geübte Prac- 
tiker, wie Chocoladenfabrikanten, Conditoren und Parfümeure 
gaben die abweichendsten Zahlen an. Es blieb also nur 
übrig, auf striet wissenschaftlichem Wege die Aufgabe zu 
lösen. Verfasser fanden nach den verschiedensten Versuchen 
zuletzt folgende Methode geeignet. j 

30,0— 50,0 Vanille feingeschnitten werden mit 1—1!1, 
Liter Aether 6—8 Stunden lang unter häufigem Schütteln 
in Berührung gelassen, dann abfiltrirt und noch zweimal mit 
wenigem Aether extrahirt, die Aetherauszüge vereinigt und 
auf 150— 200 C.O. abdestillirt. Dann mit 200 C,C. eines 
Gemisches aus gleichen Theilen Wasser-und einer nahe zu 
gesättigten Natriumhydrosulfitlösung 10—20 Minuten kräftig 
geschüttelt. 

Die wässrige Schicht enthält nun alles Vanillin (Aldehyd) 
vereinigt mit dem sauren, schwefligsauren Natron. Aus 
dieser Verbindung wird es abgeschieden durch Zersetzung 
mit Schwefelsäure, wobei Verfasser einen eigens construirten 
Kolben verwenden, um von der freiwerdenden schwefligen 


265 
e nicht belästigt zu werden, darauf mit Aether ausge- 
schüttelt, durch Destillation eingeengt und zuletzt auf einem 
_ gewogenen Uhrglase zur Trockne gebracht. 

Um die Genauigkeit dieser Methode zu prüfen, stellten 
Verfasser Versuche mit reinem Vanillin, indem sie eine ge- 
wogene Menge Vanillin in Aether lösten und mit dieser 
ätherischen Lösung dann wie oben verführen. Sie erhielten 
befriedigende Resultate. Der Gehalt an Vanillin stellte sich 
bei drei guten Vanillesorten, wie folgt: 

1) Mexicanische Vanille enthält 1,69%, Vanillin. 

2) Bourbon-Vanille enthält 2,48 °/, Vanillin. 

3) Java-Vanille enthält 2,75°, Vanillin. 

Java- und Bourbon - Vanille enthalten demnach, wie auch 
_ die Analyse mehrerer anderer Proben ergab, gewöhnlich etwas 
mehr Vanillin, wie die trotzdem geschätztere mexicanische 
Vanille. Dies erklärt sich auf folgende Weise. Destillirt 
man von einem äther. Vanilleauszuge, nachdem alles Vanillin 
durch Ausschütteln mit saurem schwefligsaurem Natron ent- 
fernt ist, den Aether ab, so hinterbleibt ein gelb gefärbtes, 
im concentrirten Zustande stechend, wiederlich riechendes Oel 
von fadem, harzartigem Geschmack, welches nach längerem 
Stehen theilweise erstarrt. Von diesem Oel, welches das 
Aroma der Vanille unzweifelhaft mehr oder weniger modifi- 
eirt,, findet sich nach den Beobachtungen des Verfassers weit 
weniger in der Mexico-, als in den Bourbon- und Java- 
Vanillen. 

"1 Kg. mexicanischer Vanille wurde im Frühjahre auf 
dem Pariser Markt mit 208 Rmk. bezahlt, es kostete dem- 
nach, da sie 1,69°/, Vanillin enthielt, ein Gramm Vanillin in 
derselben 12 Rmk. 30 Pf. (Ber. d. deutsch. chem. Gesellsch. 
VII, 1115.). 0. J. 


Entdeckung von Weinsteinsäure in der Citronsäure. 


e Man löst nach Allen 2g. der zu prüfenden Säure in 
—45.C. (Proof) Spiritus, filtrirt wenn nöthig, fügt 5 0.C. 


einer kalt gesättigten Lösung von essigsaurem Kali in (Proof) 


= Spiritus hinzu und lässt nach gehörigem Umschütteln 12 Stun- 
den stehen. Der entstandene Niederschlag wird abfiltrirt, mit 
' Spiritus gewaschen und mit einer gesättigten Lösung von 


- Weinstein in kaltem Wasser vom Filter gespült, einige 


' Stunden mit der Lösung kalt digerirt und dann wieder aufs 
Filter gebracht, Nach einmaligem Waschen mit Spiritus 


Br ie man den a in eine Schale mit kochende 
Wasser, dampft zur Trockne ab und wiegt den Rückstand 
von Weinstein. Das Gewicht desselben, mit 0,798 oder kurz- 
weg mit 0,8 multiplieirt giebt den Gehalt an "Weinsteinsäure 


in 2 g. der geprüften Säure. 2 

Zur Controle kann man noch den Weinstein verkohlen 
und den Alkaligehalt mit einer Säure volumetrisch bestim- 
men. (The Pharm. Journ. and Transact. Third. Ser. Nr. 262. 
July 1875. p. 8.). W». 


Pariser Violett als Reagenz auf Galle und deren 
Farbstoffe im Urin. m 


C. Paul berichtet, dass das Pariser Violett (Methylani- 
linviolett) ein sehr empfindliches Reagens auf Galle und 
deren Farbstoffe im Urin sei. 

Gewöhnlicher Urin verändert die Farbe dieses Reagenzes 
nicht, sondern färbt sich damit veilchenblau. Die Farbe 
ist doppelfarbig, blau beim Durchscheinen und violett beim 
Zurückstrahlen. Harnzucker, Harnsäure und Eiweiss 
selbst grosse Mengen derselben haben keinen Einfluss auf 


g diese normale Färbung. Enthält dahingegen der Urin Galle 
Be >C oder deren Farbstoffe, so färbt sich derselbe bei gewöhnlicher 
Be: Temperatur sofort roth. Diese Reaction soll empfindlicher 


als die Salpetrigesäure enthaltende Salpetersäure sein. Ent- 

hält der Urin Chrysophansäure, durch Gebrauch von 
Sennesblätter oder Rhabarber, oder ist demselben Blut” bei- 
gemischt, so geht das Violett wohl ebenfalls in Roth über, 
aber die Intensität ist keineswegs mit der der Galle zu 
vergleichen. (Repert. de Pharmacie. Nr. 15. Aoüt 1875. 
p- 463.). Bl: 


Die Versuche, welche Demelle und Longuets mit diesem 
empfohlenen Reagenz anstellten, widersprechen obigen An 


> gaben. 

e Methylanilinviolett ist nach denselben kein spec 

a Reagenz auf Galle und deren Farbstoffe im Harn Gelb- 

P süchtiger. Die rothe Färbung halten sie für eine physika- 

hr: lische Erscheinung für eine Farbenmischung und zwar ze 

$: folgenden Gründen: 

ee 1) Farbloser oder wenig gefärbter Urin, schhei 
wenn er Galle und deren Farbstoffe enthält, führt Moll 


S % anilinviolett nicht in Roth über. 


het Ye en, | | in Vegetabilien zu erkennen. 267 


Gelber Urin sowohl als andere gefärbten gelben 
üssigkeiten, ob sie Galle erhalten oder nicht, bedingen 
_ um so leichter die von Paul angegebene Farbenveränderung, 
je intensiver dieselben gelb gefärbt sind. 

| 3) Andere violett gefärbte Flüssigkeiten ersetzen Me- 
thylanilinviolett vollständig, indem sie ebenfalls mit gel- 
- bem Urin oder gelbgefärbten Flüssigkeiten in Berührung 
gebracht, diese Farbenveränderung erleiden. (Repertoire de 
 Pharmacie. Nr. 17. Septembre 1875. p. 525.). Bl. 


Das Kalk-Aether-Verfahren, Alkaloide in Vegetabilien 
zu erkennen. 


Es ist bekannt, dass einige Alkaloide z. B. das Strych- 
nin gewonnen werden, wenn das entsprechenden Pflanzenpulver 
mit gelöschtem Kalk gemischt und diese ausgetrocknete Mischung 
zu wiederholten Malen mit alkoholfreiem Aether behandelt wird. 

Cazeneuve legt besonderen Werth auf dieses Verfahren, 
um Alkaloide und andere neutrale Stoffe nachzuweisen. Wird 
ein solcher Aetherauszug der freiwilligen Verdunstung über- 
lassen, so wird ein Rückstand bleiben, welcher unter dem 

Mieroscop, in saure Lösung gebracht, die entsprechenden 

‚Krystalle erkennen lässt. Verf. setzte aber wohl einem Theil 
dieses Aetherauszuges vor dem Verdunsten etwas ätherische 

Oxalsäurelösung zu. Viele Alkaloide werden sich dann 

als in Aether unlösliche Oxalate ausscheiden. Sollte 
Kalk als Oleat in die ätherische Lösung übergegangen sein 

und als oxalsaurer Kalk niederfallen, so ist dennoch kein 

Irrthum möglich, wenn der Alkaloidniederschlag in Wasser 
aufgenommen wird. 

Diejenigen Alkaloide, welche wenig oder gar nicht in 
Aether löslich sind, finden sich dennoch in hinreichender 
Menge, wenn so behandelt, im Aether vor, um krystallinisch 
erkannt werden. Verf. hält die ausserordentlich feine Zerthei- 
_ lung, unter welcher die Alkaloide plötzlich aus den organischen 
Geweben frei werden, als einen besonderen Molecularzustand, 
welcher mit einer theilweisen Lösung übereinstimmt. Auf diese 
Weise wurde das in Aether unlösliche Morphium krystallinisch 
nachgewiesen und Emetin, welches in Aether fast unlös- 
_ lieh ist, aus der Ipecacuanha vollständig rein erhalten. 
Verf. macht besonders aufmerksam, dass dieses Verfahren, 
welches sich auf die Anwendung des Kalks und Aether 


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ihode Harnstoff zu bestimmen. RE 


stützt, nicht eine allgemeine Vorschrift zur Benutzung 


Alkaloide, sondern ein Verfahren sein soll, diese mit Leich- & 
tigkeit im Pflanzenstoffe nachzuweisen. Wird der Aether 
durch ein billiges und entsprechendes anderes Lösungs- 
mittel wie Benzin, Petroleumäther etc. ersetzt, so kann dieses 


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Verfahren eben eine Zukunft haben. Die Alkaloide werden 
bei dieser Behandlung vom Kalk in ihrer Constitution nicht 
verändert, selbst die flüchtigen Alkaloide werden vollständig 
zurückgehalten, wenn die Mischung bei gewöhnlicher Tempe- 
ratur getrocknet wurde. (Repert. de Pharmacie. Nr. 18. 
Septemb. 1875. p. 549.). DI. 


Neue Methode Harnstoff zu bestimmen. 


Jaillard gründet dieses Verfahren auf die zersetzende 
Einwirkung des unterchlorigsauren Kalks in concentr. Lösung 
auf Harnstoff, Bekanntlich wird dieser rasch in Kohlen- 
säure, in Wasser und in Stickstoff zerlegt; 0,10 g. 
Harnstoff entwickelt unter diesen Umständen 36 0©.C. oder 
berechnet 37,15 C.C. des letzteren Gases und ist nach seinem 
Volumen die Quantität des ihn liefernden Harnstoffs zu 
berechnen. 

10 C.C. des zu untersuchenden Urins werden mit 4 g. 
bas. essigsaurer Bleioxydlösung versetzt, der Niederschlag 
auf ein Filter gesammelt und gut ausgewaschen. Das klare 
Filtrat wird alsdann mit 8 g. einer !/, schwefels. Natronlö- 
sung vermischt, der Niederschlag abermals abfiltrirt, abge- 
waschen und das Filtrat in einer Graduirröhre mit soviel 
Wasser verdünnt, um 50 C©.C. einzunehmen. Demnach 1 C.C. 
Urin entspricht = 5 0.C. dieser Flüssigkeit. 

10 C.C. derselben werden in eine !/,, ©.C. graduirte 
und an einem Ende geschlossene Röhre von 2 Om. Weite 


und 12 — 15 Centiliter Fassung gebracht. Fülle alsdann soviel 


Quecksilber zu, bis die Flüssigkeit die Oeffnung streicht, 


schliesse diese mit dem Daumen und bringe sie umgekehrt 
in eine Quecksilberwanne. 10 0.C. der unterchlorigs. Kalk- 


lösung werden vermittelst einer Pipette eingeführt, die Zer- 


setzung tritt ein und die Vol. von Stickstoff können abgele- 
sen werden. (Repert. de Pharmacie. Nr. 18. Septembre 


1875. p. 557). Bl 


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an oprüf v. Oleum earyophyllorum a. Phenol. 269 


Gerbstoff bestimmung. 


Die neuerdings empfohlene Methode der Gerbstoffbestim- 
mung in Gerbmitteln, welche auf die Befreiung einer Flüssig- 
keit von ihrem Gerbstoff während der Filtration durch thie- 
rische Haut basirt ist, wurde für technische Zwecke durch Müntz 
und Ramspacher dadurch besonders brauchbar gemacht, 
dass der Tanningehalt vor und nach dem Filtriren nicht mehr 
durch Gewichtsbestimmung des Verdunstungsrückstandes eines 
bestimmten Flüssigkeitsvolumens ermittelt, sondern durch 
Ablesen an einem besondern Aräometer unter Zuhilfenahme 
einer Tabelle, also aus dem specifischen Gewicht gefunden 
wird. Zahlreiche Versuche haben gezeigt, dass von den ın 
einem wässerigen Auszuge des Gerbematerials befindlichen 
Stoffen bei der Passage durch die thierische Haut, d.h. ein 
Stück enthaartes und gewässertes Kalb- oder Rindsfell nur 
das Tannin, aber dieses auch ganz zurückgehalten wird und 
dass die Dichte der Flüssigkeit einen sicheren Schluss auf 
deren Tanningehalt gestattet. (Annal. de Chim. et de Phys. 
5. Serie. Tom. VI. pag. 86. Sept. 1875.). Dr. GE 


Prüfung von Oleum earyophyllorum auf Phenol. 


Schon seit einer Reihe von Jahren hat man im deutschen 
Droguenhandel Nelkenöl beobachtet, welches mit reinen Phe- 
nolsorten verfälscht war, deren Geruch durch den des Nel- 
kenöls gut verdeckt wird. Flückiger hat zum Nachweis 
dieser Verfälschung schon vor Jahren empfohlen, mehrere 
Gramm des verdächtigen Oels mit dem fünfzigfachen Volu- 
men heissen Wassers zu schütteln, die abgegossene wässe- 
rige Flüssigkeit bis auf einige Cubikcentimeter durch langsa- 
mes Abdunsten einzuengen und dann einen Tropfen Ammoniak 
nebst einer Prise Chlorkalk zuzusetzen. Eintretende grüne 
in stehenbleibendes Blau übergehende Färbung ne die Ge- 


_  genwart der Oarbolsäure an. 


E. Jacquemin schlägt als einfacher und weniger Sub- 
stanz erheischend folgendes Verfahren vor. Ein Tropfen des 
zu untersuchenden Oeles wird mit einem Bruchtheil eines 
Tropfens Anilin gemischt, mit fünf Cubikcentimetern destillir- 


ten Wassers geschüttelt und dann bei völliger Ruhe einige 
Tropfen einer Lösung von unterchlorigsaurem Natron zuge- 
setzt, Bei Anwesenheit ven Phenol erscheint nach einigen » 


Er hausen eine bleibende blaue Färbung, bei reinem Nelkenöl 


hingegen nur eine rasch vorübergehende purpurviolette I 


Die Reaction tritt noch mit voller Deutlichkeit ein, wenn ; 
1 Procent Carbolsäure dem betreffenden Nelkenöl beigemischiäl 
war. (Journal de Pharmac. et de COhimie. 4. Serie. Tome 
XXI. pag. 100. Aoüt 1875.). Dr. @.V. 


Vollständige Abscheidung des Arsens aus dem Thier- 
körper und seine quantitative Bestimmung. 


Armand Gautier hat nach einer recht genauen und 
zuverlässigen Methode gesucht, Arsen aus thierischen Theilen 
vollständig auszuziehen, in der Hoffnung, es würden sich dann 
folgende noch ungelöste interessante Fragen beantworten las- 

.sen. Wie viel Zeit ist zwischen der Arsenvergiftung und 
der Untersuchung verflossen? War die Vergiftung acut oder 
chronisch? Vergleichende Bestimmungen der in verschiede- 
nen Geweben des Thierkörpers gefundenen Arsenmengen 
würden dem Physiologen zeigen, wo sich das Arsen localisirt, 
und ihm zugleich über den noch sehr dunkeln Mechanismus 
der Arsenvergiftung Aufschlüsse geben. Hierzu ist es aber 
erforderlich, dass einem in Untersuchung genommenen Ge- 
webe sein Arsengehalt bis zur letzten Spur entzogen werden 
könne. 

Gautier hat sich überzeugt, dass dieses der Fall ist, 

E wenn man 100 g. Substanz in einer geräumigen Schale mit 

Br: 30 g. Salpetersäure genau solange erwärmt, bis die erst 

verflüssigte Masse wieder zähe zu werden beginnt, dann rasch 
Ks vom Feuer entfernt, mit 6 g. concentrirter Schwefelsäure aufs 
u Neue bis zur beginnenden Schwärzung und Anhängen erhitzt, 
jetzt nochmals tropfenweise 15 g. Salpetersäure zufügt und 
| nunmehr weiter erhitzt, bis das Gemenge unter Ausstossen 
dicker Dämpfe zu verkohlen beginnt. Dieser schwarze Rück- 
stand lässt sich leicht pulvern und durch kochendes Wasser 
vollständig alles Arsen ausziehen. Der Auszug wird mit 
einigen Tropfen gelösten unterschwefligsauren Natrons ver- 
setzt und nun in gewöhnlicher Weise durch Fällen mit Schwe- 
felwasserstoff u. s. w. das Arsen in eine für den Marsh’schen 
er Apparat geeignete Form gebracht. Die Entwicklung von 

Wasserstoff, resp. Arsenwasserstoff in diesem Apparat wird 

Er unter Beobachtung grosser Vorsicht drei Stunden lang fort- 

gesetzt, der Arsenspiegel in einer tarirten Röhre hervorgeru- 
fen und sein Gewicht durch directe Wägung gefunden. Eine 

Menge von Controlversuchen hat gezeigt, dass bei Anwen- 


2. Br te a rn Ar Fe 


m als Reagenz zur Prüfung mehr. par, Präparate. 271 


ig von 0,005 g. arseniger Säure die Gewichtsmenge des. 
enen Spiegeis hinter der theoretisch berechneten Menge 
hstens um 0,00005 g. d.h. um ein Procent zurückbleibt. 
Es wurde in der angedeuteten Weise ermittelt, dass das Ar- 
sen sich zuerst im Nervensystem localisirt, von da in die 
- Leber und zuletzt in die Muskeln übergeht. In 20 g. Ge- 
hirn eines mit Arsen vergifteten Hundes wurden so 0,00171 g. 
Arsen aufgefunden. (Journ. de Pharmacie et de Chimie. 
4. Serie. Tom. XXI. pag. 262 u. 353.). Dr. @. V. 


J odeadmiumkalium als Reagenz zur Prüfung mehrerer 
pharmaceut. Präparate. 


Lepage wendet dieses Doppelsalz vortheilhaft zur Prü- 
fung einer ganzen Reihe wichtiger, officineller Präparate an. 
Bekanntlich werden viele Alkaloide durch dieses Reagenz 
gefällt und soll die entstandene Trübung des zu untersuchenden 
Arzneimittels ein Maassstab seines Werthes sein. Verf. giebt 
bei jedem Arzneimittel das Gewicht und die Menge Wasser 
an, welche nöthig sind, um mit Bestimmtheit den Werth 
beurtheilen zu können. 

Er untersuchte auf diese Weise das Opium und seine 

Präparate, das Ipecacuanhaextract und Syrup, das Krähen- 
‚augenextract, die verschiedenen Chinaextracte, den Üodein- 
‚und Chinasyrup. 

* Bei den Opiumpräparaten unterliess er nicht die Mecon- 
säure nachzuweisen; bei den Krähenaugenextract machte er 
noch aufmerksam auf die gelbe Färbung, welche Ammoniak 
in seiner Lösung sofort hervorruft. Den Üodeinsyrup unter- 
scheidet er von den Morphiumsyrup durch Jodsäure, welche 
nur im letzteren eine gelbe Färbung hervorruft. 

Schliesslich giebt er noch eine Prüfung des Tolubalsams 
an. Dieser soll Alkaloide der Solaneen enthalten, wenn er 
ex bereitet ist. 30—-40 g. Balsam werden mit ebensoviel 
dest. Wasser, dem 0,50 g. Weinsäure zugesetzt waren, einige 
- Minuten geschüttelt. In der abfiltrirten Flüssigkeit lässt er 
einige Tropfen einer Lösung Jodquecksilber- Kalium fallen 
nn g. KJ in 20 g. Wasser gelöst wird soviel rothes HgJ zu- 
Ee.. als sich löst). Entsteht eine gelblich weisse Trübung, 
‚so ist der Balsam gut, wenn gar keine Trübung entsteht, 
- muss er verworfen werden. (Repert. de Pharmacie, Nr. 21. 
"Novembre 1875. p. 647.). Bl, 


vi 5 Qualitative Werkbotiimed der Chinarinde ınd des 


& Opiums. Be; 


Lepage giebt folgendes Verfahren an: i 
1) Ein Gramm der. feinpulverisirten Chinarinde Ber if 5 
10 g. destill. Wasser, welches 1°g. '/;, verd. SO3 enthält, 
2—3 Stunden lang unter öfterem Umschütteln in Berührung 
gelassen. Alsdann setzt man noch 70 g. dest, Wasser zu, x 
lässt das Gemisch unter öfterem Umschütteln noch einige 
Stunden stehen und filtrirt. Ist die zu untersuchende CUhina- 
rinde gut, so wird in diesem Filtrat eine Lösung von Jod- h 
kaliumcadmium (2,80 g. CdJ und 2,50 KJ in 50 g. Aq. dest.) 
etwas im Ueberschuss zugesetzt, sofort eine starke Trübung R 
hervorrufen, welche nach einigen Stunden einen voluminösen 
Niederschlag bildet. Enthält die Chinarinde anstatt 30— 35 g. 
Alkaloide per Kilog., nur 10—12 g. oder noch weniger, so 
entsteht entweder gar keine oder nur eine schwache Trübung, 
2) 20 Cg. des zu untersuchenden fein geriebenen Opiums 
werden mit 25 g. dest. Wasser gemischt und nach eire. 
!/, Stunde die Flüssigkeit abfiltrirt. */; dieses Filtrates werden 
mit einigen Tropfen desselben Jodreagenz versetzt. Ist das 
Opium gut, so wird sofort eine starke Trübung entstehen, 
welche später in einen flockigen Niederschlag übergeht. Ent- 
hält dasselbe 4— 5°/, ‘oder noch weniger Alkaloide, so ent- 
steht entweder eine sehr schwache oder gar nicht wahrnehm- 
bare Trübung. Das andere !/, des Filtrats wird mit 1g. 
verd. Eisenchloridlösung gemischt, um an der rothen Farbe 
die Meconsäure zu erkennen. (Repert. de Pharmacie. Nr. 19. 
Oct. 1875. p. 577.). DI. 


Syrupus ferri jodati. 


Nach einer langen theoretischen Einleitung giebt Max 
Tschirner folgende Vorschrift zur Darstellung des Syrups: 

Man prüft zunächst das sublimirte Jod auf Wassergehalt, 
indem man eine gewogene Menge in einem Uhrglase erwärmt, 
bis Joddämpfe aufzusteigen beginnen. Dann deckt man ein 
zweites, genau passendes Uhrglas darüber und treibt durch 
grössere Hitze alles Jod über. Die Gewichtsdifferenz ergiebt 
die Wassermenge. ei: 

Dann bringt man in eine Flasche mit Glasstöpsel die 
ganze Menge Jod, einen Ueberschuss von Eisen, am besten 
französische Nägel oder feinen Draht, und Wasser, das mit 
dem doppelten Gewicht Zucker genau die Syrupmenge 


4 er Sarepta Senf. R 2713 


Man erwärmt gelinde, bis das Jod sich verbunden 
ltrirt kalt und stellt durch gelindes Erwärmen mit 
Zucker den Syrup dar. Ist genug Zeit vorhanden, so ist 
das Erwärmen überflüssig, da gelegentliches 'Schütteln die 
Verbindung von Jod und Eisen auch bewirkt. 

Dieker Syrup hält sich besser als dünner. Fügt man 
dem frischen Syrup eine kleine Menge unterschwefligsaures 
Natron zu, so hält er seine grünliche Farbe Monate lang. 
(American nal of Pharmacy. Vol. XLVI. 4, Ser. Vol. V. 
1875. pug. 249 seq.). R. 


Stuhlzäpfehen. 


Unter dieser Aufschrift wird von Barnouvin auf 
"Seite 467 des Maiheftes dieser Zeitschrift eine Art der Berei- 
tung von Suppositorien mitgetheilt, in der guten Absicht, 
‚uns etwas Neues zu sagen. Abgesehen davon, dass diese 
Arzneikörper von Einigen auf kaltem Wege durch Anstossen 
nach Art der Pillenmassen in vorzüglicher Qualität bereitet 
werden, ist mir, wie gewiss tausend anderen Üollegen, die Be- 
reitung derselben durch Schmelzen seit einem Menschenalter 
bekannt. Es wird dabei Ol. cacao, welchem im Sommer etwa 
10°, Cera flava zugesetzt werden, wenn die Masse durch 
‚das hinzugefügte Medicament zu weich werden sollte, in einer 
kleinen Zinnpfanne über gelindem Feuer geschmolzen, das 
Extract oder Pulver z. B. Opium, Jodkalium, Chloralhydrat ete. 
mit Wasser angerieben, der geschmolzenen Masse zugesetzt, 
mit einem Hornspatel so lange unausgesetzt durchgerührt, 
bis die Mischung zu erstarren beginnt, und dann in bereit 
gestellte kleine aus Wachspapier gedrehte Spitzdüten, ähn- 
lich den Gewürzdüten der Kaufleute, gegossen. Nach dem 
_ vollständigen Erkalten werden die Suppositorien mit der sau- 
ber abgeschnittenen Hülle von Wachspapier dispensirt, Eine 
 Zinnpfanne ist der Porzellanpfanne des schnelleren Erkaitens 
Pen vorzuziehen. 


Breslau, Juni 1876. Apotheker Werner. 


Der Sarepta-Senf 


® erdankt nach-Haurowiz seine gute Qualität seiner sorg- 
 fältigen Darstellung. Die Pflanze wächst in trocknem, lehmi- 
gem Boden, braucht nur wenig Nässe und verträgt viel 
Sonne. Die Aussaat erfolgt im Frühling, die Ernte im August; 
- die Saamen werden an der Sonne getrocknet, abgehülst und 
er Arch, d. Pharm. IX.Bds. 3. Hit, 18 


Nr 


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274 AD Damiana. | Da N 


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geworfelt. Sie werden mit einem Läuferstein zerrieben, und 
das in Leinwandsäcke gepackte Mehl wird eine Zeit lang dem 
Dampfe ausgesetzt, worauf das Oel abgepresst wird. Die 
Sorgfalt, mit welcher dies ausgeführt wird, ist nach Ansicht 
der Fabricanten das eigentliche Geheimniss der Vorzüglich- 
keit dieses Senfes. Um das Mehl möglichst vom Oel zu 
befreien, werden immer nur kleine Mengen (etwa 3—4 Kilog.) 
auf einmal gepresst. Die Pressrückstände bilden Kuchen 
von 10 zu 6 zu 3 Centimeter und werden fein gemahlen, 
wenn sich bedeutende Vorräthe angesammelt haben. Die 
verschiedenen Nummern des Mehls beziehen sich auf die 
verschiedenen Feinheitsgrade. Die Ausbeute ist: 1 Bushel 
Aussaat giebt 60 Bushel Saamen, 4'/, Kilog. Saamen geben 
1), Kilog. Oel. (Farm. Tidskr. — American Journal of Phar- 
macy. Vol. XLVII. 4. Ser. Vol. V. 1865. pag. 260.) R. 


Damianı 


ist der Name einer neuen, aus den Berggegenden Mexiko’s 
stammenden Drogue, die mit ihren wunderbaren medicinischen 
Eigenschaften die geschlechtlichen Functionen bis ins höchste 
Alter im besten Stande halten soll. Die Pflanze wird im 
Juli gesammelt, hat schmale dunkelgrüne Blätter, kleine 
weisse Blüthen, der Stengel ist mit einem Gummi von eigen- 
thümlicher Fragranz bedeckt. Ganz alte Leute haben kleine 
Kinder bis an ihr Ende, 2 bis 3 Dutzend (ohne die Wild- 
linge) Kinder kommen nicht selten in Familien vor, wozu 
allerdings auch das Klima beitragen mag, so dass man nicht 
alles der Damiana zuschreiben darf, 

Am wirksamsten sollen Blätter und Wurzel sein. Eine 
zweite in ihren Wirkungen schwächere Damiana hat breite 
Blätter und gelbe Blüthen. 

Mc. Questin in San Francisco giebt an, dass die täg- 
liche Dosis ein Infusum von 0,2923 Hektog. trockne Blätter 
auf "/, Liter Wasser sei, der Geschmack ist angenehm aro- 
matisch und schwach bitter. Caldwell in Baltimore wen- 
det auch Tinctur und Extract an. 

Hoffentlich erhalten wir bald vollständige botanische 
Exemplare der Pflanzen, so dass die Abstammung der Damiana 
festgestellt werden kann. Die Zukunft wird dann lehren, ob 
diese neue Drogue dasselbe Schicksal hat wie Anacahuitaholz 
und Cundurangorinde, oder nicht. (American Journal of 
Pharmacy. Vol. XLVIl. 4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 380.). 

R 


. 


S durch kalte Percolation. — Das Wiegen d. Opiums. 275 
ellung der Syrupe durch kalte Pereolation. 


nr Um klare, haltbare Syrupe von officieller Stärke darzu- 
stellen, empfiehlt Hunstock folgende, ursprünglich von 
Orynski herrührende Methode: In die untere Oeffnung eines 
conischen Percolators bringt man lose ein mit Wasser befeuch- 
tetes Stück Schwamm. Auf diesen bringt man den grob 
zerstossenen Zucker, verschliesst die enge Vefinung mit einem 
Kork und giesst die in Syrup zu verwandelnde Flüssigkeit 
auf. Dann wird gut zugedeckt und an einen mässig warmen 
Ort gestellt, bis der Zucker auf etwa sein halbes Volumen 
zusammengeschmolzen ist. Nun wird der Kork entfernt, so 
dass die Flüssigkeit abtropfen kann. Die erste Menge giesst 
man wieder in den Percolator, üm etwaige Unreinigkeiten 
aus dem Schwamm zu vermeiden. Ist nach Ablaufen aller 
Flüssigkeit noch etwas Zucker ungelöst, so giesst man das 
Filtrat wieder auf. (American Journal of Pharmacy. Vol. 
XLVIN. 4. Ser. Vol. V. 1875. pay. 390 seq.). 


Das Wiegen des Opiums 


in Smyrna geschieht in einer sehr primitiven Weise. Auf 
den Schultern zweier Männer ruht eine starke Stange, an 
welcher ein Apparat, ähnlich der schwedischen Schnellwage 
mit Schiebgewicht, der Cantar, hängt, dessen oberer Arm 
in Constantinopolitanische Oken und Bruchtheile der Oka 
getheilt ist. Das Chegqui ist kein wirkliches Gewicht, son- 
dern nur Rechnungsgrösse, so dass die Bezeichnung 130 P. 
heisst, das Ohequi-Opium kostet 130 Piaster. Früher war 
bei Kauf und Verkauf das Smyrnaer Kintal gebräuchlich 
— 45 Oken. 1 Kintal war = 60 Kilog., also 1 Oka = 
1'/; Kiloeg. 1 Oka war = 400 Drams (die Smyrnaer Oka 
nur — 380) und 250 Drams wurden — 1 Ühequi gerechnet. 
Gegenwärtig werden Opium und andere Waaren nach der 
_  Constantinopolitanischen Oka gewogen, aber verkauft nach 
_  Chequi. 

Fast in jeder türkischen Stadt ist Gewicht und Maass 
_ verschieden. Die Regierung erliess zwar ein Gesetz, dass 


' das französische Decimalsystem das allein geltende sein solle, 


1873 sollte dies Gesetz in Kraft treten, aber man hat nichts 
- weiter davon gehört. Es war ein todter Buchstabe. (Oircu- 
dar Nr. 31. Philadelphia Drug Exchange. — American Jour- 
Mal of Pharmacy. Vol. XLVII. 4. Ser. Vol. V. 1875. p. 473.). 

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18% 


. 

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Bo 


Verwendung alter Korke. 


Die alten Korke von Medicinflaschen u. s. w. werden 
gewöhnlich fortgeworfen. Moore giebt eine Methode an, 
dieselben wieder völlig brauchbar zu machen. In einer Schieb- 
lade werden die Korke aller Art gesammelt und, wenn ein 
angemessener Vorrath vorhanden ist, in heisses Wasser ge- 
worfen, 24 Stunden eingeweicht, mehrmals mit reinem Was- 
ser gewaschen, dann in ein passendes Gefäss gebracht und 
eine Mischung von 1 Theil Salzsäure mit 15 Th. heissem 
Wasser darauf gegossen. So bleiben sie unter bisweiligem 
Schütteln einige Stunden stehen. Darauf wird die Flüssigkeit 


entfernt, die Korke werden mit reinem Wasser tüchtig abge- 


waschen und getrocknet und erschienen dann so weiss und 
frisch, als ob sie nie gebraucht wären. 

Auch Korke von Flaschen, die Gifte enthalten haben, 
werden dadurch frei (?) von allem Giftgehalte. Vielleicht bleibt 
in den so gereinigten Korken eine Spur Salzsäure, doch wird 
jeder Apotheker für empfindliche Lösungen, wie etwa Silber- 
nitrat, schon immer nur ganz neue Korke nehmen, 

Passend verdünnte Salzsäure ist ein viel zu verwenden- 
des Bleichmittel, um Flecken von den Händen und aus Mör- 
sern zu entfernen. Die Geschäftshandtücher sind schwer 
weiss zu bekommen, doch erlangt man dies, wenn man sie 
nach dem Durchwaschen in eine Mischung von 1 Th. Salz- 
säure und 19 Th. siedendes Wasser einige Minuten eintaucht 
und dann in reinem Wasser tüchtig ausspült. (American 
Journal of Pharmacy. Vol. XLVIL. 4. Ser. Vol. V. 1875. 
pag. 466 seq.). R. 


Flüssiger Blitz. 


Unter dem Namen „Fluid Lightning’ wird ein schmerz- 
linderndes Mittel zu dem exorbitanten Preise von 1 Dollar die 
halbe Unze verkauft. Einige Tropfen werden in eine Hand 
getröpfelt und so über die schmerzende Stelle gebracht, die 
andre Hand wird ins Genick gelegt. In einigen Secunden 
merkt man ein prickelndes Gefühl, welches von einem 
elektrischen Strome herrühren soll. Das Gefühl 
wird stärker, fast unerträglich, verschwindet nach einigen 
Minuten und hinterlässt ein Gefühl von Kälte in dem schmer- 
zenden Theile; oftmals ist der Schmerz verschwunden. 

Lyons untersuchte diesen „flüssigen Blitz“ und fand 
Alkohol mit etwa 10 Tropfen auf die Unze ätherisches Senfol 


ed 


y 


hal, 0 


zusammen mit Sassafrasöl und Pfeffermünzöl. Es ist bekannt, 
‘dass manche ätherische Oele anästhetisch wirken, namentlich 
_ Pfeflermünzöl. Das Senföl wirkt kräftig contra - irritirend und 
schmerzbeseitigend. (Detroit Review of Pharm. and Med. — 
American Journal of Pharmacy. Vol. XLVIL 4. Ser. Vol. V. 
1875. »pag. 308.). R. 


Das amerikanische Opium 


ist dunkler als das echte, von ziemlich gleicher Consistenz 
und durchsetzt mit kleinen, dem blossen Auge sichtbaren 
Krystallen von Salpeter. Es riecht wie Tabak und Lakritzen, 
doch nicht wie Opium, dessen Geschmack es auch nicht hat. 
Nach den Untersuchungen von Clark Moss enthält es we- 
- der Morphin noch Narcotin. Wasser löst 89,4 Procent, die 
Lösung enthält viel Gummi und gährt schnell. Eine Spur 
eines Alkaloids wurde durch Jodquecksilberkali erhalten. 
Das amerikanische Opium ist demnach eine ganz unbrauch- 
bare Waare. (American Journal of Pharmacy. Vol. a 
4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 462.). 


Blei in Salzsäure. 


Bei Lösung von Eisenchlorid bemerkte Scheffer, dass 
sich beim Abkühlen der heissen Lösung eine grosse Menge 
glänzender schuppiger Krystalle bildete, die sich bei weiterer 
Untersuchung als Bleichlorid auswiesen. Zur Darstellung des 
Chlorids war die Salzsäure aus den Star Glass Works von 
New Albany benutzt. Als diese Säure mit dem gleichen 

Volumen destillirtem Wasser gemischt wurde, bildeten sich 
‘ bald Flocken, die sich in grossen weissen Krystallen absetz- 
ten. Nach dem Abwaschen mit wenig Wasser, dann mit 
"Alkohol, lösten sie sich völli ig in Wasser. Die Das gab 

nit. hweflsäure einen weissen, mit Chromkalium einen gel- 
ben, mit Jodkalium einen gelben, mit Aetzkali einen weissen 

Niederschlag löslich im Ueberschuss, vor dem Löthrohr wurde 

metallisches Blei erhalten. 

Beim Eindampfen der 1: 5 verdünnten Säure wurden 
noch weitere Krystalle von Bleichlorid erhalten. (American 
Journal of Pharmaey. Vol. XLVII. 4. Ser. Vol. V. 1875. 

pag. 485.). R. 


a giebt Addington folgende Vorschrift: Man bringki dor ordi- 
nirte Menge Phosphor in einen Mörser, löst mit Schwefel- 
kohlenstoff durch Verreiben mit dem Pistill und setzt, wäh- 
rend die Masse noch feucht ist, das verlangte Extraet zu. 
Ist die Pillenmasse zu weich, so nimmt man etwas Lycopo- 
dium dazu. Auf diese Weise kann man bequem Pillen von 
0,609 bis 1,218 Millig. Phosphorgehalt herstellen. (American 
Journal of Pharmacy. Vol. XLVII 4. Ser, Vol. V. 1875. 

 pag. 501.). R. 


Conservirung von Mucilago Gumm. arabie. durch 
Salieylsäure. 


Die Anwendung Toluwasser zu diesem Zwecke ist von 
geringem Erfolg; die Mucilago wird dadurch nur eine Woche 
conservirt.. Preston schlägt Salieylsäure vor und zwar 
ebensoviel gesättigte wässrige Salicylsäurelösung, ‘als das Ge- 
wicht des Gummis beträgt. Noch nach einem Monat war 
das Präparat völlig unverändert. Ebenso kann man Saliceyl- 
säure zur Conservirung von Pflanzeninfusa und andern wäss- 
rigen Präparaten verwenden.*) (American Journal of Phar- 


macy. Vol. XLVII. 4. Ser. Vol. V. 1875. pag.495.). R. 


Ein neues System der Arzneimittel. 


W.H. Thomson theilt alle Arzneimittel in zwei grosse e 
Klassen, jede mit Ordnungen und Unterordnungen: 


I. Arzneistoffe für Krankheiten oder kranken Zustand. 
Ordnung 1. Restorativa. Mittel, welche in einem natür- 
lichen Verhältnisse zum Blute stehen, indem sie entweder 
selbst Bestandtheile des Bluts oder solchen Bestandtheilen 
analog sind. 
Ordnung 2. Specifica. Mittel, welche zum Blute in 
keinem natürlichen Verhältnisse stehen, sondern giftig wirken. 


*) Die Tage der Salieylsäure scheinen gezählt zu sein, ihr Stern 
wird bald vor dem 'Thymol erbleichen, denn dieses übertrifft, nach Le- 
vin’s im Laboratorium von Liebreich angestellten Versuchen die 
Salicylsäure in fäulnisswidrigen, gährungshemmenden und conservirenden 
Eigenschaften. Im Krankenhause zu Leipzig wurden mit 'Thymol bereits 
Versuche angestellt, die gute Resultate ergaben. 


a El Das 2 DE HR 7 


FESTER 


Hr 


“ Veber Gummi | und Sohlen. 279 


ee eidteife ne Symptome oder vorübergehende Com- 
ionen. 2 
Ordnung 1. Narcotica. 
Unterordnung 1) Arzneistoffe, die zugleich stimuli- 
_ rend und sedativ wirken. 
2) Nur stimulirende. 
3) Nur sedative. 
Ordnung 2. Eliminirende oder Drüsen - Arzneien. 
Unterordnung 1) Cathartica. 
2) Emetica. 
3) Expectorantia. 
4) Diuretica. 
5) Diaphoretica. 
Ordnung 3. Adstringirende Arzneistoffe. 
Unterordnung 1) Mineralische Adstringentia. 
2) Pflanzliche Adstringentia. 
(American Journal of Pharmacy. Vol. XLVI. 4. Ser. Vol. V. 
1875. pag. 531.). R. 


Ueber Gummi und Schleime 


machte Giraud vergleichende Bene, welche mit folgenden 


 Schlüssen endigten: 


1) Organische Stoffe verdanken ihre Volumenvermehrung 
in Wasser einem besonderen celluloseartigen Naturstoffe, welcher 
so verschiedenartig umgestaltet als nöthig ist, um ihn nicht 
zu verwechseln und werden, wegen verschiedener Schleime, 
welche davon fast vollständig gebildet werden, in verschiedene 
Gruppen getheilt. 


2) Das Tragantbgummi ist von eigner Art; es war die 


einzige Substanz der untersuchten Gummistoffe, welche einen 


von Natur aus pectinartigen Stoff enthält; es muss 
eine eigne Art bilden und nicht Bassorin, sondern Astragantin 


genannt werden. Verf. erhielt nach mehreren Verfahren an 
 50—60°), Pectinsäure aus dem Traganth und die Analyse 
ei folgende Zusammensetzung desselben. 


Wasser 20%. 
Lösliches Gummi _ 8—10 
Protäinartige Stoffe 60 ,, 
Cellulose 3 
Stärke 2—3, 
Mineralstoffe BE 


Stickstoffverbindungen Spuren. 


Die sogenannten Schleime unterscheiden sich 
‘von dem sogenannten Gummi; man kann sie in me 
— theilungen bringen, 

Br 4) Die sogenannten Gummi sind diejenigen, welche die 
arabische Gummiart bilden, sie können löslich oder unlöslich =. 
sein. Cerasin und Bassorin gehören ebenwohl hierher. Die 
chemischen Betrachtungen giebt nachstehende Tafel: Ver 


er, N ins 
Bay 


ui 
. 


I. Sogenannte Gummi. 


Gattung Gummi arabicum. 1) Arabin (löslich und unlös- : 
lich). 2) Cerasin (löslich und unlöslich). 3) Bassorin (löslich 
und unlöslich). 


A VRR . 


II. Astragantin - Pectose: 
Traganthgummi. 


TEE Ss Aerhie Schleing; | e 


1) Das Prineip ist in concentr. Alkalien und in verdünn- 

ten Säuren unlöslich: Cellulose des Quittenschleims ete. 
2) Das Prineip ist in Alkalien unlöslich und wird beim 
-  Erwärmen mit verdünnten Säuren in Glucose und in einer 
Art Dextrin übergeführt: Leim, Algenschleim ete. ie 
3) Das Prineip ist beim Erwärmen in concentrirten Alka- 
lien löslich und wird in Glucose und in ein Dextrin überge- 
führt: Quittenschleim ete. (Hepertoir. de Pharm. Nr. 18. 
Septembre 1875. p. 552.). Bi. 


3 B ER 


Das dritte Alkaloid in Hydrastis eanadensis. 


Hale fand nach Entfernung des Berberins und Hydra- 
stins in dieser Pflanze noch ein drittes Alkaloid, über wel- 
ches John C. Burt weitere Untersuchungen anstellte. Der 
das Alkaloid enthaltende Niederschlag giebt bei Destillation 
mit Aetzkalı und übermangansaurem Kali Ammoniak, enthält 
also Stickstofl. Die salzsaure Lösung des Niederschlags giebt 
mit Platinchlorid einen röthlich gelben Niederschlag, löslich 
in warmer Salzsäure; mit Zinnchlorid ein gelblich weisses 
Präcipitat; mit Bleizucker einen fleischfarbenen,, mit Jodead- 
mium einen schön gelben, mit Kaliumjodcadmium einen röth- 
lich gelben flockigen, mit Kaliumjodquecksilber einen stroh- 
farbenen, mit chromsaurem Kali einen braungelben Nieder- -. 
schlag; 2: Eisenchlorid eine dunkelbraune bis schwarze, mit, 
Kaliumeiseneyanid eine grünlich blaue Lösung; mit Gerbsät 03 


Be 


2 Jervin,” Seine Geschichte ee. 98i 


en  hellgelben Niederschlag. Wie Hale schon angiebt, 
ird der Alkaloidniederschlag mit eo roth, mit 
Schwefelsäure röthlich braun. 

' Das schwefelsaure Salz krystallisirt in Haufen prismati- 
_ scher Nadeln, fast wie Garben oder in Kreisen geordnet. 
= ‚Dieses Alkaloid wird in kleinern Mengen erhalten als Berbe- 
_ rin oder Hydrastin. (American Journal of Pharmacy. Vol. 
EOXTLVD. 1. Ser. Vol. V. 1875. pag. 481 seq.). Fir 


- Jervin, seine Geschichte, Vorkommen in Veratrum 
viride, Darstellung und Eigenschaften. 


Charles Bullock in Philadelphia schreibt darüber. Das 
Jervin wurde 1837 von E. Simon in der Wurzel von Vera- 
trum album entdeckt. Es wurde erhalten durch Mischen des 
alkoholischen Extracts der Wurzel mit verdünnter Salzsäure 
und Fällen mit kohlensaurem Natron. Der Niederschlag wurde 
in Alkohol gelöst, durch Kohle entfärbt, und der Alkohol ab- 
destillirt. Der grösste Theil des Rückstandes erstarrte zu 
einer Krystallmasse, von welcher das unkrystallisirbare 
Veratrin kann fast ganz entfernt werden durch Drücken, Be- 
feuchten mit Alkohol und wieder Drücken; so wird das Jervin 
fast rein erhalten. Es ist farblos, krystallisirt, giebt bei 100°0. 
69 Proc. Wasser, schmilzt bei höherer Temperatur zu einem 
farblosen Oel, das sich über 200° C. zersetzt; es ist unlöslich 
in Wasser, löslich in Alkohol, wenig löslich in Ammoniak. 
Essigsaures Jervin ist löslich in Wasser; schwefelsaures, sal- 
petersaures und salzsaures wenig löslich in Wasser und in 
Mineralsäuren. Beim Schmelzen giebt Jervin Ammoniak. 

Die Formel giebt Bullock C®° H5° N? 05; Will giebt 
05° H?° N O5; Gorup-Besanez C°’ H*$ N2 08 4 Aag. 

Schon 1865 fand Bullock in der Wurzel von Veratrum 
viride zwei Alkaloide, eines löslich, das andere unlöslich in 
Aether, keines entsprach den characteristischen Reactionen des 

 Veratrins aus dem Saamen von Veratrum sabadilla.. George 
Wood nannte das in Aether unlösliche Viridin, das lösliche 
Veratroidin. 1868 erwähnt Dragendorff das Veratrin als 
' Bestandtheil von Veratrum album. Maisch stellt dies in 
Abrede. Untersuchungen von Veratrum viride folgten nun 
1869 von Wormley, 1870 von Brunner, 1874 von Mit- 
chell. Letzterer erhielt ebenfalls Jervin, welches mit dem 
früher Viridin genannten Alkaloid identisch ist. Das Vor- 
kommen von Jervin in Veratrum viride war somit bewiesen. 
_ Die Priorität der Entdeckung gebührt Bullock, 


1, A a a EREN A Eee: 
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Jervin, seine Geschichte ete. ae 


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209 KR 
Die Darstellung geschieht in folgender Weise: Das flüs- 
sige Extract der Wurzel wird in das dreifache Gewicht mit 
Salzsäure angesäuertem Wasser (1 Pinte Wasser, 2 Drach- 
men Salzsäure) gegossen. Nach Fällung des Harzes wird 
die filtrirte Flüssigkeit abgedampft, um den Alkohol zu ent- 
fernen, wobei sich in der alkoholfreien Lösung ein harzartiger 
Bodensatz bildet. Dieser wird gesammelt, getrocknet, gepul- 
vert, mit kohlensaurem Natron digerirt, auf ein Filter gebracht 
und so lange ausgewaschen, bis das Wasser farblos abläuft. 
Auf diese Weise wird fast alles Harz und der Farbstoff ent- 
fernt. Das Product wird mit warmer verdünnter Essigsäure 
digerirt; auf Zusatz von Ammoniak entsteht ein Niederschlag, 
der, wenn trocken, fast farblos ist. 

Um etwaiges Veratroidin zu entfernen wird das gepul- 
verte Alkaloid mit alkoholfreiem Aether digerirt, dann in 
Alkohol gelöst, mit etwas Thierkohle digerirt, filtrirt und 
krystallisiren gelassen. Der Rückstand von dem Aether in 
verdünnter Essigsäure gelöst, enthielt Veratroidin und Jervin, 

Die ursprüngliche salzsaure Flüssigkeit, aus welcher das 
rohe Jervin gefällt war, ergiebt bei Fällung mit Ammoniak 
ebenfalls beide Alkaloide, doch mehr Veratroidin. 

Aus der alkoholischen Lösung krystallisirt Jervin in klei- 
nen Prismen. Es ist wenig löslich in verdünntem Alkohol 
und Aether; das  essigsaure und phosphorsaure Salz sind 
löslich in Wasser, das schwefelsaure, salzsaure und salpeter- 
saure wenig löslich. 

Aetzalkalien fällen Jervin aus essigsaurer Lösung, der 
Niederschlag ist in einem Ueberschusse des Fällungsmittels 
unlöslich. Der Niederschlag ist amorph und zeigt auch nach 
längerer Zeit keine deutliche Krystallisation. 


Alkalische Carbonate geben bei Zusatz zur schwach 
essigsauren Lösung bis zu schwach alkalischer Reaction in 
der Kälte keinen Niederschlag. Dieser entsteht bei stärker 
alkalischer Reaction oder beim Erhitzen und ist im Ueber- 
schuss des Fällungsmittels wenig oder gar nicht löslich. 
Wird kohlensaures Kali genau bis zur Neutralisation zuge- 
setzt, so entsteht nicht sofort ein Niederschlag, sondern erst 
dann, wenn die Kohlensäure entweicht und nach 12 Stunden 


zeigt das gefällte Alkaloid unter dem Mikroskop runde, han- 


telartige oder sternförmige Anordnung, ebenso sind deutliche 
Jervinkrystalle sichtbar. 


Alkalische Bicarbonate wirken wie neutrale Carbonate. 


Die freie Kohlensäure hält das Alkaloid länger in Lösung bei 


 Terin, seine Geschichte et 283 


alkalischer Reaction. Nach 12 Sernden entsteht ein Nieder-. 

hlag, der deutlicher krystallisirt ist als-bei neutralen Car- 
 bonaten. 
Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure und die neutralen 
Salze dieser Säuren fällen Jervin aus essigsaurer Lösung. 
Schwefelsäure und ihre Salze reagiren langsam; schneller 
Salzsäure und ihre Salze, deren Reaction durch fortwährendes 
Rühren mit einem Glasstabe beschleunigt wird, bei schwacher 
Lösung bilden sich weisse Streifen an den Wänden des Ge- 
fässes, wa sie von dem Glasstabe berührt sind; Salpetersäure 
und ihre Salze bewirken einen sofortigen Niederschlag, das 
von Salpeter bewirkte Präcipitat ist so unlöslich, dass dies 
ein Mittel bildet, Jervin und Veratroidin zu trennen. Nach 
Niederschlagung und Absondern des erstern, kann Veratroi- 
din durch Aetznatron gefällt werden. Aus verdünnten essig- 
‚sauren Lösungen fällt salpetersaures Jervin krystallinisch; es 
ist löslich in 266 Theilen Wasser und 247 Theilen Alkohol 
bei 70°F. (21,11° O.; 17,33° R.), löslicher in verdünntem 
Alkohol, aus welcher Lösung es in kleinen Prismen krystal- 
lisirt. — Gleich nach der Fällung ist salzsaures Jervin 
amorph, nach einiger Zeit wird es krystallinisch. Der Nie- 
derschlag durch Salzsäure krystallisirt besser, als der von 
neutralen Chloriden. Salzsaures Jervin löst sich in 121 Thei- 
len Wasser und 205 Theilen Alkohol. — Der durch Schwe- 
felsäure bewirkte Niederschlag ist ein amorphes, körniges 
Pulver, der Niederschlag von neutralen Sulphaten ist Anfangs 
körnig, ordnet sich später aber in Radform. Schwefelsaures 
Jervin löst sich in 427 Theilen Wasser und 182 Theilen 
Alkohol bei 70°F. Aus der Lösung in heissem Alkohol 
krystallisirt es in Prismen. 

Schwefelsäure giebt allein eine Fichenrenekon- mit Jer- 
vin; die Farbe ist zuerst gelb, wird nach einigen Minuten 
grün, nach einer Stunde schmutzig gelb. — Die Unlöslichkeit 
des salpetersauren Jervins in Salpeterlösung scheint das 
- hauptsächlichste Kennzeichen dieses Alkaloids zu sein. 1 Theil 
_ essigsaures Jervin in 400 Theilen Wasser giebt nach einigen 
Minuten einen Niederschlag mit Salpeter im Ueberschuss; 
1 Theil in 600 Theilen Wasser giebt nach 3 Stunden eine 
 Trübung; 1 Theil in 1200 Theilen Wasser lässt nach 4 Stun- 
' den kleine in der Flüssigkeit schwimmende Krystalle mit der 
Loupe erkennen, die bei stärkerer Vergrösserung die Form 
des salpetersauren Jervins zeigen. 

; Die physiologischen Wirkungen des Jervins hat Wood 
geprüft: es bewirkt allgemeine Schwäche, ohne Erbrechen oder 


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En Wormiindert den Puls, Speichelfinss, endlich 
_sionen, die anhaltend sind und einen ganz eigenthhl 
Eharacter haben. (American Journal of Pro 
XLVI. 4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 449 seq.). / 


c. Rüchersehau. 


Ueber die der Bearbeitung einer Pharmakopöe zu Grunde zu 
legenden Principien von Dr. B. Hirsch, Apotheker, z. Z, 
in Giessen. Berlin, 1876, Gedruckt in der Königlichen 
Geheimen Ober-Hofbuchdruckerei (R. v. Decker). 19 8. 
Quart. 


Eine ausführliche Darlegung der Ansichten des Verfassers rechtfertigt 
sich durch die Bearbeitung, welche die in dieser Schrift abgehandelte 
Frage hat. Zunächst wird betont, dass Pharmacopöen, obgleich Gesetz- 
bücher, doch einer häufigen Neubearbeitung bedürfen, um den Fortschritten 
der medieinischen und der Naturwissenschaften Rechnung zu tragen. Wenn 
auch in der Neuzeit in den meisten europäischen Staaten die Pharmacopöen | n 
rascher als früher neu bearbeitet seien, so erscheine doch der Mangel an 
Einheit nicht allein beim Vergleiche der Pharmacopöen verschiedener 
Länder, sondern auch bei eingehenderem Studium ein und desselben 
Buches als ein grosser Missstand, Diesen Uebelständen könne begegnet a 
werden einerseits durch einen möglichst grossen Geltungsbezirk einer 
Pharmacopöe, andrerseits durch Errichtung ständiger Pharmakopöe - 
Commissionen, welche den Inhalt in drei bis vierjährigen Pausen zu 
revidiren, in der Zwischenzeit aber den einschlägigen Wissenschaften mit 
Aufmerksamkeit zu folgen hätten. 


Der Inhalt einer Pharmacopöe kann eingetheilt werden, in „allgemeine ; 
Bestimmungen, eigentlichen Text oder Materia pharmaceutica, Reagentien, 
Tabellen.“ EN 


Bei der ersten Abtheilung wird hervorgehoben, dass alle Angaben 
unzweideutige Form haben müssen; wie man Härtegrade und Farbensäulen 
hat, so liessen sich über Bitterkeit, Süssigkeit, Durchsichtigkeit, wenn 
auch nur individuell vergleichbare Scalen aufstellen. Unbestimmte Aus- 
drücke „ein wenig,“ „so viel als möglich“ seien zu vermeiden. Bei der 
Auswahl des Stoffes wären die bisher gültigen Landespharmacopöen, so- 
wie diejenigen benachbarter Gebiete zu Grunde zu legen. Aenderungen, 
welche wesentliche qualitative und quantitative Verschiedenheiten der 
Wirkung zur Folge haben, sollten nur mit Vorsicht vorgenommen, im B, 


druckt und im Separatabdruck sämmtlichen Aerzten und Apotheken 
amtlich bekannt gemacht werden. Erhellen die Motive der vorgenom- 
menen Aenderungen nicht von selbst, so empfehle sich die Veröffentlichung 
derselben durch die Pharmacopöe - - Commission, —_ . Hauptbenennung der. 


fassen; ob eine Uebersetzung in die Landessprache beizufügen, erscheine 7 
unerheblich. Synonyme sollten möglichst beschränkt, vielleicht nur in 
die Tabellen verwiesen werden, Benennungen hätten nach einheitlichem 


ah 


ne a 


285 


Prineip zu erfolgen; den wissenschaftlich begründeten gebühre der Vor- 
rang, doch seien z. B. Aerugo, Alumen zu empfehlen. Bei Drogen wird 
_ vorgeschlagen, die Angabe, ob es sich um die ganze Droge oder um 
welchen Theil derselben handelt, an die Spitze der Bezeichnung zu stellen; 
sind sie als ganze Individuen officinell, so hindert nichts, sie mit ihren 
 Gattungsnamen zu bezeichnen z. B, Cantharis, Taraxacum. Die Benennung 
‘ der Chemicalien, besonders die Einführung von Namen, die aus vielen 
Silben und Worten bestehen, sei schwierig; für die Salze wird Gruppirung 
nach den Basen empfohlen. — Wenn auch für die Hauptbenennung, so 
sei doch für den Text die lateinische Sprache nicht unbedingt erforderlich, 
doch scheinen dem Verf. die Gründe, welche auch hier für diese Sprache 
geltend gemacht werden, gewichtiger zu sein, als diejenigen, welche 
gegen dieselbe angeführt werden. — Als Maass und Gewicht könne nur 
' das metrische empfohlen werden; Temperaturangaben seien nach der 
Celsius’schen Säule zu machen. — Vorschriften über Aufbewahrung der 
Arzneimittel wären bei den betreffenden generellen Artikeln, Olea aetherea, 
Radices, zu geben. — Eine eingehendere Bearbeitung wird für die s. g. 
Maximaldosen, namentlich über die für Kinder zu verabfolgenden Mengen, 
sewünscht. — Angaben über die Löslichkeit der Arzneimittel bei etwa 
10° C. werden mit Rücksicht auf die Aerzte für erforderlich gehalten. — 
Da es schwierig ist, durch Tropfenzählung auch nur annähernd gleiche 
Mengen von Flüssigkeit zu dispensiren, so wird Benutzung graduirter 
Röhren empfohlen. — Der Redaetion des durch Berathung festgestellten 
Textes der Pharmakopöe sei besondere Aufmerksamkeit zu widmen. 


Der eigentliche Text kann in drei Hauptgruppen, pharmacognostische 
Mittel, galenische Mittel und die chemischen und chemisch -pharmaceu- 
tischen Präparate zerlegt werden. 


Bei vegetabilischen und animalischen Drogen sei die naturhistorische 
Abstammung, die geographische Herkunft aber nur in den Fällen anzu- 
geben, wo sie für die Wirksamkeit des Mittels von Bedeutung ist. Bei 
bekannteren einheimischen Drogen werde häufig nur Angabe der Abstam- 
mung genügen; bei den übrigen Artikeln folge eine scharfe Characteristik 
der wesentlichen und beständigen Merkmale, wenn nöthig unter Bezug- 
 mahme auf Loupe und Mikroskop. Wo weder bestimmte Form noch 
Organisation vorhanden, wäre nach chemischen und physikalischen Ver- 
‚halten zu characterisiren. Angaben von Farbe, Geruch, Consistenz seien 
nicht auszuschliessen, aber enger zu begrenzen. In Betracht zu ziehen 
wäre ferner Standort, Entwicklungsperiode, Trocknen, Reinigen, Zubereitung, 
Aufbewahrung, namentlich aber auch die Verkleinerung. — Die aus dem 
Mineralreiche stammenden Drogen wären nach ihren physicalischen Kenn- 
zeichen und ihrem chemischen Verhalten zu characterisiren, 


Bei den galenischen Mitteln wird es für Aufgabe gehalten, deren 
' Anzahl zu verringern und die übrig bleibenden möglichst vereinfachte 
und die Gleichmässigkeit der Produete sichernde Vorschriften zu geben, 
_ Die Prüfung vieler dieser Mittel biete grosse Schwierigkeiten, doch müsse 
_ das Streben, sichere Methoden, welche bereits für einige Klassen angebahnt 
sind, aufzufinden, mit Eifer fortgesetzt werden. — Hinsichtlich der che- 
- mischen und chemisch - pharmaceutischen Präparate vertritt Verf. mit Recht 
die Ansicht, dass die Formeln nach der älteren und nach der neueren 
Anschauung aufzuführen, die Mischungsgewichte auf Wasserstoff als Ein- 
_ heit zu beziehen sind. Die Bezeichnung der Werthigkeit der Elemente 
in den Verbindungen wird für wünschenswerth erklärt. Der Procent- 
; gehalt, resp. Minimal- und Maximalgehalt an reiner Substanz werde an 
die Spitze gesetzt, darauf folge Bereitungsvorschrift oder Characteristik 


_ Reinheits- oder Stärkegrades erforderlichen Prüfungsmethoden und d 
etwa hinsichtlich der Aufbewahrung und Dispensation nöthigen Bestim- 


. gehalten. Der zweckmässigen Aufbewahrung der Reagentien, sowie der 


und Identitätsreaetionen und dann die zur Controllirung des verl 


mungen. Verschiedene Gründe werden namhaft gemacht, dass mehr Bes" 
reitungsvorschriften, als in letzter Zeit üblich gewesen, gegeben werden; 
auf die Auswahl der Vorschriften sei besonderer Werth zu legen, 

Für Chemicalien, zu deren Darstellung keine Vorschrift aufgenommen, 
wären kurze, aber treffende Identitäts- Reactionen zu geben, solche An- 
gaben aber, weiche auf viele verschiedenartige Körper passen, zu ver- 
meiden. Wichtig sei es, den offieinellen flüssigen Säuren und Basen 
einen unter sich übereinstimmenden Gehalt zu geben, so dass je 100 g. 
der Säure mit je 100 g. Salmiakgeist, Natronlauge und auch kohlensaure 
Kalilösung eine neutrale Flüssigkeit liefern. Ferner sei zu beachten, dass 
bei Chemicalien, von denen keine absolute Reinheit gefordert wird, un- 
zweideutige Vorschriften über die Maximalgrenze an sich zulässiger Ver- 
unreinigungen gegeben werden. Auch die Prüfungsmethoden müssen vor 
ihrer Aufnahme in die Pharmacopöe mit Umsicht und Sorgfalt practisch 
erprobt sein. — Es wird ferner gezeigt, dass die gestatteten Schwankungen 
im specifischen Gewichte bei manchen Flüssigkeiten eine ganz ungleiche 
Schwankung im Procentgehalte an wirksamer Substanz bedeuten und für 
richtiger gehalten, dass vom Procentgehalte ausgegangen und darnach 
die zulässige Latitude im spec. Gew. normirt wird. Auch auf die Instru- 
mente zur Ermittlung des spec. Gew. sei besonderer Werth zu legen und 
von Seiten der Aufsichtsbehörden dafür zu sorgen, dass wenigstens die 
Revisoren mit unzweifelhaft richtigen Instrumenten ausgestattet würden. 
Der Ermittlung des spec. Gewichtes fester Körper, ihres Schmelzpunktes 
und des Siedepunktes geschmolzener und flüssiger Substanzen wird, für 
vorliegenden Zweck, weniger Werth beigelegt. 

In Bezug auf Reagentien wird absolute chemische Reinheit für uner- 
lässlich erklärt, für qualitative Prüfungen mässiger, zu den Mischungs- 
gewichten in Verhältniss stehender Verdünnungsgrad für wünschenswerth 


Sb dr BT u ae 


volumetrischen Prüfungsmethode für quantitative Untersuchungen sei be- 
sondere Aufmerksamkeit zu schenken. % ; 
Hinsichtlich der letzten Abtheilung „Tabellen“ hält Verf. dafür, 
dass ausser den in der Pharm. Germ. enthaltenen, noch solche aufge- 
nommen werden, welche die beschlossenen Aenderungen und Neuerungen, 
die jederzeit vorräthig zu haltenden Mittel, diejenigen Mittel, welche 
ex tempore zu bereiten, die Aufbewahrungsart aller sonstigen Mittel 
(ausser Giften und Separanden), welche in dieser Beziehung einer beson- 4 
deren Anordnung bedürfen; die Löslichkeit der wichtigsten Mittel in 
Wasser ete., namentlich bei einer Durchschnittstemperatur von 10% 0.5; 
die Tropfenzahl, welche unter normalen Verhältnissen das Gewicht von 
1 g. oder das Volum von 1C.C. ergiebt, bestimmt für solche Flüssig- 
keiten, welche tropfenweise verordnet zu werden pflegen, die Synonyme 
der offieinellen Arzneimittel angeben. Es wird ferner für zweckmässig 
erachtet, wenn die spec. Gewichte der Flüssigkeiten für die einzeluen 
Temperaturgrade von + 10 bis 25° C. aufgeführt werden. Endlich wird 
die Aufnahme einer allgemeinen Verdünnungsformel für wässrige und 
auch für spirituöse Flüssigkeiten befürwortet, um der viel gebräuchlichen, 
unsichern und ungehörigen Tastmethode ein Ende zu machen. Manche 
der in Pharmacopöen enthaltenen Tabellen seien dagegen in Lehrbüchern 
an ihrem richtigen Platze. \ 
Des Verfassers Ansichten über die bei Abfassung von Pharmacopöen 
zu befolgenden Grundsätze haben ein besonderes Gewicht, weil derselbe 


u“ 


DET Zu a a in a Bu An 5 


i Bücherschau, 237 


Re Bearbeitung seiner bekannten und geschätzten Werke mit dem 
ale so vieler Pharmacopöen vertraut geworden ist und bereits auf 
_ manche Mängel derselben hingewiesen hat. Der Wunsch baldiger Ein- 
setzung ständiger Pharmacopde -Commissionen wird sicher allseitig ge- 
_ theilt werden. 


Bissendorf, Juni 1876. E Dr. R. Kemper. 


Die Titrirmethode als selbständige quantitative Analyse. Von 
Dr. Emil Fleischer. Zweite vielfach umgearbeitete 
und stark vermehrte Auflage. Leipzig 1876. Verlag von 
Johann Ambrosius Barth. 


Die Anordnung des Materials ist in dieser neuen Auflage dieselbe 
geblieben wie in der vorherigen. Der erste Theil behandelt die maass- 
analytischen Methoden im Allgemeinen und Speciellen, der zweite die 
 Trennungsmethoden für massanalytische Bestimmungen, in diesem Theil 
ist besonders der zweite Abschnitt „Bestimmung der Basen ohne Gruppen - 
und Einzeltrennung‘“ hervor zu heben; der dritte Theil endlich enthält 
Anleitung zur quantitativ -maassanalytischen Untersuchung technisch wich- 
tiger Stoffe. Im Anhang finden sich Tabellen zur Erleichterung im Aus- 
reehnen der Analysen vor. 


Der Verfasser beschreitet mit diesem Werke einen noch von Niemand 
betretenen Weg, er will die Maassanalyse, welche bis jetzt nur eine 
Hülfswissenschaft der Gewichtsanalyse war, da man die Methoden der 
ersteren ja nur in einzelnen speciellen Fällen anwendet, nicht nur zur 
eigenen, selbständigen Wissenschaft erheben, sondern er hofft auch, dass 
dieselbe jener den Vorrang ablaufen werde, da man mit ihr in allen 
- Fällen rascher und mindestens ebenso genau arbeiten könne. Zur Er- 
reichung dieses Ziels ist ihm leitender Grundsatz der, möglichst wenige, 
aber recht allgemeine Verfahren aufzustellen, welche allein eine klare 
Uebersicht und rasche Ausführung der quantitativen Analyse ermöglichen. 
Der Maassanalyse erwächst hierdurch zugleich der Vortheil, nicht sehr 
viele Normalflüssigkeiten bereiten zu müssen. Auf dieser Basis aufbauend 
ist des Verfassers Bestreben immer vom Allgemeinen zum Specielleren 
übergehend, dem-Lernenden zu zeigen, wie dies oder jenes Verfahren bei 
sehr vielen Körpern angewendet werden könne und wie nur einzelne 
Nebenumstände modificirend dabei einwirken, wie aber auch diese Modi- 
heationen sich meist in ein allgemeines Schema fassen lassen, so dass 
leieht zu ersehen ist, welehe von zwei Methoden, die auf ähnlichen Grund- 
lagen basiren, wie zum Beispiel das oxydimetrische und jodometrische 
Verfahren angewendet werden muss, 


Auf die einzelnen Artikel specieller eingehend so verwirft Verfasser 
das Normalalkali, weil es zu leicht Kohlensäure anziehe, und empfiehlt 
dafür Ammon, dessen Flüchtigkeit höchst unbedeutend sei, und das auch, 
wie Schreiber dieses aus eigner Erfahrung bestätigen kann, die End- 
reaktion viel schärfer und genauer giebt. Ebenso empfiehlt Verfasser 
nur eine Normalsäure, die Salzsäure. Bei der Ammoniakbestimmung 
durch Austreiben mit Aetzkali ist jetzt zum Auffangen des Gases ein 
anderer Apparat gewählt, doch dürfte der in der 1. Auflage angegebene 
zweckmässiger sein, ausserdem genügt das vorgeschriebene nur einmalige 
Kochen mit Alkohol durchaus nicht, wovon man sich leicht bei 
"Wiederholung der Operation durch Einschaltung von Lackmuspapier in die 


288 Bücherschau. 


Gasentwicklungsröhre überzeugen kann. Vollständiger als in der 1. Auflage 
sind jetzt die Artikel über Bestimmung von Chlor- uud unterchloriger 
Säure. In dem Artikel über Fällungsanalysen erklärt Verfasser noch 
bestimmter als vorher, dass er von allen Verfahren dieser Art, die nicht, 
eine farbige Endreaction geben und deren Beendigung man deshalb durch 
Absetzenlassen erkennen muss, Nichts halte, er schliesst deshalb alle 
Bestimmungen mit NaS aus. Die maassanalytische Bestimmung der 
Schwefelsäure und des Baryts, auf welche in der ersten Auflage ganz 
verzichtet war, ist jetzt durch die etwas modifieirte Wildensteinsche 
Methode und dadurch, dass Verfasser eine Reaction auffand, durch welche 
man den kleinsten Ueberschuss von Chrom mit Sicherheit und Schärfe 
nachweisen kann, ermöglicht worden. Bei Ueberführung der Körper in 
lösliche Form, welche in einem sehr schönen Artikel behandelt wird, ist 
das, besonders zur Aufschliessung der Sulfide so sehr geeignete Brom 
wohl noch ein wenig zu stiefmütterlich behandelt, es würde in sehr vielen 
Fällen ganz zweckmässig an die Stelle der empfohlenen Schmelze aus 
chlorsaurem, kohlensaurem und salzsaurem Natron treten können. Im 
zweiten Theil wird bei der analytischen Eintheilung der Metalle das Queck- 
silber jetzt zur 6. Gruppe gebracht, da die aus saurer Lösung gefällten 
Schwefelmetalle nicht mehr mit Schwefelammonium, sondern mit einem 
Gemisch von Schwefelkalium und Aetzkali getrennt werden, Die Aende- 
rung wird besonders modificirt. 


Verhältnissmässig am meisten umgearbeitet ist der zweite Abschnitt des 
zweiten Theils, Trennung und Bestimmung der Basen ohne vorhergehende 
Gruppentrennung, das eigentliche Ziel ja auch, welchem Verfasser zustrebt; 
hier ist es jetzt durch eine auch schematisch dargestellte Methode möglich ge- 
macht in acht verschiedenen Portionen einer Lösung alle wichtigeren 
Metalle mit Ausnahme derer der 6. Gruppe rasch und einfach nebenein- 
ander zu bestimmen- Neu hinzugekommen sind ferner bei den Säuren 
Verfahren zur Bestimmung von schwefliger und unterschwefliger Säure, 
Weinstein- und Citronensäure, für welche letztere besondere Verfahren, 
um sie auch in Fruchtsäften neben Trauben - und Aepfelsäure zu bestim- 
men, aufgefunden sind. 

Die Anzahl der technisch - wichtigen Stoffe im dritten Theil ist eben- 
falls vermehrt, den Beschluss macht ein Artikel über Untersuchung des 
Wassers in Hinsicht auf seinen technischen Gebrauch, in welchem Ver- 
fasser sich noch eines Weiteren über den Verdampfungswerth gesättigter 
Wässer ergeht, 

Sicherlich bietet die Maassanalyse dem Chemiker noch ein weites 
Feld für Forschungen und Entdeckungen, ob sie dabei so weit gelangen 
wird, dass sie, wie Verfasser wünscht und hofft, die Gewichtsanalyse 
gänzlich umgehen kann, möge dahin gestellt sein. 


Jena. Dr. E. Geissler. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhausea. 


ARCHIV DER PIHARMACIE, 


6. Band, 4. Heft. 


A. Originalmittheilungen. 


Ist Flusswasser Trinkwasser im Sinne der 6esund- 
heitspflege? 
Von E. Reicharadt in Jena. 


Für Viele dürfte die in der Ueberschrift aufgeworfene 
Frage bedeutungslos erscheinen, namentlich solchen, denen 
die glückliche Ortslage schon längst reines, laufendes Quell- 
wasser bietet, sei es auf dem Wege gewöhnlicher Leitung, sei 
es durch Anlage einer geschlossenen Wasserleitung nach der 
jetzigen Kenntniss der Einrichtung. 

Die Versammlung des deutschen Vereins für Gesund- 
heitspflege 1874 in Danzig hatte jedoch die Frage über Quell - 
und Flusswasser schon als wichtigen Gegenstand der Ver- 
handlungen aufgenommen und die diesjährige Versammlung 
des gleichen Vereins in Düsseldorf behandelte die Frage 
nochmals. In der ersteren Versammlung war der Referent 
ein Chemiker, und zwar war mir der ehrenvolle Auftrag 
geworden, in der diesjährigen Verhandlung ein Techniker, 
Ingenieur Grahn, Correferenten waren 1874 ein Ingenieur, 
Herr Schmick, 1876 ein Arzt, Sänitätsrath Dr. Sander. 

Die Versammlung 1874 nahm endlich mit 49 gegen 35 
Stimmen die Resolution an „Für Anlagen von Wasser- 
versorgungen sind in erster Linie geeignete 

Quellen, natürliche oderkünstlicherschlossene, 
in Aussicht zu nehmen, und es erscheint nicht 
eher zulässig, sich mit minder gutem Wasser zu 

Arch. d. Pharm. IX. Bäs. 4. Heft. 19 


290 


begnügen, bis die EretsTung einer u 
leitung als unmöglich nachgewiesen ist.“ 


Die diesjährige Versammlung für öffentliche Gesundheits- 
pflege in Düsseldorf soll dagegen, nach Zeitungsnachrichten, 
den Beschluss gefasst haben, mit 2 Stimmen Mehrheit, dass 
Flusswasser dem Quellwasser in gesundheitlicher Beziehung 
gleich zu stellen sei, jedoch unter Opposition des die chemi- 
sche Auffassung vertretenden Dr. Wolffshügel aus Mün- 
chen. Der Wortlaut des Beschlusses liegt mir nicht vor, 
jedenfalls wird man filtrirtes Flusswasser als tauglich bezeich- 
net haben; aber aus dem angedeuteten Verhältniss wird es 
wohl erklärlich, dass. die Frage, ob Fluss- oder Quellwasser, 
keineswegs als geschlossen zu betrachten ist und desshalb 
erlaube ich mir die nachfolgende Erörterung. 

Ueber die Wichtigkeit des Wassers als Nahrungsmittel 
ist kein Zweifel möglich; unentbehrlich der Pflanze und dem 
Thier bietet es überall gleichzeitig das Mittel, die Nahrungs- 


stoffe zu lösen und das Verlangen von reiner Nahrung muss 


wohl bei dem Wasser in gesteigertem Maasse gestellt wer- 
den, namentlich da wir mit dem Wasser gleichzeitig auch die 
darin gelösten, oder auch nur suspendirten Stoffe aufnehmen, 


Schon 1864 sprach sich desshalb die Wasserversorgungs- 
commission für Wien hinsichtlich der Anforderungen an 
„gesundes Wasser“ folgender Maassen aus: *) 


1) „Ein in allen Beziehungen tadelloses Wasser muss 
klar, hell und geruchlos sein. 

2) Es soll nur wenig feste Bestandtheile haben und durch- 
aus keine organisirten. 

3) Die alkalischen Erden in Summa dürfen höchstens 
18 Th. Kalk in 100000 Th. Wasser entsprechen (0,180 g. 
Kalk im Liter). 

4) Die für sich in Wasser löslichen Körper dürfen nur 
einen kleinen Bruchtheil der gesammten Wassermenge betra- 


*) S. Meine Grundlagen zur Beurtheilung des Trinkwassers. 3. Auf- 
lage. 8. 4, 


R.: Reichardt, Ist Flusswasser Tänkvamer ete. 991 


en, onen dürfen keine grösseren Mengen von Nitraten 
und Sulfaten vorkommen, - 

5) Der chemische Bestand, sowie die Temperatur soll in 
den verschiedenen Jahreszeiten nur innerhalb enger Grenzen 
schwanken. 

/ 6) Verunreinigende Zuflüsse jeder Art sollen fern- gehal- 
ten werden. 

7) Den gestellten Anforderungen genügt nur ein weiches 
Quellwasser, dieses allein ist zur Trinkwasserversorgung 
geeignet. 

8) Die Industrie bedarf für ihre Zwecke ein Wasser von 
nahezu derselben Beschaffenheit. 


9) Filtrirtes Flusswasser, wenn es jederzeit frei von Trü- 
bungen erhalten werden kann, ist zu den Gewerbebetrieben 
geeignet, aber wegen der nicht erfüllten Bedingungen von 5 
und 6 als Trinkwasser nicht anwendbar. 


10) Zur Bespritzung und Reinigung der Strassen taugt 
jedes Wasser, das geruchlos ist und keine erheblichen Men- 
gen von faulenden Substanzen enthielt.“ 

Bei der ersten Bearbeitung meiner Grundlagen zur Beur- 
theilung des Trinkwassers habe ich diese Sätze, wie jeder 
sich mit diesem Gegenstande beschäftigende Chemiker, sofort 
angenommen und es nur als eine. Aufgabe betrachtet, sie 
mehr und mehr mit Beweisen zu versehen, die, wenn aus ande- 
rer Gegend, anderen Verhältnissen kommend, immer mehr Be- 
weiskraft erlangen. Vor Allem galt es, eine wissenschaftliche 
Grundlage zu schaffen und suchte ich dieselbe nicht allein in 
der Methode der Untersuchung, die hier sogar oft gar nicht 
grosse Bedeutung zu haben braucht, sondern in dem Ver- 
gleiche der Mischung von Quellwasser aus den verschiedenen 
” Gebirgsformationen, um hier brauchbaren Einblick zu gewin- 
_ zen, und in der Untersuchung ein und derselben gefassten 
Quelle, laufend, wie Pumpbrunnen, letzteren in Mitte bewohn- 
ter Distriete gelegen, endlich des Wassers ein und desselben 
Flusses in den verschiedenen Jahreszeiten, um den Einfluss 
- der Zeit und der äusseren Verhältnisse kennen zu lernen, 
19% 


ıy% 


292 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser ete. Bo 


4% 

Diese oft jahrelang dauernden Arbeiten sind grösstentheils 
in den früheren Jahrgängen dieser Zeitschrift mitgetheilt und 
auch in den folgenden Auflagen der mehrerwähnten Grund- 
lagen aufgenommen worden, so dass vorläufig die Hinweisung 
auf diese genügen mag. 

Den Unterschied der Auffassung werden am Geeignetsten 
die „Thesen“ wiedergeben, welche Herr Ingenieur Grahn in 
Essen der diesjährigen Versammlung des Vereins der deut- 
schen Gesundheitspflege zu Düsseldorf vorlegte. Dieselben 
lauten: 

1) „Die zweifache Aufgabe der öffentlichen Gesundheits- 
pflege, Reinhaltung der menschlichen Wohnplätze und Ver- 
sorgung derselben mit gesundem Trinkwasser, ist, namentlich 
für Städte, nur mittelst allgemeiner Wasserleitungen 
zu lösen. 

2) Eine einheitliche Zuführung von Brauch- und Trink- 
wasser ist einer Trennung beider unbedingt vorzuziehen. 

3) Was die Qualität anbetrifft, so können absolute Grenz- 
werthe für die erlaubte und unschädliche Menge fremder 
Bestandtheile im Wasser zur Zeit nicht aufgestellt werden. 
Die Hauptsache ist, dass durch die Art der Anlage eine 
Verunreinigung durch animalische, namentlich durch excre- 
mentielle Stoffe ausgeschlossen ist. 

Der Härtegrad soll ein solcher sein, dass das Wasser 
ohne wirthschaftlichen Nachtheil zu allen häuslichen und ge- 
werblichen Zwecken verwendet werden kann. 

4) Die disponible Quantität soll unter Berücksichtigung 
der voraussichtlichen Bevölkerungszunahme und des wachsen- 
den Consums des Einzelnen eine solche sein, dass zu jeder 
Jahreszeit und auf Jahre hinaus allen Ansprüchen mit grösster 
Sicherheit genügt werden kann. 

5) Quellwasser, Grundwasser, filtrirtes Fluss- 
wasser vermögen die gestellte Aufgabe zu erfüllen; welche 
Art der Wasserversorgung im einzelnen Falle den Vorzug 
verdient, hängt von den örtlichen Verhältnissen ab. 

Unter sonst gleichen Qualitäts- und Quantitäts - Ver- 
hältnissen ist dem Wasser der Vorzug zu geben, welches 


E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser ete. 293 


a) durch die Sicherheit und Einfachheit der Anlage die 
grösste Garantie für den ungestörten Bezug bietet, 
 b) den geringsten Aufwand an Anlage und capitali- 
sirten Betriebskosten erheischt. 

6) Das Wasser ist unter solchem Druck unter Abgabe 
zu bringen, dass es in sämmtlichen Wohnhäusern des Orts 
aus Rohrleitungen entnommen werden kann. 

7) Die Abgaben des Wassers soll eine constante, 
nicht auf einzelne Tageszeiten beschränkte sein. 

8) Da erfahrungsgemäss die Qualität des Wassers einem 
Wechsel unterworfen sein kann, so ist es dringend erwünscht, 
dass regelmässige, etwa monatliche W asseruntersuchun- 
gen vorgenommen werden. 

Vom Verein ist eine Commission niederzusetzen, welche 
anzugeben hat, auf welche Stoffe diese Untersuchungen aus- 
zudehnen und welche einheitlichen Untersuchungsmethoden 
zur Anwendung zu bringen sind.“ 

Vergleicht man einstweilen diese „Thesen“ mit dem Be- 
schlusse der Versammlung in Danzig, so leuchtet sofort ein, 
in dem letzteren wird die Beurtheilung des Wassers, wie der 
Anforderungen namentlich dem Chemiker überwiesen, in den 
„Thesen“ wiegt dagegen .der den Bau ausführende Techniker 
vor und es kommt nur darauf an, wer denn eigentlich das 
maassgebende Urtheil zu geben hat. 

Der Beschluss von Danzig steht auch im vol- 
lem Einklange mit den Forderungen der Wasser- 
versorgungscommission in Wien. 

Meine Aufgabe betrachte ich keineswegs darin, diesen 
„Thesen“ entgegen zu treten, sondern dieselben vom chemi- 

schen Gesichtspunkte zu besprechen, wo sie an den letz- 
_ teren herantreten. 
Vergleicht man beispielsweise die Anforderungen der 
Wiener Commission mit den Thesen von Grahn, so begin- 
nen die ersteren mit der Beschreibung der Qualität von 
gesundem Wasser und kommen unter 9, zur Verwerfung von 
Flusswasser. These 1 und 2 von Grahn beginnen dagegen 
mit der Leitung des Wassers, fast könnte man sagen dem 


294 T Reichardt, Ist Flusswasser "Trinkwasser iR © 


En 
Bau derselben; vereint wird die Aufgabe der we 2 
gung für Mark und Wohnung und die einheitliche 
Zuführung ist der Trennung unbedingt vorzuziehen. 

Wenn die Vereinigung beider nach den Grundlagen der 
Forderungen für reine Nahrung, reines Trinkwasser, möglich 
ist, wird gewiss auch jeder chemische Sachverständige diese 
für wünschenswerth erachten und in wie vielen Orten hat 
man, oft nach langem, mühevollen Suchen, es auch erreicht; 
aber sicher steht diese Forderung sanitätlich in zweiter Linie, 
die erste muss die Beschaffung eines guten Wassers als Nah- 
rungsmittel sein und unter allen Umständen muss dies fest- 
gehalten werden, selbst bis auf die Forderung einer zweiten 
gesonderten Leitung für das Trinkwasser. 

Fast möchte man dabei einwenden, dass die gegenthei- 
lige Auffassung überhaupt davon ausgehe, Wasser gar nicht 
zu trinken, wie man gerade in den Städten mit Flusswasser- 
leitung wie häufig es hört. Ich habe da und dort das filtrirte 
Flusswasser probirt und fast stets von Erwachsenen die Kri- 
tik gehört, dass das Wasser doch sehr schön klar und farb- 
los sei, wenn man gerade zu dieser glücklichen Periode Probe 
nahm; es wurde gekostet und als geschmacklos befunden, 
aber lau in warmer Zeit und nicht schmackhaft. Bei 
dem so gegegeben Einwand wurde alsbald ernst oder heiter 
zugefügt: nun wer wird denn Wasser trinken? 

Dies ist der Punkt, gegen welchen die Gesundheitspflege 
zu kämpfen hat; das Wasser trinken unsere Kinder als un- 
entbehrliches Nahrungsmittel, trinken die armen Leute, unter 
denen wir die Heerde der ansteckenden Krankheiten finden, 
und somit ist keineswegs die Wasserleitung oder einheitliche 
Leitung von Trink- und Nutzungswasser voranzustellen, sondern 
bei der Verwerthung zur Nahrung eben die möglichst beste 
Beschaffenheit des Nahrungsmittels selbst. 

These 3 fertigt nunmehr die .Qualität des Wassers 
dahin ab, dass bis jetzt keine absoluten Grenzwerthe für die 
erlaubte und unschädliche Menge fremder Bestandtheile auf- 
gestellt werden könnten, und als Hauptsache angesehen werden 
müsse, dass durch die Art der Anlage eine Verunreinigung 


HESS 


 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser etc. 295. 


_ durch animalische, namentlich excrementielle Stoffe ausge- 

£ schlossen ist. a 

These 5 erklärt sodann, dass Quell-,- Grund- und 
filtrirtes Flusswasser die gestellte Aufgabe zu erfüllen ver- 
mögen; These 8 spricht es für dringend erwünscht aus, dass 
wiederholte, etwa monatliche Wasseruntersuchungen anzu- 

stellen seien, da erfahrungsgemäss die Qualität des 

‚Wassers einen Wechsel unterworfen sein kann. 


Die zwischen liegenden Thesen beziehen sich wieder auf 
das Technische, auf die Menge und Abgabe des Wassers, 
auf die Anlagekosten, wobei die billigste Anlage den Vorzug 
verdient. 


Der Unterschied in der Auffassung tritt hier wiederum 
deutlichst hervor, von der Mischung des Wassers ist eigent- 
lich kaum die Rede und die mühevollen Arbeiten über Wasser- 
untersuchungen in Berlin, Brüssel, Wien, London, Thüringen 
werden damit abgefertigt, dass man sichere Grenzzahlen noch 
nicht kenne. 


Dies ist glücklicherweise seit Jahren nicht mehr der Fall 
und gewiss ist es für einen Ingenieur kein Vorwurf, wenn 
ich verlange, dass diese Beurtheilung eben Chemikern zu 
belassen ist; Chemikern, welche sich der Aufgabe 
der Gesundheitspflege widmen. 


Sowohl die Wiener Commission, wie der Congress in 
Brüssel, wie Pettenkofer, Kubel u. A. mehr haben 
gewisse Grenzen festgestellt für gutes und nicht brauchbares 
Trinkwasser, zuletzt habe ich es versucht, Grenzzahlen in 
gewisser Dehnbarkeit auszusprechen, wie sie jetzt fast über- 
‚all angewendet werden. Aber diese Grenzzahlen können nie 
feste sein, da die Mischung des Wassers abhängig ist von 
den örtlichen Einflüssen, von dem Gebirge, ganz abgesehen 
_ von den unter allen Umständen verwerflichen Zuflüssen aus 
den oberen Erdschichten. 

Diese Nachweisungen gehören nur dem Chemiker und 
gewiss ist es keiner Frage mehr unterworfen, dass wir jetzt 

_ mit wissenschaftlicher Schärfe antworten können, sobald das 


y kn Kia 5 De rer 


296 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser etc, 


15 


Material dem damit vertrauten Chemiker vorliegt, aber dann 
gehört auch das Urtheil demselben Sachverständigen zu. 

Was würde. der Ingenieur, der Verwaltungsbeamte sagen, 
wenn eine zufällig vorhandene Mehrzahl von Chemikern die 
Weite der Leitungsröhren, die Lage derselben, die polizei- 
lichen Anordnungen und dergl. begutachteten und mit der 
Floskel abfertigten, Normativbestimmungen existiren nicht da- 
rüber. Wie hier jeder einzelne Fall nur von Sachverständigen 
zu beurtheilen ist, so auch bei den Wasseruntersuchungen. 
Es genügt z. B. nicht, dass irgend ein beliebiger Chemiker 
eine Analyse des Wassers macht und nun der Bau- und 
Polizeibeamte das Resultat begutachtet; das ist und muss ja 
das Ziel des Vereins der deutschen Gesundheitspflege sein, 
diese neue Abzweigung der Naturforschung und Technik 
durch thatsächlich Sachverständige ausbauen zu lassen. 

Mag hier ein Vorwurf Platz finden, den ich von Anfang 
an diesen wichtigen Zusammenkünften gemacht habe. 

Es finden sich Techniker u. s. w. zusammen, alle von 
dem Streben erfüllt, die Gesundheitspflege zu fördern, anstatt 
nun aber in Sectionen die einzelnen Zweige zu berathen, in 
welchen die Sachverständigen gemeinsam ihre Meinungen 
austauschen und für die allgemeinen Sitzungen mehr allgemein 
verständliche Vorträge ohne weitere Debatte zu wählen, trägt 
ein Mediciner, ein Chemiker, ein Verwaltungsbeamter eine 
specielle Besprechung über einen, vielleicht sehr wichtigen 
Gegenstand vor und bunt durcheinander verwirft der Ver- 
waltungsbeamte Resultate der chemischen Untersuchung, For- 
schungen der Medicin, erklärt der Eine jede stehende, nicht 
laufende Quelle für Grundwasser, der Andere alles Grund- 
wasser für Quellwasser u. s. w. In der einen Versammlung 
erörterte ein Arzt mit grosser Sachkenntniss seinen Stand- 
punkt bei ansteckenden Krankheiten, seine Anforderungen an 
die Verwaltungsbehörden. Da opponirt ein hoher Verwal- 
tungsbeamter in sehr derber Weise und wirft dem medicini- 
schen Sachverständigen rein locale Erfahrungen vor, die eben 
nur örtliche Bedeutung haben sollten. Ein anderes Mal wird 
der Forderung des Chemikers, dass nur chemischen Sach- 


ee Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser ete. 297 


verständigen die Beurtheilung der Qualität des Wassers zu- 
stehe, entgegnet, man könne auch Waschweiber und Brauer 
benutzen, das spräche besser für das Publicum u.s. w. End- 
lich wird abgestimmt und was da für richtige Resultate 
erzielt werden können, ist wohl zu denken und rein von den 
zufällig Anwesenden abhängig, deren Mehrheit wie oft die 
Frage in ihrer gesammten Bedeutung gar nicht wissen können. 

Vergleiche ich hiermit die Einrichtungen bei den allge- 
meinen Naturforscherversammlungen,, so sind eben hier die 
Fachsectionen diejenigen, wo die eigentlichen Fachfragen 
_ behandelt werden und sicher wird auch hier bald die Section 
für Gesundheitspflege in weitern Abtheilungen für Chemie, 
Medicin, Technik, zerfallen müssen. 

In einer Versammlung für die Bekämpfung der Cholera 
wurde ganz ernsthaft von medicinischer Seite die Frage auf- 
geworfen, ob Eisenvitriol desinficire ? 

Bei der Debatte bat ein aus Ungarn zugekommener Arzt 
die Versammlung dringend, ja den Eisenvitriol als Desinfec- 
tionsmittel zu belassen, weil es ihm die grösste Mühe ge- 
kostet habe, die Behörde in Ungarn zur Anwendung dieses 
Mittels zu bringen. Nach langer und stürmischer Bespre- 
chung‘, bei welcher auch nicht ein Wort über die chemische 
Wirkung des Eisenvitriols oder der Metallsalze überhaupt 
fiel, wurde mit sehr geringer Mehrheit dem Eisenvitriol die 
desinficirende Eigenschaft belassen! Der Beschluss wird sich 
in den Acten der Choleraconferenz zu Weimar finden! 

Zu solchen ungereimten Aussprüchen muss es führen, 
wenn Leute Urtheil geben über Dinge, welche nicht in das 
eigene Gebiet des Wissens gehören, wenn sie scheinbar auch 
sehr nahe liegen. 

Jeder Chemiker wird die Wirkung des Eisenvitriols als 
 Metallsalz gegenüber den die Fäulniss erregenden und erhal- 
tenden Eiweisstoffen experimentell beweisen können, wie die 
desoxydirende Wirkung des Eisenoxyduls, die Bindung des 
Ammoniaks durch die Schwefelsäure u. s. w., und soweit die 
Kenntnisse reichen, sind gerade die Producte der Fäulniss 
und die damit verbundenen Organismen als Heerde der 


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298 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser tu 000 


Ansteckungsstoffe zu betrachten. Jedes Gegenmittel der Fäul- 
niss ist auch Desinfectionsmittel und kann in seinen Eigen- 
schaften und Wirkungen durch Majoritätsbeschluss nicht 
angegriffen werden!! Eben so gut könnte man durch einen 
solchen Act einen Lebenden für todt erklären. 

So auch bei der hier zu erörternden Frage über das 
Trinkwasser. Der Ingenieur mag die Weite und Länge, die 
Legung der Wasserleitungsröhren bestimmen, den ganzen 
Bau leiten, vereint mit dem Verwaltungsbeamten die Kosten 
erörtern, die Wassermenge beurtheilen, der Arzt mag den 
Standtpunkt der Gesundheitspflege für Reinigung durch Was- 
ser, für die Verwendung des letzteren als Nahrungsmittel 
vertreten, aber die Qualität festzustellen und die Frage zu 
erledigen, ob dies Wasser den Ansprüchen der Gesundheits- 
pflege örtlich entspricht, ist Sache des Chemikers und ich 
denke, es kann schon heute nicht mehr der Vorwurf erhoben 
werden, dass die Chemie hier nicht reichlich vorgearbeitet 
habe. Wird Jedem der hier eingreifenden Theile sein be- 
stimmendes Urtheil in seinem Fache zugestanden, so wird 
auch bald eine Verständigung möglich sein, aber nicht durch 
Majoritätsbeschluss einer zufällig zusammengewürfelten Ver- 
sammlung! 

Die auf solchem Wege erzielten Anforderungen der Wie- 
ner Commission an „gesundes Wasser‘ sind demnach noch 
völlig in Geltung und der hier mit beurtheilende Arzt mag 
dieselben studiren und dann urtheilen. 

Ein „gesundes Wasser“ soll klar, hell und geruch- 
los sein und nur wenig feste Bestandtheile enthalten, durch- 
aus keine organisirten. Der Sanitätscongress in Brüssel 
nahm an, dass nicht mehr als 50 Th. fester Rückstand — Ab- 
dampfrückstand — in 100000 Th. Wasser enthalten sein sollte. 
Meine Untersuchungen führten zu den Zahlen 10— 50, d.h. 
entsprechend der normalen Schwankungen bei reinen Quellen 
verschiedener Gebirgsformation. 

Die Härtegrade sollen nicht mehr als 18 betragen; ich 
erwies sie höher in dolomitischer Formation und legte dess- 
halb mehr Werth auf die schwefelsauren Salze, die Chloride, 


eichardt, Ist Drrleranser Trial wasler etc. 299 


welcl e selteneren Fällen, bei Gypsquellen, Soolquellen, 
auch natürlich in grosser Menge vorkommen, gewöhnlich aber 
auf ungehörige Zuflüsse zurückzuführen sind, sobald sie sich 


steigern, Als Grenzzahlen gab ich für Chlor 0,2 — 0,8, für 


Schwefelsäure 0,2 —- 6,3. 

Die Salpetersäure wurde bald als besonderes Merkmal 
für die Verwesung stickstoffhaltiger organischer Substanzen 
erklärt "und von der einen Seite als Grenzzahl 0,4 für 
100000 Th. Wasser ausgesprochen; ich bewies, dass reine 
Quellen, selbst des Kalkgebietes, noch weit weniger, z. B. 
0,05, davon enthalten. 

Die organische Substanz wurde von Pettenkofer durch 
die Zahl 5 -für 100000 Th. Wasser begrenzt; die Unter- 
suchungen von Kubel führten schon zur Zahl 3, meine Prü- 
fungen ergaben bei reinen Quellen kaum 1 Th., entweder 
noch weniger oder wenig mehr. 

Doch alle diese Annahmen, die ich nur flüchtig hier 
erwähne, müssen, um ihre Bedeutung kennen zu lernen, aus- 
führlicher studirt werden, wenn irgend Jemand, selbst ein 
Chemiker, Urtheil fällen will. Diejenigen Arbeiter, welche 
zu diesen Restlltaten gelangten, haben genug Mühe darauf 
verwendet, um verlangen zu können, dass man bei der Er- 
ledigung örtlich so wichtiger Fragen diese Forschungen genau 
beachte. 

Für Laien ist hier zu bemerken, dass man ja dabei 
unterscheide, die Untersuchungen über Methode und die auf 
das Leben anzuwendenden Resultate. Die ersteren haben 
vielleicht grosse oder auch sehr geringe Bedeutung für den 


Chemiker, die letzteren allein für den Techniker, Arzt, 
Verwaltungsbeamten. Für letzteren Zweck wurden seiner 


_ Zeit meine mehrfach genannten „Grundlagen zur Beurthei- 
lung des Trinkwassers“ abgefasst und zwar direct in Folge 
von Aufforderung der Behörden. Desshalb findet sich da 
auch wenig oder nichts über die Methoden der Untersuchung 
vorgeführt. 

Wenn z. B. Frankland seine Untersuchungen über 
‚salpetrige Säure, oder Salpetersäure, oder organische Substanz 


TE 


300 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser ete, 


u. 8. w. so oder so ausführt, die Resultate dann, um sie % 
anschaulicher zu machen, auf excrementelle Stoffe überträgt, 
so sind dies für den Chemiker wichtige Fingerzeige bezüglich 
der Auffassung und Untersuchungsweise dieses berühmten 
Forschers; wenn der Eine mehr ‘Gewicht auf die Gegenwart 
der salpetrigen Säure legt, besondere Prüfungen auf Ammoniak 
für nöthig erklärt, so lässt sich darüber streiten, aber dies 
berührt nicht im Mindesten die wissenschaftlich zu stellende 
Frage, was ist reines Quellwasser, oder, wie die Wiener 
Commission es ausdrückte, gesundes Wasser. 

Der Versuch, in den reinen Gebirgsquellen brauchbare 
Grundlagen zur Beurtheilung zu erlangen, wurde wohl 
zuerst von mir ausgeführt, weil ich in der That nicht weiss, 
wo sonst Anhalt gesucht werden kann; erst durch diese von 
der Natur gegebenen unangreifbaren Beispiele, wird es 
möglich, die örtlichen Einwirkungen und Zuflüsse, die Vor- 
kommnisse im Flachlande zu erkennen. Die daraus entwickelten 
und in meinen Grundlagen kritisch beleuchteten sog. Grenz- 
zahlen sind nicht Hypothese oder willkürliche Annahme, son- 
dern das Ergebniss von Tausenden von Untersuchungen, theils 
von mir, theils von einer grossen Zahl anderer Chemiker 
ausgeführt, sei es hier oder in England, Frankreich u. s. w. 

Die Bedeutung derartiger einfacher Grundlagen wird 
wie oft nicht erkannt oder missverstanden, so finde ich dies 
namentlich in der rein örtlich gehaltenen, neuesten Brochüre 
von F. Wibel über die Fluss- und Bodenwässer Hamburgs. 
Nach der Durchsicht derselben kann ich kaum glauben, dass 
derselbe meine Grundlagen studirt hat! Ganz abgesehen 
von den Ausdrücken über meine Untersuchungen, wie „leicht“ 
„rigoros“ u. s.w. u.s. w., von denen ich thatsächlich nicht 
weiss, wie ich zu dieser Ehre gelange, liegt ein Missver- 
ständniss der ganzen wissenschaftlichen Auffassung vor. 

Die von mir aufgestellten sog. Grenzzahlen beziehen sich 
eben auf reine Quellen, die in unmittelbarer Nähe von 
Hamburg wohl schwerlich zu finden sind; Wibel wendet 
sie so an, als ob dieselben einfach zur Verwerfung von 
Wasser als Genusswasser dienen sollten, sobald irgend eine 


E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser etc, 301 


e; Zahl überschritten werde!! und makelt mit verschiedenen 
Ausdrücken bald da, bald dort herum, es sei falsch, so 
rigoros an einem Bestandtheile fest zu halten und dergl. 
mehr, woraus klar hervorgeht, dass meine Absicht, eine 
wissenschaftliche Grundlage zur Beurtheilung des Trink- 
wassers zu geben, mindestens nicht verstanden worden ist. 
Wenn ich auch hier und da die Ausdrücke gebrauche ‚„Grenz- 
zahlen für gutes, für brauchbares Trinkwasser,“ so beziehen 
sich diese natürlich nur auf die Besprechung der reinen 
Quellen und sicherlich wird jeder näher Einblick Nehmende 
sich überzeugen, dass bei der Abhandlung der einzelnen Sub- 
stanzen den Schwankungen der Vorkommnisse Rechnung ge- 
tragen wird. Vielleicht sprechen Beispiele deutlicher. 

In T. ergaben die zur Leitung in Aussicht genommenen 
Quellen bei sonstiger Reinheit 2—4,6 Th. organische Sub- 
stanz; es wurde eingewendet, dass reine und gefasste Quellen 
kaum mehr als 1 Th. (Grenzzahl von mir) enthielten und die 
sofort angestellten Untersuchungen in Fassung und Isolirung 
ergaben bald Wasser mit 0,5 Th. organischer Substanz; sie 
erwiesen also richtig die frühere Steigerung als äussere Ver- 
unreinigung. 

In K. fanden sich im Flachlande 15, 10, 8, 6, 2 Th. 
organische Substanz; die letztere Menge wurde natürlich als 
Bild für die dort zu erlangende Reinheit gewählt und nach 
vielen Versuchen auch erreicht, nachdem man allerdings weiter 
entfernt die Quellen gesucht hatte. 

In D. enthielt das durch Bohrung erhaltene Wasser 
gegen 2 Th. Chlor; reine Quellen haben kaum 0,2 —.0,8 Th. 
(Grenzzahl); durch weitere Versuche wurde jedoch erwiesen, 
‘dass dieses Chlor von natürlich zutretendem Chlornatrium 
herrühre, nicht von Verunreinigung und sanitätlich ist gegen 
diesen Gehalt gewiss nichts einzuwenden. 

Ohne die Kenntniss der Mischung reiner Quellen, und 
namentlich reiner Quellen der jeweiligen Gebirgsformation 
würde eine richtige Beurtheilung nicht möglich sein und es 
kommt nur. auf eine nothwendige Sachkenntniss an, um sie 
zu verwerthen. 


a ee 
er. „ 4x ed ni 
Re 
Ver Sr 
oh Se 
AG Nachdem ich vor Jahren, allerdings ohne behörd 


Meldung, gewagt hatte, einmal die Wasserwerke Hamburgs 
zu besichtigen und mit grosser Mühe auch den schönen Aus- 
sichtsthurm bestiegen hatte, wurden mir von den dortigen Aus- 
führenden Technikern die Filtrirapparate oder Teiche gezeigt 
und versichert, dass nur so filtrirtes Wasser Hamburg 
erhalte. Durch einen befreundeten Hamburger Chemiker lies 
ich sodann mir Wasser der Elbe, oberhalb der Wasser- 
kunst entnommen, senden und an demselben Tage auch 
eine Probe des filtrirten Wassers, um den Einfluss des Filtrirens 
kennen zu lernen; ein Gleiches that ich in Magdeburg. Meine 
Resultate bestätigten vollständig diej, von Frankland, 
dass nur eine mechanische Reinigung erlangt werde und oft 
diese nur theilweise und auch die von mir recht gern aner- 
kannten, mühevollen Versuche von Wibel, Gilbert u. s. w. 
gaben kein anderes Ergebniss. Um aber das Elbwasser 
dennoch als brauchbar hinzustellen, wird an den Grenzzahlen 
für reines Trinkwasser gemakelt, werden neue und neueste 
Filtrirmethoden in Vorschlag gebracht, so namentlich diejenige 
mit schwammigen Eisen, welche sofort die doch gewünschte 
Reinheit liefern soll. 

Wer unbefangen diese Besprechungen der Hamburger 
Verhältnisse liest, kommt sehr bald zu der Ueberzeugung, 
dass dies eben rein örtliche Beziehungen sind, die, so wichtig 
für den Ort, doch nur einen Theil der gesammten Forschung 
selbst ausmachen. 

Die Wiener Commission verlangte ferner, dass ein „ge- 
sundes Wasser“ in den verschiedenen Jahreszeiten, in dem 
chemischen Bestande, wie in der Temperatur nur 
innerhalb enger Grenzen schwanke. Verunreinigende Zu- 
flüsse jeder Art sollen fern gehalten werden, wegen diesen 
nicht erfüllten Bedingungen sei filtrirtes Flusswasser 
nicht verwendbar. 

Alle diese Forderungen sind bestimmt richtig und von 
jedem Einsichtsvollen anerkannt worden. Um nun aber 
bestimmtere Beweise zu erhalten, habe ich jahrelang alle 
Monate das Wasser der hiesigen Saale (nicht der Hamburger 


‚Ist Flusswasser Trinkwasser etc. 3038. 


Se ‚ vor der Stadt entnommen, ebenso wie eine hiesige 
er haltende, starke, laufende Quelle und einen in einem Garten 
_ der Vorstadt belegenen Pumpbrunnen untersuchen lassen. In 
e der 3, Auflage meiner Grundlagen sind die Ergebnisse auf- 
geführt, ebenso im Archiv der Pharmacie 1874. Bd. 204. 
8.103 u. f., hinsichtlich der einzelnen Analysen auf diese 
Angaben verweisend, mögen hier nur die Schwankungen 
wiederholt werden. 


Temperatur in Graden nach Celsius, 


höchste. niedrigste. Differenz. 
Quelle 10,80 d. 27/8 9,50 d. 26/5 1,30 
Flusswasser 18,9° d. 30/7 1,4024. 1/41 1700 
Pumpbrunnen 11,0° d. 2/10 6,4° d. 28,2 4,6° 


Organische Substanz. 


Quelle 0,16 1,26 1,10 

Flusswasser 0,93 4,10 3,17 

Pumpbrunnen _ 1,78 6,30 4,52 
Chlor. 

Quelle 0,52 1,15 0,63 

Flusswasser 0,57 2,17 1,60 

Pumpbrunnen 8,28 17,74 9,46 
Härte. 

Quelle 13,59 18,49 4,9 

Flusswasser 2,30 11,69 9,39 

Pumpbrunnen 45,20 60,42 15.02 


Es mag sein, dass die Schwankungen der Wärmegrade 
bei dem Ausflusse der Elbe und der Nähe des Meeres geringer 
sind, aber immerhin erwiesen auch die Analysen des EIb- 
wassers, wie bei jedem Flusse, der nicht am Ursprunge der 
Quellen untersucht wird, höchst ähnliche Verschiedenheiten. 


Vom Jahre 1875 liegen in der Veröffentlichung von 
Wibel 3 Untersuchungen vor, die ersten 2 von H. Gilbert, 
die letzten von F. Wibel selbst. Es wurden gefunden in 
100000 Th. Wasser; 


304 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser ete, "VR 


19. Juli. 31. Aug. 3. Dee. 
Chlor 3,55 5,46 2,03 
Schwefelsäure 3,90 2,95 3,50 
Organische Substanz 2,10 3,32 13,60 


Die ersten beiden Bestimmungen der organischen Substanz 
sind Glühverlust, eine Methode, welche hier schon desshalb 
nicht anwendbar ist, weil bei Flusswasser sehr häufig leicht 
flüchtige organische Substanzen vorkommen. | 

Meine Untersuchung des Elbwassers von 1870 ergab 
2,97 Chlor, 2,40 Schwefelsäure und 17,45 organ. Substanz, 
demnach sehr übereinstimmende Zahlen. 

Der Wechsel in der Mischung eines Flusswassers ist 
füglich auch ohne chemische Untersuchung wohl denkbar; der 
Einfluss des feuchten oder trocknen Wetters und namentlich 
der oft gar nicht zu berechnenden Zuflüsse kommen in Betracht 
und sind der Anlass, selbst klar filtrirtes Flusswasser nicht 
als Nahrungsmittel im Sinne der Gesundheitspflege hinzustel- 
len. Einmal dürfte nach der jetzigen Kenntniss der Lage 
die Farblosigkeit und Klarheit eines Wassers überhaupt nie 
als Beweis der Reinheit desselben allein gebraucht werden, 
ebenso wenig wie der Geschmack und die Geruchlosigkeit. 
Die allein sicheren Handhaben zur Werthbestimmung liegen 
in der chemischen Analyse, wenn nöthig in öfters zu wieder- 
holenden chemischen Untersuchungen. Dass man die Grenz- 
zahlen für reines Quellwasser nicht ohne Weiteres auf Fluss- 
wasser übertragen kann, ist wohl auch verständlich, da Fluss- 
wasser eben kein unverändertes Quellwasser mehr ist; es 
treten aber auch noch die anderweitigen Forderungen der 
möglichst gleichen chemischen Mischung hinzu, der gleichen 
Wärmegrade u.s. w. Kurz bei der Beurtheilung muss jeder 
Fall nach allen Seiten hin erwogen werden und setzt die 
genaue Kenntniss der bis jetzt gewonnenen Resultate der Un- 
tersuchungen voraus. 

Wie wenig Orte werden sich nach diesen eng begrenz- 
ten Anforderungen an gutes Trinkwasser mit reiner Quelle 
versorgen können? Dies wird natürlich stets als wichtigster 
Einwand gegen derartiges Verlangen erhoben und dennoch 


AR E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser etc, 305 


e ich nach meinen Erfahrungen die Forderung vollkom- 
men aufrecht. Zunächst möchte ich einer irrigen Auffassung 
Ü entgegen treten, als ob Quellen nur in den Gebirgen oder 
_ am Fusse derselben auslaufend vorkommen könnten. Dies 
ist durchaus nicht der Fall, wie oft habe ich auf flachem, 
dem Gebirge fern gelegenem Lande bei der Erbohrung von 
Brunnen starke, nie versiegende Quellen finden sehen. Der 
Wald hält auf dem flachen Lande, so gut wie auf dem Ge- 
birge, die Feuchtigkeit zurück und führt dieselbe den tieferen 
Erdschichten zu. Undurchlassende Thonschichten oder durch- 
lassende, sandige Erde geben besondere, Wasser scheidende 
Schichten, reinigen ebenso, wie das hohe Gebirge, und die so 
gewonnenen Quellen sind keineswegs mit dem gewöhnlich als 
Grundwasser bezeichneten Wasser der obersten Erdschichten 


“ zu verwechseln. 


Auch hier giebt die chemische Untersuchung Aufschluss! 
Die Quelle wird eine möglichst gleich bleibende Mischung 
und Wärme zeigen, das Schichtenwasser steigt und fällt und 
ändert darnach seine Bestandtheile in Qualität und Quantität. 
Gewöhnlich liegen diese Quellen etwas tiefer, nach Durchsin- 
ken der oberen lockeren oder festen Erdschichten, oft treten 
sie auch bis zu Tage herauf. Die eigentlichen Tiefbrunnen, 
artesische, zähle ich unter diese Quellen nicht; wiederholt ist 
es gelungen, bei derartigen Quellen im Flachlande dennoch 
einen Zusammenhang mit äusserst fern gelegenen Gebirgen 
zu erkennen. 

Die in Düsseldorf vorgelegten Thesen enthalten nun den 
Satz: „Quellwasser, Grundwasser, filtrirtes Fluss- 
wasser vermögen die gestellte Aufgabe zu erfüllen; welche 
Art von Wasserversorgung im einzelnen Falle den Vorzug 
verdient, hängt von den örtlichen Verhältnissen ab.“ 

„Unter sonst gleichen Qualitäts- und Quantitäts - Ver- 
hältnissen ist dem Wasser der Vorzug zu geben, welches 

a) durch die Sicherheit und Einfachheit der Anlage die 
grösste Garantie für den ungestörten Bezug bietet, 

b) den geringsten Aufwand an Anlage- und capitali- 
sirten Betriebskosten erheischt.“ 

Arch. d, Pharm. IX. Bds. 4. Heft, 20 


Ep 


technischen Gesichtspunkt hingewiesen, dass Kosten und Be 


trieb hervorgehoben werden, während dieselben vor dem gesund- 


heitlichen Standpunkte zurücktreten müssen; aber sehr gem 
unterschreibe ich auch diese Sätze, sobald dem zweiten Satze: 
„Unter sonst gleichen Qualitäts- und Quantitätsverhältnissen“ 
die gebührende Wichtigkeit beigemessen wird. Bis jetzt ist 
mir, abgesehen von einigen reinen Gebirgswässern in England 
und Nordamerika noch kein Fall bekannt, wo eine derartige, 
gleichbleibende Beschaffenheit in Wärme und Mischung bei 
Fluss- oder Grundwasser vorgefunden wurde, wie sie eben 
nur thatsächliche Quellen besitzen. Sollte nun ein besser 
qualificirtes Wasser, d. h. ein gesundes Wasser nach der 
Wiener Commission, vorhanden sein, aber nicht in ausreichen- 
der Menge, gleichzeitig aber weniger gutes Wasser im Ueber- 
fluss, so wird dadurch letzteres gewiss nicht besser, d. h. 
gutes Nahrungsmittel, sondern vom Standpunkte der Gesund- 
heitspflege würde vielleicht eine Theilung der Leitung, d.h. 
eine zweifache für Nahrung und Nutzung, zu verlangen sein. 
Techniker und Verwaltungsbeamte werden wahrscheinlich der 
Kosten wegen gegen diese Theilung sein, die doch immer 
selbstständig Beschluss fassende Gemeindebehörde am Ende 
auch die Leitung von filtrirtem Flusswasser beschliessen, aber 
dies ändert doch wirklich nicht die sanitätliche Forderung! 
Techniker und Behörden beschliessen vielleicht später noch 
einmal die Aufsuchung von wirklichen Quellen, wie z.B. in 
Halle a/S., wo zuerst das Flusswasser in Gebrauch gezogen 
und nach Erkenntniss der Lage recht wohl auch Quellen 
erschlossen wurden. Der wohlthätigste Einfluss auf den 
früher so übel berufenen Gesundheitszustand dieser Stadt ° 
zeigte sich in kürzester Zeit, die Sterblichkeitsziffer sank so- 
fort sehr wesentlich herab. 

Die 8. These will den erfahrungsgemäss eintretenden 
Wechsel der Qualität des Wassers durch regelmässige, etwa 
monatlich stattfindende chemische Untersuchungen festgestellt 
haben. Wesshalb’ Bei eigentlichen gut gefassten Quellen 
ist es nicht nöthig und würde nur bei eintretenden, oder 


= een En 2: a 


a Eee En | 
 E. Reichardt, Ist Flusswasser Trinkwasser ete. 307 


'vermuthlichen Fehlern der Leitung eine Bedeutung haben, 
Diese „dringend erwünschten“ Untersuchungen haben dem- 
. nach nur Bedeutung für die wechselnden Mischungen bei 
Flusswasser oder nahe der Oberfläche entnommenen Grund- 
wasser, welche vom Standpunkte der Gesundheits- 
pflege aber an und für sich bekämpft werden müssen als 
"Material zur Nahrung. 

Wird nun, wie seither m Hamburg vorgekommen, zu 
sehr über Qualität des Leitungswassers geklagt, so beweist 
die chemische Untersuchung die Mängel oder man lässt sogar 
auswärts nach Organismen suchen; sofort sollen die Filtrir- 
- vorrichtungen erneut, vervollkommnet werden; bei ungelege- 
ner Zeit geht dies auch nicht immer so rasch, kurz der 
Einwände giebt es viele, die sich Jeder selbst zusammen rei- 
men kann. 

Sehr gern wird auch meinerseits zugestanden und ist 
auch in Danzig vom Referent, wie Correferent ausgesprochen 
worden, dass viele und namentlich grosse, in der Ebene ge- 
legene Städte auf Entnahme von Flusswasser angewiesen 
sind und ist keine andere Wahl, dann ist es gewiss anzuer- 
kennen, wenn durch oft wiederholte Prüfungen, durch Ver- 
besserungen in der Filtration der möglichste Grad der Rein- 
heit erstrebt wird. Aber dieses Verhältniss muss für die 
ganze Frage nach der Beschaffenheit von „gesundem Wasser “ 
immer als Ausnahmefall dastehen. 

Die Brochüre von Wibel über Hamburg enthält die 
Analysen von Wasser einiger tief erbohrten Quellen aus der 
Nähe von Hamburg, welche theilweise grosse Reinheit be- 
sitzen und, wenn genügend in Menge, gewiss Anlass geben 
müssten zur zweiten Leitung für Trinkwasser. Fraglich 
_ würde es immer noch sein, ob nicht Hamburg, wie London, 
Wien u.s. w. aus weiter Ferne genügend mit gutem Quell- 
_ wasser zu versorgen wäre; welche grossartigen Leitungen 
‚haben nicht die Römer schon erbaut! 

Was mich hier besonders zur Besprechung der Sachlage 

veranlasste, ist die wiederholt beobachtete Handhabung sol- 
cher Fragen von Seiten der Techniker. In eine Stadt, welche 
20* 


ger Techniker herbeigerufen; derselbe giebt Auftrag, 


Welkerleiting he nöthig hatte, wird ein sachveı 


_ Quellen auf dem nicht zu fern gelegenen Gebirge zu suchen Se 


und sie chemisch prüfen zu lassen. Kaum wird die Absicht 
ruchbar, hier eine Leitung zu bauen, erscheint ein zweiter 
Wassertechniker und lächelt, als gewandter Geschäfts- 
mann, über den ersten, das vorbeifliessende Wasser biete ja 
überreich Material, gut filtrirt und das Nahrungsmittel ist 
fertig. Im Kleinen wird der wohl gelingende Versuch voll- 
führt, wozu bei der Klar- und Farblosigkeit noch chemische 
Prüfung! Das Wasser ist weicher, als alle umgebenden 
Quellen. Ein dritter Techniker verwirft doch die Filtration, 
besser sei Grundwasser, welches direct neben dem Flusse 
entnommen werden könne Man findet auch überreichlich 
Wasser und nun heisst dies Quellwasser. Stellt man sich in die 
Lage der Gemeindebehörden, welche nicht nur die Gesundheit 
des Ortes im Auge haben, sondern auch das Geld liefern 
müssen, so kann man sich wohl denken, in welche unange- 
nehme Situation sie gerathen. Jeder Techniker stellt sich als 
Hauptsachverständiger vor, jeder schreibt Brochüren über den 
Fall und der Sieg fällt meistentheils dem geringeren Ko- 
stenpunkte zu, um in Jahren dann zu weit grösseren Ausga- 
ben zu führen. 

Bei dem grossen Geldaufwande, welcher jeder Gemeinde 
hierbei zufällt, wenn auch bald gut rentirend, müsste der 
Behörde, wie dem Techniker daran gelegen sein, die Frage 
allseitig erwogen zu sehen und gesundheitlich ist stets das 
möglichst reinste Quellwasser vorzuziehen. 

Sehr allgemein und mit Recht liegt die Entscheidung in 
den Händen des Arztes, des Vertreters der Gesundheitspflege, 
welchen ich stets als Collegen des chemischen Sachverständi- 
gen betrachte. Bei der Neuheit der besonderen Studien der 
Gesundheitspflege ist es kein Vorwurf, wenn derselbe nicht 
volle Einsicht hierin besitzt, aber verschaffen kann er sich 
dieselbe, wenn er in diesem Falle sich mit sachverständigen 
Chemikern in Verbindung setzt, oder dem eigenen Studium 
der Materialien einige Zeit widmet, 


a 309 
eg 

Dieser oder jener medicinische Sachverständige ‚wendet 
nun ein, da oder dort, im eignen Wohnort, trinken die Leute 
‘schon längst Flusswasser ohne Nachtheil. Auch dies kann 
kein Feind des Besseren sein! Die Erfahrungen über den 
Einfluss des Wassers bei Epidemieen haben, um auch diesen 
Gesichtspunkt zu berühren, ergeben, dass das Wasser äusserst 
leicht Verbreiter der Ansteckungsstoffe sein oder werden 
kann, dass in solchen Fällen sogar ungemein häufig es mög- 
lich war, den Heerd der Krankheit auf Wasser, sowohl fliessen- 
des Wasser wie stehendes zurückzuführen. 

Dies der Grund, warum man, auch schon von Seiten der 
Wiener Commission, verlangte, fremde, verunreinigende Zu- 
flüsse fern zu halten von „gesundem Wasser.“ Es ist dies 
eben so wenig bei Schicht- oder Grundwasser möglich, wie 
bei Flusswasser, da beide unbedingt den Zuflüssen der äusse- 
ren Umgebung ausgesetzt sind. Quellen können dagegen 
mit Umsicht leicht diesen Einflüssen gänzlich entzogen werden. 

Fragt man aber nach den eigentlich ansteckend wirken- 
den Substanzen, so ist es bis jetzt noch nicht gelungen, be- 
stimmte Beweise zu erhalten. Dies ist sicher ein Umstand, 
‚der zu um so grösserer Vorsicht zwingt. Theils treten unbe- 
streitbar niedrigste Organismen auf und wirken mit zur Ver- 
breitung der Epidemie, sie erzeugen sich stets in mehr ver- 
unreinigstem Wasser, theils scheinen selbst leicht veränderliche, 
chemische Stoffe aufzutreten und abermals findet man diese 
reichlich in der grösseren Menge organischer Substanz, so 
dass an und für sich sonst unschädliche Materien durch un- 
bekannte Einflüsse schädlich zu werden pflegen. Bei reinen, 
gut gefassten Quellen sind solche nachtheiligen Beobachtun- 
gen noch niemals gemacht worden. Würde man sich örtlich 
auch für Flusswasser als Nahrungsmittel entscheiden und es 
noch länger unschädlich verwendet haben, so ist es nach den 
bis jetzt gewonnenen Erfahrungen immerhin geeignet, leicht 
nachtheilise Zuflüsse aufzunehmen, nachtheilige Umänderungen 
zu erleiden. 

Gern erkenne ich es an, dass man an vielen Orten, so 
_ namentlich in Altona, der Reinigung des Flusswassers grösste 


1 ksamkeit ugewendet u; dad man im Sta 
F Aternd klares, farbloses oder fast farbloses Wasse rı 
Ber fern, aber diese Errungenschaft kann unmöglich das 'er 
gen nach möglichst reinem Quellwasser abschwächen, b 


In dem Versuche aber, durch Majoritätsbeschluss Grund -, 
Fluss- und Quellwasser als gleich geeignet hinzustellen, liegt 
die grosse Gefahr, dass man allgemein die ae 
Bedeutung des Quellwassers als natürliches reinstes Nahrungs- 
mittel zurückstellt und so eine wichtige Aufgabe der Ges 
sundheitspflege, möglichst reinste Nahrung zu suchen, ver- »2 
nachlässigt. Oft genug wird den örtlichen Verhältnissen 
gemäss es nothwendig sein, von der gestellten Forderung 
abzuweichen; aber alle derartigen Vorkommen mögen stets 
in dem Rahmen der örtlichen Erscheinungen bleiben. Wer 
die Wohlthat eines reinen, gleichbleibenden Quellwassers 
kennen gelernt hat, wird auch ohne chemische Kenntniss jedes 
Flusswasser als nothgedrungenes Aushülfsmittel bezeichnen. 


Jena im Aug. 1876. En 


a 


Zur quantitativen Bestimmung des Veratrins und 
Physostigmins. 
Von Mag. E. Masing in Dorpat. 


Die bekanntlich von Mayer herrührende Titrirmethode 
der Alkaloide mittelst Kaliumquecksilberjodid lässt sich nicht 
nur auf die isolirten Alkaloide und ihre Salze, sondern auch, 
wie Prof. Dragendorff*) nachgewiesen hat, zur quantitativen 
Bestimmung derselben in einer Anzahl officineller Präparate - 
verwerthen. Ich habe durch die in Folgendem beschriebenen 
Versuche die Frage zu entscheiden gesucht, ob diese Bestim- 
mungsmethode sich auch auf Veratrin und Physostigmin ent- 
haltende Präparate und Droguen; anwenden lasse. Mit Be- 


*) Chemische Werthbestimmung einiger starkwirkenden Droguen etc. 
Petersburg 1874. 


: Bestimmung des Veratrins ete. ‚sıl 


coefficienten der gefällten Doppeljodide in reinem und ange- 
 säuertem Wasser giebt diese leicht und schnell ausführbare 
8 Bestimmungsmethode befriedigende Resultate, falls die Unter- 
_ suchungsobjecte nicht Gemenge mehrerer Alkaloide enthalten, 


Der sonst beobachteten Regel entgegen ist die Löslich- 

_ keit beider Doppeljodide in angesäuertem Wasser grösser als 

in reinem; es empfiehlt sich daher, das Titriren der genann- 

' ten Alkaloide in nicht zu säurereichen Lösungen auszuführen. 

Das Ende der Reaction lässt sich mit möglichster Schärfe 

bestimmen, wenn eine Probe der vom Niederschlage klar 

_ abfiltrirten Flüssigkeit auf zwei Reagenzgläser vertheilt und 

die durch Zusatz einiger Tropfen Quecksilberlösung in dem 

' einen Glase hervorgerufene Trübung, gegen schwarzes Glanz- 

papier gehalten, mit dem klaren Inhalt des anderen Glases 

verglichen wird. In der Nähe der Reactionsgrenze tritt die 

schwache, milchige Trübung meist erst nach einigen Secun- 
den ein. 


Veratrin. 


I. Versuche mit reinem Alkaloid. 


Zur Feststellung der Empfindlichkeitsgrenze der Reaction 
wurde sorgfältig gereinigtes und getrocknetes Veratrin *) in 
destillirtem Wasser, dem einige Tropfen verdünnter Schwe- 
felsäure (1: 5) hinzugesetzt worden waren, auf dem Woasser- 
‚bade gelöst. Mit reinem Wasser versetzt giebt das so gelöste 
Veratrin in einer Verdünnung von 1: 14670, mit der Mayer’- 
schen Lösung (die ich der Kürze wegen weiterhin mit M. L. 

bezeichnen werde) versetzt, eine noch eben erkennbare 
; schwache Trübung. Nimmt man dagegen Wasser mit einem 
Zusatz von 1°, Schwefelsäurehydrat zur Verdünnung des 
“ Veratrins, so wird die Reactionsgrenze schon bei der Verdün- 
_ nung 1:11400 erreicht. 


- 


*) Veratrin, Sabadillin und Sabatrin sind von Herrn Weigelin in 
unserem Laboratorium rein dargestellt und analysirt worden; diese Präpa- 
 zate benutzte ich zu meinem Titrirversuchen 


BEN. 
er 


_ Jodkalium im Liter) Yyo000 vom Aequiv. des Vera 


Nach ren *) RE Alt jeder 0.0. der AoM e 
Titrirlüssigkeit (13,546 g. Quecksilberchlorid und a0 4 


(E32 H52 N?08 — 592) — 0,0296 g. Die mit Rücksicht anf 
den Löslichkeitscoöffieienten 1: 14570 auszuführende Correc- 
tur ergiebt 0,000068 g. Veratrin für jeden C.C. der nach 
beendeter Titrirung vorhandenen Flüssigkeit, welche der durch 
directe Fällung angezeigten Alkaloidmenge hinzuzuaddiren sind. 

1) 0,4692 g. Veratrin (diese und die folgenden Proben 
sind bei 110° C. getrocknet), in 125 C.C. Wasser unter Zu- 
satz von 16 Tr. verd. Schwefelsäure gelöst und mit (der 
genaueren Bestimmung wegen !/, normalen) M.L. gefällt, 
verbrauchten im Mittel von 5, mit je 25 C.C. angestellten 
Titrirversuchen 6,1 C.C. Reagenz. 


5... 0,0296 — 0,4514 + (Corr. 155,5. 0,000068 > 


0,01058 — 0,4620 g. 2 
2) 0,4356 g. Veratrin, mit 15 Tr. verd. Schwefelsäure zu 
100 C.C. Wasser gelöst, verbrauchten im Mittel von 4, mit 


'je 25 C.C. angestellten Titrirversuchen 7 C.C. Y, n. M.L. 


4.2. 0,0296 = 0,4144 + (Corr. 128. 0,000068 —) 


0,0088 — 0,4232 g. 

3) 0,5549 g. Veratrin, mit 20 Tr. verd. Schwefelsäure zu | 
100 C.C. Wasser gelöst, verbrauchten im Mittel von 4, mit 
je 25 C.C. ausgeführten Titrirversuchen 9,1 C.C. ', n.M, AR 

en 0,0296 — 0,5387 + (Corr. 136,4. 0,000068 —) 
0,0093 = 0,5480 g. 

I. Versuche mit käuflichem Veratrin und veratrinhalti- 
gen Substanzen. 

1) Eine Probe angeblich von Merck bezogenen Veratrins, 
welches aus der Batka’schen Sammlung in den Besitz unseres | 


.) Chem. News, 1863 p.159; Pharm. Zeitschr. f. Russland. J. I. 
p. 502, Dragendorff, Ermittelung der Gifte ete. 2. Aufl. 1876. p. 126. 
In letzteren beiden Werken ist der Wirkungswerth eines C.C. M. L. — 
0,0269 g. Veratrin angegeben, wahrscheinlich durch irrthümliche Ver- 
setzung der beiden letzten Ziffern, £ 


Er. Masing, Quantitative Bestimmung des Veratrins etc, 313 


aboratoriums übergegangen ist, 0,7772 g. mit 25 Tr. verd. 
Schwefelsäure zu 250 0.C. Wasser gelöst, verbrauchten im 
Mittel von 5, mit je 25 C.C. ausgeführter Versuchen, 5,7 C.Ü. 
eı,nM.L. 


5,7 
10,.2-. 


0,0296 — 0,8436 + (Corr. 307. 000068 —) 


0,02088 = 0,8645 g. 

2) Eine halbe Unze frischbereiteter Veratrinsalbe (15,5 g. 
Fett mit 2 Gran = 0,13 g. Veratrin) aus einer hiesigen Apo- 
'theke wurde in einem Kochfläschchen mit Petroleumäther bis 
‘zur Lösung des Fettes digerirt, das Alkaloid mit Wasser 
unter Zusatz einiger Tropfen Schwefelsäure ausgeschüttelt 
und im Scheidetrichter die wässrige Lösung von der Fett- 
schicht getrennt. Die auf 100 C.C. eingeengte Alkaloidlö- 
sung verbrauchte im Mittel von 4, mit je 25 0.C. ausgeführ- 
ten Fällungen 2,8 0.C. Y; n.M.L. 

en 0,296 — 0,1658 + (Corr. 111,2. 0,000068 —) 
0,00076 = 0,1666 g. 

Eine Wiederholung des Versuchs mit der gleichen Menge 
Salbe ergab dasselbe Resultat. Zwei Gran von demselben 
Veratrin, mit welchem die Salbe dargestellt worden war, in 
angesäuertem Wasser gelöst, erforderten die gleiche Menge 
M. L. wie das vorher der Salbe entzogene Alkaloid. Es kann 
mithin der Veratrinsalbe das Alkaloid nach dem oben ange- 
führten Verfahren vollständig entzogen werden; der gefundene 
Ueberschuss aber lässt sich aus einer Verunreinigung dessel- 
ben erklären. — 

Dass das käufliche Veratrin meist nicht chemisch rein, 

_ namentlich nicht frei ist von Sabadillin und Sabatrin, den 
- beiden anderen bis jetzt in den Sabadillsaamen aufgefundenen 
_ Alkaloiden, lässt sich wohl voraussetzen und ist vielfach nach- 
gewiesen worden, indessen kann der aus der Fällung berech- 
nete Mehrgehalt nicht auf die beiden letzteren Alkaloide 
bezogen werden. Aus der nachfolgenden Bestimmung des 
_ Wirkungswerthes der M. L. gegen Sabadillin sowohl als gegen 
_Sabatrin geht hervor, dass beiden ein grösseres Aeqg. zukommt 


Alkaloide durch eine relativ geringere Med der M. L. et 
werden als die gleiche Gewichtsmenge reinen Veratrins. 
Welcher Natur aber diese Verunreinigung ist, ob sie etwa 
einem bisher noch nicht isolirten Alkaloide der Sabadillsaa- 
men oder einem anderen, die M. L. beeinflussenden Körper 
zuzuschreiben ist, vermag ich vorläufig nicht zu bestimmen. 

3) 7,5112 g. von den Kapseln befreite, lufttrockne und 
fein zerriebene Sabadillsaamen wurden durch wiederholte Di- 
gestion mit Petroleumäther entfettet. Der Fettgehalt betrug 
1,4186 g. = 18,89 %,. Das Pulver wurde mit einer Mischung 
von 75 C.C. Alkohol von 90 °%,, 25 C.C. Wasser und 15 Tro- 
pfen Schwefelsäure übergossen und in einer Kochflasche mit 
aufgesetztem Glasrohr auf dem Wasserbade 24 Stunden dige- 
rirt, die colirte und filtrirte Flüssigkeit zur Syrupsdicke’ ein- 
gedampft, um den Alkohol zu entfernen, und der Rückstand 
mit Wasser zu 100 C.C. gelöst. Vier mit je 25 C.C. ange- 
stellte Titrirversuche verbrauchten durchschnittlich 22 C.C. 
Yo 2».M.L. Das gefällte Alkaloidgemisch als Veratrin be- 
rechnet, ergiebt 3,61 %,. 

42. 0,0296 — 0,2585 ++ (Corr. 188. 0,000068 —) 
0,0128 — 0,2713 g. 

Wenngleich eine derartige Prüfung mit M. L. selbst- 
verständlich keinen Aufschluss über das Mengeverhältniss der 
in den Sabadillsaamen vorhandenen Alkaloide geben kann, so 
dürfte die Titrirung doch als Anhaltspunkt benutzt werden 
können um — nach vorhergegangener Entfettung mit Petro- 
leumäther — die aus verschiedenen Handelssorten der Saba- 
dillsaamen zu erwartende Alkaloidausbeute approximativ 
abzuschätzen. 


Sabadillin. 


Couerbe’s*) Analysen des Sabadillins und seines Sulfates 
führten ihn zur Formel €?°H?#N?9° (Aeg. 374); Weigelin**) 
leitet aus seinen Analysen des Sabadillins und mehrerer Salze 
desselben die Formel &*1 H%6 N? 913 (Aeg. 794) ab. Nimmt 
man das von Couerbe aufgestellte Aeg. 374 zur Berechnung 
des Wirkungswerthes der M.L. gegen Sabadillin, so würde jeder 
C.C. derselben 1/10000 = 0,0374. Alkaloid entsprechen. Dieser 


*) Ann. de Chim, et Phys. T. 52. p. 376. 
**) Untersuchungen über die Alkaloide der Sabadillsaamen. Dissert. 
Dorpat. 1871. 


rein als der aus der Weigelin’schen Formel sich ergebende 
0,0397 g. = 1/20000 Aeg. Sabadillin. Die Löslichkeit des 
'Sabadillindoppeljodids in reinem Wasser ist 1 : 17630; die 
hiernach sich ergebende Correctur für jeden C.C. beträgt 
-0,00005 g. In Wasser mit 1%, Schwefelsäurehydrat ist die 
- Löslichkeit etwas geringer, 1: 19300. 

E 1) 0,3782 g. wurde mit Wasser und 13 Tr. verd. Schwe- 
 felsäure zu 100 C.C. gelöst. Je 25 C.C. davon verbrauchten 
im Mittel von 4 Fällungen 5C.C. ', n. M.L. 

5 
2 


4.-. 0,0374 — 0,3740 + (Corr. 120. 0,000057 —) 


 0,00684 — 0,3808 g. 

2) 0,3992 g. mit Wasser und 15 Tr. verd. Schwefelsäure 
zu 100 C.C. gelöst, verbrauchten im Mittel von 4, mit je 
25 0.C. ausgeführten Titrirungen 5,3 C.C. '; n.M. L. 

nn 0,0374 — 0,3964 + (Corr. 121,2. 0,000057 —) 
0,0069 — 0,4033 g. 
Sabatrin, 


Diesem Alkaloide giebt Weigelin die Formel G°!H8® N?Q1? 
(Aeqg. = 998). Das Quecksilberdoppeljodid desselben ist in 
Wasser weit löslicher als die entsprechenden Verbindungen 
der beiden anderen Alkaloide und zwar scheint die Löslich- 
keit in reinem und in 1°/, Schwefelsäurehydrat haltigem Was- 
ser die gleiche zu sein, nemlich 1: 2450. Die Üorrectur für 
jeden C.O. berechnet sich hiernach zu 0,000408 g. Die ge- 
ringe Menge des in unserer Sammlung befindlichen reinen 
Alkaloides erlaubte mir nur eine Analyse auszuführen. Aus 
dem Ergebniss derselben ist ersichtlich, dass jeder C.C.M.L. 
annähernd !/,,000 des Aeq. 998 — 0,03327 g. Sabatrın ent- 
spricht. 
© 0,5094 g. mit Wasser und 17 Tr. verd. Schwefelsäure 
zu 100 0.C. gelöst, verbrauchten im Mittel von 4, mit je 
RR 25 C.C. ausgeführten Fällungen 6,4 C.C. Y,n.M.L. 
ARE. 0,03327 — 0,4259 + (Come. 125,6. 0,000408 —) 
Er 0,0511 — 0,4770 8. 


Be Physostigmin. 


a A rg: 


Das Material zu meinen Analysen stellte ich aus einem 
 Kilog. feingepulverter Calabarbohnen nach dem von Vee und 
 Leven zuerst angewandten Verfahren (Gmelin-Kraut, Lehrb. 


315 


= / £ 
A SEN 


{ 
ParWL, 
Be ‚c 4 


r + 2 3 u a; N Ri k >. ll er wie S, a Bein | 
U ERBLE E. "Masing , Quantitative Beaiknmang des Veratrins ete. 


1866. Bd. VII. p. 1982) in folgender Weise dar: Das Pul 
- ver wurde mit Weingeist von 95 %, bei c. 70°C. erschöpft, 
der alkoholische Auszug durch Destillation im luftverdünnten 
Raum vom Weingeist befreit, der Rückstand mit wässriger 
Weinsäurelösung versetzt und nach der Filtration mit saurem 
et, kohlensaurem Kali übersättigt. Das dem Filtrate durch Schüt- 
Bet: teln mit Aether entzogene Alkaloid wurde nach dem Abdun- 
+ sten des letzteren nochmals in wasserfreiem Aether gelöst 
und im Exsiccator neben Schwefelsäure getrocknet. Der 
Rückstand bildete eine amorphe, gelbliche, firnissartig einge- 
trocknete Masse, die bei längerem Stehen röthliche Streifen 
zeigte. - 
Hesse*) hat das Physostigmin analysirt und ihm die 
Formel €15 H?! N3 ©? (Aeq. = 275) gegeben. Das von ihm 
ebenfalls dargestellte Quecksilberdoppeljodid hat (nach dem Aus- 
trocknen im Exsiccator) die Zusammensetzung E!°H?1N302 HJ 
+ HgJ?. Der hieraus sich ergebende Wirkungswerth gegen 
M. L. = 0,01375 g.— Ygooo0 Aeq. für 1 C.C. stimmt mit dem 
Resultate der weiter unten angeführten Fällungsanalysen ganz 
gut überein. Ueber das Verhalten des Niederschlages zu Lö- 
sungsmitteln giebt Hesse an, dass derselbe in Aether und 


Er. besonders leicht in Alkohol löslich, in Wasser unlöslich sei. 
SR Die leichte Löslichkeit in Alkohol habe ich ebenfalls beobach- 
a tet, in Wasser aber — namentlich in heissem — ist die Lös- 
i> lichkeit nicht ganz unerheblich: in kochendem Wasser löst 
Bi, sich der frischgefällte Niederschlag im Verhältniss von 1 : 1300. 
Die Empfindlichkeitsgrenze der Reaction gegen M.L. ist in 
Be Lösung mit reinem Wasser bei der Verdünnung von 1:9500 
Ran erreicht, in 1°/, Schwefelsäurehydrat enthaltendem Wasser 
2 schon bei 1: 8800. Die aus dem ersteren Factor sich erge- 
> bende Correctur ist = 0,000105 g. für 1 C.C. Flüssigkeit. 


1) 0,4266 g. des zuerst im Exsiccator und dann bei 100°C. 
getrockneten Alkaloids mit Wasser und 16 Tr. verd. Schwe- 
Be felsäure zu 150 C.C, gelöst, verbrauchten im Mittel von 4, 

mit je 25 C.C. angestellten Fällungen 9,6 0.C. Y, n.M.L. © 
6.0. 01375 — 0,3960 + (Corr. 207,6. 0,000105 —) 
| --0,02179 — 0,4178 g. 
ar 2) 0,2607 g. mit Wasser und 9 Tr. verd. Schwefelsäure 
re x zu 60 C.C. gelöst, verbrauchten im Mittel von 3, mit je 
Be. 20 C.C. angestellten Fällungen 12,2 0.C. ', n.M.L. 


*) Ann, d. Chem. u. Pharm. Bd. 141. p. 82. 


et =. Masing, Quantitative Bestimmung des Veratrins ete. 317 


4 2 0,01375 — 0,25163 + (Corr. 96,6. 0,000105—) 


0,01014 — 0,2618 8. 
Die Bestimmung des Alkaloidgehaltes der Calabarbohnen 
führte ich 
1) in der Weise aus, dass ich 25 g. der gepulverten Dro- 
gue mit 250 C.C. Alkohol von 95%, und 25 Tr. verd. Schwe- 
felsäure im Kochfläschehen mit aufgesetztem Glasrohr vier - 
Stunden lang auf dem Wasserbade kochte, auspresste, filtrirte 
und in eivem c. 70— 80°C. warmen Raume bis zur Syrup- 
dicke -abdunstete. Der in Wasser zu 100 ©.C. gelöste und 
filtrirte Rückstand verbrauchte im Mittel von 4, mit je 25 C.C. 
ausgeführten Fällungen 3,2 C.C. !, n. M.L. 
u 0,01375 — 0,0880 + (Corr. 112,8. 0,000105 —) 
0,01184 — 0,09984 g. entspr. 0,399 %,. 

2) 25 g. gepulverte Oalabarbohnen durchfeuchtete ich zu- 
erst mit 25 C.C. destillirtem Wasser und 25 Tr. verd. Schwe- 
felsäure in einem Kochfläschehen, setzte nach 24 stündiger 
Maceration 225 C.C. Alkohol von 95 %, hinzu und kochte die 
Mischung vier Stunden lang auf dem Wasserbade. Die darauf 
wie oben behandelte und schliesslich auf 100 C.C. gebrachte 
Lösung verbrauchte im Mittel von 4, mit je 25 0.0. ausge- 
führten Fällungen 3,5 C.C. %, n.M. L. 


“ 0,01375 = 0,09625 + (Corr. 114. 0,000105 =) 


0,01197 = 0,10822 g. entspr. 0,433 9,. 

Wie aus der Vergleichung beider Extractionsmethoden 
hervorgeht, giebt die letztere eine — jedenfalls durch die 
vorherige Maceration mit angesäuertem Wasser bewirkte — 
grössere Alkaloidausbeute.. Eine Vergrösserung des Wasser- 
zusatzes aber ist wegen des hohen Stärkemehlgehalts der 
Drogue nicht zu empfehlen, weil erstens die stärkehaltige 
Flüssigkeit sehr schwierig und trübe filtrirt, zweitens aber 
ein grösserer Wassergehalt die Abdunstung der Lösung des 
erfahrungsmässig leicht zersetzbaren Alkaloides wesentlich 
erschwert. 

Meine Ausbeute an Physostigmin aus 1 Kilog. Calabar- 
bohnen betrug 0,7482 g. Nach den Ergebnissen der Alka- 
loidbestimmung dieser Drogue mittelst M. L. lässt sich mit 
Sicherheit annehmen, dass man durch Anwendung einer dem 
‚Charakter des Physostigmins sich besser anpassenden Ex- 
tractionsmethode zu einer weit günstigeren Alkaloidausbeute 
gelangen wird. 


16) I t y\“ 
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KTEW. 


3230 E. Fleischer, Zusammensetzung der Citronensäure. 


=. nn u vr Be 
* use 


Diese Untersuchungen bestätigen zunächst die Erfahrung, 
welche man fast überall gemacht hat, wo man der Trinkwas- 
serfrage näher getreten ist, dass nemlich die Brunnen grösse- 
rer Städte mit höchst seltenen Ausnahmen den Anforderungen 
nicht entsprechen, welche an ein brauchbares Trinkwasser 
gestellt werden müssen. Selbst von gesundheitsschädlichen 
Organismen ist nicht ein einziger der untersuchten Brun- 
nen frei. 

Um so bedauerlicher ist es, dass das Wasser der städti- 
schen Leitung, welches dieser Calamität ein Ziel setzen sollte, 
dazu ebenfalls nicht im mindesten geeignet erscheint. Seine 
Temperatur schwankt dafür zu bedeutend und ebenso sein 
Gehalt an fester Substanz. Auch enthält es Ammoniak, sal- 
petrige Säure, zuviel gelöste organische Substanz und ist 
überdies mit Fäulnissorganismen stark verunreinigt. Schon 
Farbe und Geruch rathen übrigens vom Genuss dieses Was- 
sers ab. 

Was das Pregelwasser anlangt, so ist seiner Analyse 
kein besonderes Gewicht beizulegen, weil der Gehalt dieses 
Wassers an fremden Substanzen je nach Jahreszeit und Win- 
desrichtung äusserst schwankend ist. Bei Weststurm bei- 
spielsweise wird das Wasser der Ostsee nicht allein bis 
Königsberg, sondern noch meilenweit darüber hinaus in den 
Pregel getrieben. 

Es unterliegt wohl keinem Zweifel, dass diese so man- 
gelhafte Beschaffenheit des Trinkwassers eine der Hauptur- 
sachen abgiebt, wesshalb Königsberg durch Epidemieen nicht 
allein sehr häufig, sondern meist auch sehr schwer heimge- 
sucht wird. 


Ueber die Zusammensetzung der Citronensäure. 
Von Dr. E. Fleischer in Dessau. 
Bei meinem Aufenthalt in Sieilien wurden mir von mei- 


nem Freunde, dem Professor Costa-Saya in Messina, eine 
Arbeit überreicht mit dem Titel: „L’equivalente dell’ acido 


EB. Fleischer, Zuemmensiamg der el 2391 


E hirico del commercio.“ In dieser Brochüre wird titrimetrisch 
nachgewiesen, dass das Atomgewicht der krystallisirten Ci- 
_ tronensäure nicht 201 sondern 210 ist. 

Obgleich in dieser Beziehung in Deutschland nur noch 
wenige Chemiker andrer Meinung sind, vielmehr der grösste 
Theil das Aequivalent-Gewicht der Citronensäure in krystal- 
lisirtem Zustande zu 210*) oder (wenn man es auf 1 Aequi- 

_ valent Kali — 47,2 reducirt) zu 70 angenommen hat, so 
herrschen doch über die Zusammensetzung der Säure in was- 
serfreien Salzen ganz entschieden unrichtige Ansichten, welche 
ich hier mit älteren und neueren, so wie mit meinen eigenen 
Beobachtungen berichtigen will... Es sei mir daher gestattet, 
von der krystallisirten Säure ausgehend, zunächst die Arbeit 
Costa-Saya’s zu referiren und dann auf die eigentliche Zu- 
sammensetzung der wasserfreien Säure, wie sie in manchen 
Salzen auftritt überzugehen. 

Costa-Saya machte 3 Versuche, die ich kurz aus vor- 
stehender Arbeit entlehne. 


I. Versuch. 


Es wurden 1,7185 g. krystallisirte Citronensäure in 1000.C, 
- destillirtem Wasser aufgelöst und zwei Portionen dieser Lö- 
sung & 10 C.C. mit /; Normal-Kali unter Zusatz von je 
2 Tropfen Lackmustinktur titrir. Die eine Titrirung erfor- 
derte 14,40 0.C., die andere 14,35 ©.C.im Mittel also 14,375 0.C. 
1), Normal-Kali. 
Da nun diese 14,375 C.C. sechstel Normal-Kali 2,396 C.C. 
_ Normal -Kali entsprechen, so würden zur Sättigung der gan- 
zen 100 0.C. Citronensäure 23,96 C©.C. Normal- Kali erforder- 
lich gewesen sein. 
1 0.C, Normal-Kali entspricht aber, je nachdem das 
Aegquivalent der Citronensäure zu 201 oder 210 angenommen 
_ wird, entweder 67 oder 70 mg. krystallisirter Citronensäure. - 
Multiplieirt man daher die verbrauchten 23,96 C.C. Nor- 
 mal-Kali mit 70 mg., so erhält man 1,6772 g., andrerseits 


e 


‚*) In dieser Arbeit t C=6,0=83,H—1, 
_ Arch. d. Pharm. IX. Bäs, 4. Hoft, 21. 


1; 


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322 R ne. Zusammensetzung der Cironsnatheneh 


- 


giebt die Multiplication mit 67 mg. als Product 1, 6053 = 
krystallisirte Citronensäure. Da aber die wirkliche Menge 
der Citronensäure, welche man abwog 1,7185 g. betrug, so 
erhellt, dass die erste Zahl (1,6772 g.) dieser näher steht als 
die andere (1,6053 g.). Die dennoch stattfindende kleine 
Differenz kann daraus erklärt werden, dass die zum Versuch 
vorliegende Säure nicht besonders getrocknet war und dem- 
nach in den Krystalllamellen noch eine Spur mechanisch ein- 
geschlossenes Wasser enthalten konnte. 


II. Versuch 


1,99 g. pulverisirte, aber nicht besonders getrocknete, 
Citronensäure wurden in 100 0.C. dest. Wasser gelöst und 
4 Proben davon zu je 10 C.C. titrirt. Im Mittel wurden 
16,81 C.C. !/, Normal-Kali entsprechend 2,8017 0©.C. Normal- 
Kali verbraucht. Setzt man nun die Gleichung an: 

1 0.C.: 70 mg. = 28,017 0.C.: x, 
so ist x = 1,961 g., welches von der angewandten Menge 
von 1,990 g. nur wenig differirt. Setzt man aber in obige 
Gleichung 67 mg. statt 70 ein, so ist x = 1,8771 g. also 
erheblich zu klein. 


III. Versuch. 

Es wurden 5,8578 g. Citronensäure zerrieben, das Pulver 
durch Drücken mit den Händen zwischen Filtrirpapier mög- 
lichst von aller anhängenden Feuchtigkeit befreit und in 
100 C.C. dest. Wasser gelöst. 

Mit dieser Lösung wurde eine in Zehntel getheilte Bü- 
rette gefüllt. In eine andere eben solche Bürette wurde 
Normal-Kali (nicht "/, normal) gegossen und folgende 3 Ti- 
trirungen gemacht. i 

Abgemessene Citronensäurelösung. Verbrauchtes Normal-Kali. 


1) 23,70 C.C. 19,50 
2) 21,00 „ 17,35 
3) 24,70 „ 20,45 
Zusammen 69,40 C.C. 57,30 0.C. 


Danach berechnet würden 100 C.C. Citronensäurelösung, 


_ welche 5,8578 g. krystallisirte Säure enthielten, 82,564 0,C, 


erfordert, haben. 


Dies ee; 70 mi, ne 


also iederen el zu wenig. 
Aus diesen Versuchen schliesst Costa-Saya, dass das 
 Aequivalentgewicht der krystallisirten Citronensäure des Han- 
| _ dels nicht 67, sondern 70, beziehungsweise nicht 201, sondern 
- 210 ist und führt als Beweis, dass er in seiner Ansicht nicht 

allein dasteht, die Namen von Bolley, Dufios, Wurtz, Selmi, 
 Regnault, Bloxam, Malaguti & Ferrand als diejenigen Che- 
_ miker an ‚ welche in ihren Werken ebenfalls die Zahl 210 

als das Atomgewicht der krystallisirten Citronensäure des 
Handels annehmen. 

Es sei mir noch gestattet, den volkswirthschaftlich inter- 
essanten Schlusssatz von Costa- Saya anzuführen. Er sagt da: 
„Die Differenz beider Atomgewichte beträgt 4); wel- 

ches sich beim Export Italiens von concentrirtem Citronen- 
_  saft in effectiven Verlust übersetzt, weil dessen Gehalt nur 

acidimetrisch festgestellt wird. Wenn also das angenommene | 
Aequivalent um 4"/, %, kleiner als das wirkliche ist, so wird 
auch der Verlust des Producenten 4!/, °/, vom ganzen Ex- 
port betragen. 
® Rechnet man annähernd den jährlichen Citronensaft - Ex- 
port Italiens zu 5 Millionen Lire, so verlieren wir jährlich 
217000 Lire.“ 
Dieser Schluss allein könnte schon hinreichen, die Frage 
über das Atomgewicht der Citronensäure zu einem definitiven 
"Abschluss zu bringen. Doch sei bemerkt, dass Italien (so 
‚viel ich wenigstens erfahren habe), diesen Schaden wohl 
aum aufweisen kann, weil bei allen Titrirungen stillschwei- 
nd die allerdings richtige Zahl 210 zu Grunde gelegt wird. 
ene Worte sind desshalb lediglich gegen die Engländer 
‚erichtet, welche als Käufer freilich gern das kleinere Atom- 
ewicht ebenso wie ihre in diesem Handel höchst sonder- 
jaren Messungsmodalitäten beibehalten möchten. *) 


SI IBTBENT A 


*) Als Curiosum sei nur erwähnt, dass der Citronensaft in Italien 
ach Landesmaass (also Litern), sondern nach englischem Maasse 


“ len am n Anfange ferwähnt,; dürfte 2 RS: aber 
Dei hinsichtlich des Koativalentgowi B 
__ krystallisirten Citronensäure ziemlich einig sein, da ja unsere 
besten analytischen Lehrbücher ebenfalls die Versuche Costa- 
Sayas bestätigen, in sofern auch sie die Zahl 70 resp. 210 

als Atomzahl der Citronensäure anerkennen. Ich möchte dess- - 
halb nur hinzufügen, dass ich bei meinen Titrirungen (beson- 

ders glasartig durchsichtiger Citronensäure - Krystalle) diese 
Zahl oft so genau in Uebereinstimmung fand, dass ich fast 
versucht war, die Citronensäure als Titersubstanz anzu- r 


rh 
3 


wenden. 


Anders verhält es sich bezüglich der Frage: wie ist die 
Citronensäure zusammengesetzt, d.h. wie ist ihre Formel? 


Ehe ich auf Grund meiner eigenen Beobachtungen diese 
Frage zu beantworten suche, sei mir gestattet, erst einen 
kurzen Abriss der bisherigen Meinungen besonders hervor- hi 
ragender Chemiker zu geben. = 


Kolbe und viele anderen Chemiker, wie z. B. auch Schloss- 5 
berger geben in ihren Lehrbüchern der organischen Chemie 
der krystallisirten Citronensäure die Formel 0!? H5 O1, 3HO 

+ 2aq, so dass sie also das richtige Atomgewicht von 210 
besitzt. Die Säure wird nach Liebig’s Vorgang als dreiba- > 


h 
% 
Der 
sich angesehen und ihre neutralen wasserfreien Salze N. 
F 
p 


e. 


entsprechen daher der Formel 3MO, C!?2 H5 O!!, so dass die 
wasserfreie Säure als C!? H? O1! betrachtet wird. vi 

Bei der Aufzählung der Salze sind die meisten Lehr- 
bücher den Untersuchungen Heldt’s gefolgt. 


e 


Wir begegnen nun in der älteren Schule einem Streit 
über Citronensäure, auf deren einer Seite Berzelius, auf der 


. verkauft wird. Dabei gilt nun Folgendes als Norm: 1 Fass soll 130 1, 
alt engl. Gallons enthalten und per neue (Imperial) Gallone 64 Unzen 
Citronensäure enthalten. Solcher Saft heisst aber nicht etwa 64 grädig, 
sondern 60grädig und zeigt etwa 28° Baum‘. Man denke sich, wie ein- 
fach die Berechnungen bei den Lieferungen sich gestalten müssen, wo je- 
des Fass einen andern Inhalt und Titer besitzt! — 


eischer, Zusammensetzung der Citronensäure. 32 


anderen Liebig und nach ihm die meisten neueren Chemi- 


‚a ker stehen. 


Berzelius sagt in seinem unübertroffenem Lehrbuche im 
4. Bd. S. 137. „Die Citronensäure bildet sowohl saure als 
auch neutrale und basische Salze mit den Basen, die neutra- 
len bestehen aus 1 At. Basis und 1 At, Säure, aber sie zei- 
gen die Sonderbarkeit, dass, wenn ein wasserfreies Salz mit 
einer stärkeren Basis auf 190° bis 200° erhitzt wird, von 
3 At. Salz 1 At. Wasser weggeht, ohne dass sich das Salz 
färbt und dass, wenn man das Salz in Wasser auflöst, aus 
dieser Lösung wieder abscheidet, dasselbe dieses Atom Was- 


- ser wieder aufgenommen hat, welches es dann von Neuem 


nicht eher als bei oder nahe über + 190° verliert. Dieses 
Verhalten wurde von mir bei Versuchen über die Zusammen- 
setzung- und Sättigungs- Verhältnisse der Citronensäure 
beobachtet, ohne dass ich damals sogleich eine wahrschein- 
liche Erklärung davon einsehen konnte, wesshalb ich bei der 
Bekanntmachung meiner Versuche offen erklärte, dass ich 
keine wahrscheinliche Erklärung davon zu geben vermöge.“ 


Liebig stellte dann auf Grund dieser Versuche eine neue 


Theorie über die Natur der Citronensäure auf. Hiernach be- 


steht sie aus C!? H5 O!! und hat die Eigenschaft, dass ein 
Atom von derselben 3 At. Basis zur Sättigung bedarf, Sie 
wurde nun der Ursprung seiner Theorie von den mehrbasi- 
schen Säuren. Das dreibasische Salz besitzt die Eigenschaft 
1 Atom Wasser mit grösserer Kraft zurückzuhalten als die 
übrigen, so dass es dasselbe nicht unter 190° verliert, in 
welcher Temperatur das Salz keine andere Veränderung 
3 erleidet, als dass es wasserfrei wird. 


Diese Erklärung ist nachher von der Liebig’schen Schule 
_ hartnäckig festgehalten worden, selbst so weit, dass das 
‘  eitronensaure Aethyloxyd, ungeachtet bekanntlich die neutra- 
len Verbindungen des Aethyloxyds stets wasserfrei sind, 
anstatt dasselbe als aus 1 Atom Säure und 1 Atom Aethyl- 
 oxyd zusammengesetzt zu betrachten, aus 1 Atom Säure, 
2 Atom Aethyloxyd und 1 Atom Wasser bestehend darge- 


L P i Kr - 
326 E. Fleischer, Zusammensetzung der Citronensäure. 


“Rn: 
stellt wird. Man hat also für diese Erklärungsweise den Be- 
weis in einem Factum gefunden, welches ihre handgreif- 
lichste Widerlegung ist.“ 


Berzelius machte nun die Entdeckung, dass die citronen- 
sauren Salze in mehr oder weniger hoher Temperatur unter 
Wasserverlust in aconitsaure theilweise übergehen. 


Liebig hatte gezeigt, dass citronsaures Silberoxyd schon 
unter 100° (selbst im Wasser) dieselbe Veränderung erleide, 
wie citronsaures Kali oder Natron bei 190°. Berzelius zer- 
setzte nun ein solches verändertes Silbersalz, nachdem es mit 
absolutem Alkohol übergossen, durch Einleiten von HCl, so 
jedoch, dass nicht alles Silber in Chlorsilber verwandelt wurde, 
Die alkoholische Lösung wurde verdunstet, die Säure mit 
Natron gesättigt und es schoss dann zuerst citronsaures Na- 
tron an, mit Zurücklassung einer Mutterlauge, aus welcher 
Alkohol noch etwas eitrons, Natron niederschlug, während ein 
anderes Salz aufgelöst blieb, das nach dem Verdunsten in 
Körnern anschoss und aconitsaures Natron war. Die 
Säure, welche aus dem Silbersalze durch HCl in Alkohol 
gelöst wurde, krystallisirte nicht, sondern gab einen farblosen 
Syrup, der in Sommer-Temperaturen Monate lang unverän- 
dert blieb. 


So weit Berzelius. Wir sehen also, dass dieser Heros 
zuerst den Uebergang von citronensauren Salzen in aconit- 
saure selbst bei niedrigen Temperaturen, wie in der Silber- 
verbindung, entdeckte. Aus der Beschreibung der citronen- 
sauren Salze von Berzelius wollen wir nur folgendes hervor- 
heben: Neutraler citronensaurer Baryt und Kalk verlieren 
ihr Krystallwasser bei 100° Das Bleisalz wird schon bei 
120° in das Doppelsalz von Citronensäure und 
Aconitsäure verwandelt. Das Silbersalz schon bei über 
15° und bei 60° sofort. — 


Anders äussern sich die neueren Lehrbücher über orga- 
nische Chemie, So lesen wir bei Kolbe unter citronsaurem 
Baryt und Kalk, „er verliert bei 200° C. alles Krystallwas- 
ser.“ Bei dem Bleicitrat 3PbO, C!? H° O!! + HO heisst es: 


Zusammensetzung d ES konnte. “> 00 


eier sein  allasker bei 1200 C., und bei dem 


analogen Silbersalz 3Ag0, ©1? H? 01:14 HO: Im der Wärme, 
 Jangsam schon bei 20° C., rasch bei 60%ÜV., verwandelt es 


sich unter Wasserverlust in ein schweres Kryelailgalser Es 
verliert dann bei 120° nichts mehr an Gewicht.“ 

Es ist also in den neueren Lehrbüchern von der von 
Berzelius entdeckten Umwandlung der citronensauren Salze in 
aconitsaure mit keiner Silbe die Rede. Vielmehr stützten sie 
sich alle auf die Heldt’schen & Liebig’schen Versuche, welche 
eben nur den Wasserverlust des Blei- und Silbersalzes als 
solchen annehmen, ohne an einen theilweisen Uebergang der 
Citronensäure in Aconitsäure hierbei zu denken. 

Nur Gmelin nimmt davon Notiz und sagt im 5. Bd. 
8.833. „Berzelius betrachtet die hypothetisch trockne Säure 
als C* H?O*; daher nach ihm die drittel sauren Salze 
MO, C* H? O* sind. Da er aber 1832 entdeckte, dass ein 
solches Salz bei scharfem Trocknen, je nach dem Salze bei 
100° bis 190° noch ein Atom Wasser verliert und zu 


- ©12H5 M°?O!? wird, so nimmt er jetzt an, es wäre beim 


Trocknen !/, der Citronensäure in ein Atom hypothetisch 
trockne Aconitsäure, die er als Ü* HO3 betrachtet, verwan- 
delt, so dass das scharf getrocknete Salz ein Gemenge von 
1 Atom aconitsaurem und 2 At. citronensaurem Salz sei; und: 
da ein solches getrocknetes Salz sich in Wasser wieder zu 
gewöhnlichem citronensaurem Salz löst, ist er anzunehmen 
genöthigt, die Aconitsäure gehe bei Gegenwart ceitronensaurer 
Salze durch Aufnahme von 1aq wieder in Citronensäure über, 
während kein Beispiel bekannt ist, dass wirklich aconitsaure 


Salze durch Wasser zu citronensauren werden. Diese Schwie- 
 rigkeiten sind 1837 durch Liebig’s Feststellung des Atoms der 


Citronensäure zu C!2 HS O!# und ihrer dreibasischen Natur 


. völlig gehoben worden.“ 


Wenn man diesen Schlusssatz mit den vorher eitirten 
‚Worten von Berzelius vergleicht, so muss man die Behaup- 


tung: „Die Schwierigkeiten seien von Liebig völlig gehoben 
- worden,“ mindestens etwas kühn finden. Auch ist es son- 
 derbar, dass Gmelin davon gar keine Notiz nimmt, dass Ber- 


ar Me N Ale ’ jv 

zu “ a a bei 1000 LE ermurdl Silt 
Br: Taotisch Aconitsäure als Natronsalz darstellte. In dieser Be- 
r Bene verfährt das chemische Handwörterbuch *) legaler und 
% hält sogar die Ansicht von Berzelius für sehr wahrscheinlich, 
_ indem es den Silberversuch von Berzelius eitirt. Wir wer- * 
den später sehen, wie richtig Berzelius geurtheilt hat und 
wie die moderne Chemie (wie leider in so vielen Arbeiten 
dieser Unsterblichen) es nicht verstanden hat, seine klaren 
und grossartigen Ideen weiter zu verfolgen, sondern statt 
dessen sich in einen Wust von allerhand möglichen und 
unmöglichen Lagerungsformeln gestürzt hat. 3 


Es ist in der That sonderbar, und darin haben gewiss 
Viele dieselbe Erfahrung gemacht, dass wenn man etwas 
Ausführliches über einen chemischen Stoff nachschlagen will, 
man fast immer bei Berzelius Belehrung findet, während 
die neueren Lehrbücher, das Formelwesen als Hauptge- 
genstand betrachtend, die einfachsten und nothwendigsten 
Dinge, wie z. B. Löslichkeit, Verhalten bei 100° Wärme, spe- 
ceifisches Gewicht, und namentlich die Zersetzungen mit Säu- 
ren oder Basen oft wenn nicht ganz übergehen, so doch 
äusserst lückenhaft behandeln. Sollte man z. B. glauben, 
dass von allen Lehrbüchern, die ich nachschlug, nur im Ber- 
zelius die Bemerkung zu finden war, dass citronsaurer Kalk 
bei 100° die Zusammensetzung CaO,C* H? O4, oder wenn 
man die höheren Zahlen anwendet 3 CaO, 012 H6 O12 hat? 
Ich sollte meinen, gleichviel welche Ansicht man über die 
Zusammensetzung der Citronensäure haben mag, immerhin 
müsste man über den Wassergehalt der Salze bei 100° Auf- 
schluss finden können. Gewiss wäre dies wichtiger, als wenn 
ganze Seiten mit den verschiedenen Theorien über die Lage- 
rung der Moleküle, von der doch etwas Positives Niemand 
wissen kann, ausgefüllt werden. 


Es wäre desshalb eine ebenso schätzenswerthe als ehren- 
volle Arbeit, wenn mehrere unserer bedeutendsten Chemiker 


*) D. bh, seine erste Auflage. 


$ j 
a, 
N 
Pe. 
. . 


Eee 


E. Fleischer, Zusammensetzung der Citronensäure. 329 


das grossartige, aber leider beinahe in Vergessenheit gekom- 
_ mene, Lehrbuch von Berzelius in seinem Sinne in einer 
_ neuen und erweiterten Auflage erscheinen liessen. Mag man 
darin die verschiedenen neuesten Ansichten neben die des 
"Autors stellen (das wird sehr interessant sein), wenn man nur 
in der Beschreibung der einzelnen Stoffe nach seinem Sy- 
stem, d.h. mit der grössten Ausführlichkeit, verführe, so 
würde dieses Lehrbuch gewiss Alles bisher auf diesem Ge- 
biete Geleistete weit hinter sich lassen und ein wahrer Schatz 
sowohl für den Lernenden als auch den Lehrenden werden. „ 


Aus dem Bisherigen geht wohl hervor, dass Berzelius 
mit seiner Ansicht über die Zusammensetzung der Citronen- 
säure leider sehr isolirt geblieben ist, und es gereicht mir 
daher zur besonderen Freude hier die Arbeit Mohr’s „über 
die Basieität der Säuren.“ (Berichte der deutschen chem. 
Gesellschaft. Jahrg. 1870. Hft. 10. 8. 555) als ihren viel- 
leicht einzigen Verfechter citiren zu können, ehe ich meine, 
wie ich glaube, nicht leicht abzusprechenden Beweise dafür 
angebe. 

Mohr sagt: „Dass man das Bleioxydsalz wasserleer dar- 
stellen könne, ist unzweifelhaft richtig. Berzelius verbrannte 
1 g. eitronensaures Bleioxyd, welches 0,310 g. Säure ent- 
hielt. Die Kohlensäure wog 0,4361 g., das Wasser 0,092 g., 
darin ist enthalten (C = 6) 0,1263 g. ©. (Berzelius berechnet 
nach dem damaligen Atomgewicht 0,12805 8.) und 0,0102 g. H. 


Gefunden: Berechnet nach: 
G+H?0# G12H>50O!1 
N 0-34 40,749, 41,38 43,64 
Din = 3302, 3,45 3,03; 


_ hier hat die neuere Formel entschieden die geringste Ueber- 
R einstimmung, indem 2,9 %/, Kohlenstoff zu viel vorhanden sind. 
_ Dies ist natürlich, wenn H und OÖ zu wenig angenommen 
_ werden. Im Handwörterbuch der Chemie II. 94 heisst es, 
_ dass die Formel C* H?2 O* kaum mehr Anklang fände und 
dass sie zum Theil durch die Versuche von Berzelius selbst 
als unstatthaft "erwiesen sei. Dies ist ein vollständiger Irr- 


Pa 
Ir 
r 


=..O= 42, 12 " 41,95 41,76 41,64 40,58. 


“viel und 1Y/, %, Sauerstoff zu wenig hat. Um die Ueberein- 


A _ gehört. Die Formel wird dann‘ C12 H$ 012, 3 AeO oder 


"ha sachen fehlt * Er 
Ferner sagt Mohr über den eitronsauren Aethyläther: 
„Er entsteht, wenn aus 1 At. Alkohol und 1 At. was 


leerer Säure 1 At. Wasser austritt, wovon der Alhohol den 
Wasserstoff, die Säure den Sauerstoff beisteuert. 
C4 Hs 0% -04H208 f 

—H — 0 


CH°02 CH? 03= (0°H?7T05 = 95, 
Darnach ist: 


Gefunden. 
Helädt. Malagutti. _Dumas neue Formel. 
C—= 5052%, 5065 5095 5116 5218 N 
IE =,,1.86.0, 7,40 YA 36; 1 7,24 


nen Formel, während die neue Formel 2 /, a 


stimmung mit der Analyse zu bewirken, fügt Heldt der neuen 
Formel 1 At. Wasser bei und schreibt C!? H? 014, 3 AeO, Ag. 
Bis jetzt ist es unerhört, dass ein Aether Wasser in chemi- 

scher Bindung enthält; da aber das Wasser wegen der Ana- 
lyse nicht entbehrt werden kann, so folgt, dass es zur Säure 


C: H? O%, AeO, was empirisch mit C® H? O° überein 
Mohr tritt also vollständig auf die Seite von Berzelius 


_ und weist an vielen genauen Analysen citronensaurer Salze R 


nach, dass die wasserfreien Salze der Formel MO, C* H? O4 

Fe iredhen und, sobald sie bei höherer Temperatur noch 2 
Wasser verlieren, gerade so aus der Reihe der Citrate heraus- NG 
treten, als es mit dem nach Liebig’s Entdeckung bei 2500 
getröckneten Brechweinstein in analoger Weise der Fall ist. 
Es ist eigenthümlich, dass Liebig diese von ihm herrührende 
Ansicht über die Tartrate nicht auf die Citrate übertragen 
wollte, trotzdem alle Analysen damit in Uebereinstimmung 
gekommen wären. Allerdings wäre aber damit die Liebig 


her, Zusammensetzung der Citronensäure. 331 


;he Lehre von der Mehrbasieität der Säuren, welche von 
em eitronsauren Silberoxyd ausging, zu Falle gekommen. 
. Als ich meine Untersuchungen über die Zusammensetzung 
- der Citronensäure vornahm, bestimmten mich einerseits die 
Arbeiten von Berzelius dazu, die Veränderung der Citrate 
bei scharfem Trocknen d. h. die entstandene Aconitsäure 
qualitativ analytisch nachzuweisen, andrerseits aber veran- 
 lassten mich die neueren Arbeiten dazu, vermittelst genauer 
quantitativer Bestimmung mir über die Formel der bei 100° 
getrockneten und dabei nach Berzelius unverändert bleibenden 
Citrate Rechenschaft zu geben, woraus sich denn naturgemäss 
die richtige Formel der Citronensäure ableiten lassen muss. 
Auf die Angabe vieler Lehrbücher hin, dass Citronen- 
_ säure in Aether sehr schwer löslich, fast unlöslich, Aconit- 
säure aber darin leicht löslich sei, hoffte ich (aber vergebens) 
in diesem Reagens ein Unterscheidungsmittel beider Säuren 
zu finden. Ich will aber diesen Vorversuch darum anführen, 
weil er mich in Mohr’s Ansicht, es könne kein neutraler, 
wasserhaltiger, citronsaurer Aethyläther existiren, indirect 
sehr bestärkt hat. 

Es wurde in einem Reagensglase Citronensäure mit Aether 
‚bei gewöhnlicher Temperatur übergossen und nach kurzem 
Schütteln die klare Flüssigkeit abgegossen und verdampft. 
Sie hinterliess einen öligen, schweren Rückstand, der auf 
Lackmuspapier kaum saurer als Kohlensäure reagirte. Be- 
spritztee man aber das Lackmuspapier darauf mit einem 
Tropfen Wasser, so wurde es sofort so stark zwiebelroth, 
als hätte man es in verdünnte Schwefelsäure getaucht. Diese 
: Reaction zeigt deutlich, dass der eitronsaure Aethyläther 
schon bei gewöhnlicher Temperatur von einem Minimum 
Wasser zersetzt wird, ja selbst von so wenig, als dem 
Lackmuspapier durch blosses Anhauchen mitgetheilt werden 
konnte. Zum Mindesten ist daher die Annahme, das Aethylei- 
trat enthalte Wasser, äusserst unwahrscheinlich, die ölige Flüs- 
sigkeit setzte bei weiterem Verdunsten sternförmig gruppirte 
_ Krystallnadeln an, deren Zusammensetzung jedoch nicht wei- 
ter untersucht wurde. 


5 AN f 2 1 ra de 
u ; 332 = en nasse der Citrone 


Der Versuch zeigte mir (und u war sein eigen! 
Zweck), dass Citronensäure in Aether (weil sie sich sehr 
rasch damit verbindet), nicht unlöslich ist, sondern ziemlich _ | 
beträchtliche Mengen davon aufgenommen En. In Folge FE 
dessen bietet also Aether kein passendes Unterscheidungs- 
mittel derselben von Aconitsäure. 

Ich werde später jedoch ein solches angeben und wende | 
mich daher zunächst zu den Untersuchungen einiger Citrate. 


1) Citronensaurer Kalk. 


Um denselben ganz rein zu gewinnen wurde eine titrirte 
Lösung von Zuckerkalk mit einer Auflösung von Üitronen- 
säure genau gesättigt, dann zum Sieden erhitzt und filtrirt. 
Fon Der Niederschlag wurde mit 60°, Alkohol ausgewaschen, 
N bis der Ablauf auf Platinablech verdunstet, keinen Rückstand 
| mehr hinterliess und darauf bei 100°, so lange getrocknet, 
o bis sein Gewicht constant blieb. 

Von diesem bei 100° getrockneten schneeweissen Kalk- 
eitrat wurden 1,720 g. (also 2 At. CaO, 0? H? 0?) abgewogen 
und mit ein paar Tropfen Salpetersäure in destillirtem Was- 
ser gelöst, dann zum Sieden erhitzt und mit Bleiessig (basisch 
essigsaurem Bleioxyd) alle Citronensäure nach Zusatz eines 
gleichen Volumens Alkohol ausgefällt. 


ee Der Niederschlag von Bleieitrat wurde mit 60°, Alko- 
IR hol so lange auf dem Saugfilter ausgewaschen, bis das Filtrat 
j von Schwefelsäure nicht mehr getrübt wurde, und dann in 
= Wasser angerührt mit HS zersetzt. 

Die vom Schwefelblei abfiltrirte Citronensäurelösung 
wurde durch starkes Eindampfen von allem Schwefelwasser- 
stoff befreit und darauf mit 5/, Normal- Ammon titrirt. Es 
wurden davon 27,9 C.C. verbraucht; und da 1 C.C. 50 mg. 

| krystallisirter Citronensäure oder 58.°, = 41,43 Millig. 
a; C* H2 O% entspricht, so sind dadurch 1,155897 oder sehr 
£ annähernd 1,156 g. C* H? O* gefunden. 
. Zur Kalkbestimmung in der vom Bleieitrat abfiltrirten 
3 alkoholischen und bleihaltigen Lösung wurde zunächst durch 


Einleiten von HS das Blei entfernt. Das Filtrat wurde dann 


E: 333 


ch Abdampfen von Alkohol und Schwefelwasserstoff befreit 
_ und «darauf der darin enthaltene Kalk durch oxalsaures Ammon 
gefällt und maassanalytisch als Oxalat bestimmt. Die Titri- 
zung ergab 0,561 g. CaO. 


| Addirt man die beiden gefundenen Mengen von CaO und 
_€*H2?0O%, so erhält man 
Br - 0,561 

+ 1,156 


# 1,717 g. statt 1,720 g., welche 
wirklich abgewogen wurden, d.h. ein Resultat, welches in 
£ hohem Grade mit der Formel CaO, C*H?O* für das bei 
100° getrocknete Kalkeitrat in Uebereinstimmung steht. 


2) Citronsaurer Baryt. 


Derselbe wurde durch genaue Sättigung von Barytwas- 
ser mit Citronensäure in analoger Weise wie das Kalksalz 
dargestellt und bei reichlich 100° getrocknet bis zu constan- 
tem Gewicht. Es wurden dann wiederum 2 At. BaO, C{H204 
 — 2,680 g. der getrockneten Masse in derselben Weise wie 
das Kalkeitrat behandelt und wiederum sehr annähernd 1,156 g. 
C2H20% gefunden. Die Barytbestimmung (alkalimetrisch als 
 Ba0, CO?) ergab 1,518 g. BaO zusammen, also: 

S 1,156 

E 1,518 

2,674 g. statt 2,680 g. BaO, C* H2 O%, 
_ was wiederum mit dieser Formel von Berzelius gut überein- 
stimmt. 


Vergleichen wir nun zunächst diese Resultate mit den 
Angaben der verschiedenen Autoren, denen in den Lehrbü- 
_ chern Ausdruck gegeben ist, so finden wir sowohl bei eitronen- 
saurem Kalk als auch bei dem Baryteitrat die Bemerkung, 
dass sie bei 200° wasserfrei werden, wobeiihre Formeln der 
Zusammensetzung 3MO, C!? H5 O!! entsprechen sollen. Bei 
100° dagegen ist ausser bei Berzelius in keinem Lehrbuch 
eine Angabe über die Zusammensetzung dieser beiden Citrate 


Fr 3 Bi 
onen: so dass man wahrschiich. die e 


_ Atomgewichten Be; dafür gelten ' lässt. 
wird man, um die Formel C!? H5 O11 zu retten, das bei 1 $ 
getrocknete Kalk- und Baryteitrat als mit 1 aeg. Krystall- 
wasser zusammengesetzt betrachten und es so schreiben 
3030, 012 H5 011 4 ag. = 

Dieses eine At. Wasser sollen ja eben diese aid X 
Citrate erst bei 200° verlieren, ohne dass die CiironaeniE 
dabei verändert wird. 


Das klingt nun an sich schon sehr sonderbar. Einmal 2 
gehört es zu den grössten Seltenheiten, dass ein unlösliches 
Salz bis 200° erhitzt werden muss, um wasserfrei zu werden; 
obgleich allerdings manche (z. B. das Magnesia- Ammonphos- n 
phat) eine weit über 100° liegende Temperatur dazu er- 5 
fordern. t 


Wenn man aber bedenkt, dass Citronensäure für si 
erhitzt schon bei über 160° in Aconitsäure übergeht und 
diese bei 200° wiederum in Itaconsäure und Citronensäure 
zerlegt wird, so liegt doch, sollte ich meinen, der Schluss Hi: 
nahe, dass die Citrate bei so hoher Temperatur nicht ganz 4 
intact bleiben können, sondern sogar (wie Berzelius angiebt) = 
schon bei viel ne theilweise in aconitsaure Salze 
verwandelt werden müssten. e: 


Bei den weinsteinsauren Salzen ist diese Vorwand 
wie schon vorher bemerkt wurde (beim Brechweinstein) all- E 
gemein anerkannt worden, dass es bei den citronensauren 
noch nicht geschah, trotzdem Berzelius sie nachwies, mag 2 
: 
F 


en 


vielleicht, ausser den früher angeführten Motiven, auch darin 2, 
einen Grund gefunden haben, dass diese Verwandlung nicht 
durch eine analytische, in die Augen springende Reaction 
bestätigt werden konnte. 

Dieses Reagens aber besitzen wir in dem salpetersauren 
Quecksilberoxydul und, ehe ich darauf näher eingehe > muss 
ich erst das Bleieitrat, auf welches sie angewandt oz E 
beschreiben. , 


ammensetzung der Citronensäure, 


3) Citronsaures Bleioxyd. 
Das neutrale, citronsaure Bleioxyd schien mir das geeig- 
.netste Citrat, aus welchem die Formel der Citronsäure abge- 
_ leitet werden konnte, und wie wir sehen werden, haben dies 
__ meine Versuche bestätigt. 


Die Gründe dafür waren folgende: 
1) das Bleicitrat ist leicht rein herzustellen; 

2) soll es schon bei 120° (nach Berzelius) theilweise in 
aconitsaures Salz übergehen, nach neueren Angaben hierbei 
nur wasserfrei werden. 

3) Kann sowohl sein Citronensäure- als auch sein Bleige- 
halt sehr genau analytisch ermittelt werden. 

4) Wird es weder von Licht, noch bei 120° Wärme 
redueirt und | 

‘ 5) Hat es vor dem Silbersalz den Vorzug, dass es (wie 
wir sehen werden) ohne jede Veränderung bei 100° getrocknet 
werden kann. 


Danach theilte ich meine Untersuchungen über das Blei- 
ditrat in 2 Theile. Der eine sollte die Zusammensetzung 
des bei 100° getrockneten Salzes ziffermässig feststellen, der 
andere sollte qualitativ nachweisen, ob das bei 120° getrock- 
nete Salz noch unveränderte Citronensäure enthielt oder nicht. 


Das Bleieitrat wurde durch Fällung einer kochenden 

Lösung von chemisch reiner Citronensäure mit einem Ueber- 
schuss von basisch essigsaurem Bleioxyd dargestellt. Nach- 
dem ein paar Minuten gekocht, wurde etwas abkühlen 
gelassen und dann der Flüssigkeit ein reichlich gleiches Vo- 
Jum 95 %, Alkohol zugesetzt. Nach vollständigem Absetzen 
‚des krystallinisch schweren Niederschlags wurde derselbe auf 
meinem Saugfilter abfiltrirt und so lange mit einer Mischung 
on 2 vol. Alkohol und 1 vol. Wasser ausgewaschen, bis der 
Ablauf von Schwefelsäure nicht mehr getrübt wurde. 
Darauf wurde der Rückstand in einem doppelwandigen 
Trockenschrank bei Siedhitze des darin befindlichen Wassers 
(also bei einer keinesfalls 100° übersteigenden Temperatur) 
80 lange getrocknet, bis sein Gewicht constant blieb, 


RA * 
.r 


| EEE 
E. Fleischer, Zusammensezung & der. Citronensäure, E 


Eye Besen bei 100° getrockneten Bleicitrat wurden nu 
2 Proben entnommen. Die eine Probe wog 1,905 g. und 
sollte quantitativ auf ihre Zusammensetzung geprüft werden. 
Zu diesem Zwecke wurden sie in dest. Wasser vertheilt und 
durch Schwefelwasserstoff-Einleiten unter öfterem Umrühren 
ganz vollständig zersetzt. 


Das Schwefelblei wurde abfiltrirt und ausgewaschen und 
das stark nach Schwefelwasserstoff riechende, farblose Filtrat 
in einer Porzellanschale stark eingedampft, so dass jeder 
Geruch nach HS vollständig verflogen war. Alsdann wurde 
es unter Lackmuszusatz (nach dem Erkalten) mit °/, Normal- 
Ammon titrirt und hierbei 0,780 g. krystallisirte (i- 
tronensäure (C?H®0!? +4 ag oder C®H5OMU +5 ag 
— 210) gefunden. 

Ferner wurde das resultirende Schwefelblei bei 100° 
getrocknet und gewogen; es wog 1,350 8. 

Wäre nun die Formel des bei 100° getrockneten Blei- 
Citrats 3 PbO, C!?H° 01! (was nach den neueren Angaben 
in so fern nicht ganz unwahrscheinlich, da es schon bei 20° 
höherer Temperatur wasserfrei sein soll und doch beim längeren 
Trocknen bei 100° ein constantes Gewicht zeigte) so müssten 
1,905 g. Bleiacetat (da alsdann 501 Gew.-Th. 165 Gew.-Th. 
C12H5 01! enthalten) 627,6 mgr. 01?H5 01! enthalten. Dies 
entspricht aber 799 mgr. krystallisirter Säure (C1?H°O4, 5 ag) 
während nur 780 mgr. gefunden wurden. Die Differenz ist 
also sehr erheblich! 

Hat dagegen das bei 100° getrocknete Bleiacetat die 
Formel PbO, C# H?O%# oder 3PbO, C1?H® 012, so mussten die 
angewandten 1,905 g. desselben 784 mgr. C!?H® 01? + 4 ag, 
also eine mit der gefundenen sehr übereinstimmende Menge 
Citronensäure ergeben. 

Berechnet man die Menge Schwefelblei (Pb S), welche 
784 mgr. krystallisirter Citronensäure äquivalent ist, (also 
70 Ci = 120 PbS) so erhält man 1,344 g. PbS, während 
factisch 1,350 g. PbS gewogen wurden. Also auch hier 
zeigen sich sehr übereinstimmende Zahlen. Zur vergleichen- 


z- 


lie | Bela in Br vanien an 
1: t, nebeneinander: 
3Ph0,c" Hs 012 enthält: Untersuchte Probe von 1,905 g. enthält: 
> me02 341% 33,9 %, entspr. 0,780 g. Ci +4 aq 
PO :659% 661% „ 1350 g. PbS 
100 100 
3 PbO, C12 H5 O1 enthält: 

32,9 %, C32H5 01: entspr. 34,7 %, 012 H°0'2 

67,17, 
E 100 


Man sieht also, dass das gefundene Resultat in keiner 
Weise mit der Formel 3 Pb 0,C!?H5 O1! zu vereinbaren ist, 
indem sowohl im Blei- als auch im Citronensäure -Gehalt (auf 

 C1296012 berechnet) Abweichungen von fast ganzen Procenten 
stattfinden. Dagegen betragen die Differenzen mit der Formel 
Pb O0, CH? 0% oder 3 Pb O, C!?H# 012 nur 0,2 %/,, so dass 
-sie recht gut als analytische Fehler angesehen werden können. 


Dr bee ce Wr ER En 


Es ist daher unzweifelhaft, dass das bei 100° getrocknete 

neutrale Bleiacetat die Formel Pb O, C*H2O% oder wenn man 
- die grössere Formel will Pb O, C12 H6 012 besitzt, 
Man könnte sich aber vorstellen, dass das Bleieitrat bei 
100° die Formel 3PbO, C!?H50!1 4 ag besässe (die ja 
vollkommen mit der Untersuchung im Einklang steht) und erst 
bei 120° dies At. Wasser verlöre.. Aber auch dies ist nicht 
richtig. Allerdings verliert das Bleieitrat bei höherer Tempe- 
ratur noch Wasser, aber wie wir gleich sehen werden, keine 
ganz bestimmte, dem 1 Atom entsprechende Menge. 


eo Es wurde eine zweite Portion des bei 100 völlig 
getrockneten Bleicitrats zu weiteren Untersuchungen abge- 
'wogen. Die Probe wog 1,930 g. und wurde zunächst längere 
£ eit auf 120° C erhitzt, wobei sie 0,050 g. Wasser verlor. 
Hätte nun das Bleieitrat bei 100° die Zusammensetzung 
3PbO, C12H50!1- HO gehabt und wäre es nach den An- 
gaben der neueren Lehrbücher bei 120° wasserfrei geworden, 
‚so müssten 510 Gew.- Theile desselben 9 Gew.- Th. Wasser 
‚verlieren oder 1,76 %, Gewichtsverlust erleiden. Da nun 
_ Arch, d. Pharm, IX. Bds. 4. Heft, 22 


PR oder 2, 9% eb Gewichte Re so = der 
ABER ‚Verlust viel grösser als einem RR entsprechend 
kann auch bei 120° die Formel des Bleisalzes nicht RB: 
3PbO, C1?H5 011 hingestellt werden, 
Hierzu muss ich noch bemerken, dass während die Sub # 
stanz beim längeren Trocknen auf 100° auch bei verschiede- 
nen Wägungen, ein ganz constantes Gewicht zeigte, sie bei N 
120° fortwährenden Schwankungen darin unterworfen war, 
so dass ich bei diesen Wägungen schon den Eindruck erhielt, 
als zersetze sich die Substanz in einer unregelmässigen Weise “ 
und sei äusserst hygroskopisch. Diese Vermuthung wurde R: 
auch, wie wir gleich sehen werden, bestätigt. > 
Wie schon oben bemerkt, haben wir in dem salpeter- 
sauren Quecksilberoxydul ein Reagens, durch welches man 
selbst kleine Mengen von Aconitsäure neben Citronensäure 
nachweisen kann. Das citronensaure Quecksilberoxydul ist 3 
ö 


zwar ebenso unlöslich als das aconitsaure, dagegen entsteht 
dieses auch bei Gegenwart freier Salpetersäure, jenes aber 
nicht. u 
Das zu diesem Zwecke erforderliche Quecksilbernitrat 
muss möglichst wenig freie Säure enthalten und kann ziem- 
lich stark (etwa 1: 100) verdünnt sein. 
Giesst man in eine Auflösung von reiner Citronensäure 
oder eines mit Salpetersäure angesäuerten (d. h. zersetzten) 
Citrats ein paar Tropfen dieses Quecksilbernitrats, so entsteht 
auch nach 24 stündigem Stehen kein Niederschlag, selbst nicht 
einmal eine Trübung. *) 
F3 Enthielt aber die Citronsäure oder das Citrat Aconit- 
Br säure, so tritt folgende eigenthümliche Erscheinung mit der 
Quecksilberlösung ein. Es entsteht zuerst eine ganz schwache 
bläuliche Opalisirung, so.dass man versucht ist zu glauben, 
die Flüssigkeit enthalte nur Spuren von Aconitsäure. Nach 


wir 
We en 


*) Nur wenn die Lösung im Lichte gestanden hat, bildet sich, aber 
erst nach vielen Stunden, eine schwache Trübung, die wahrscheinlich 
von einer Reductions - Erscheinung herrührt. 


ee gi Oibrbnendtre. sa) 


iger Zeit wird die Opeifeiruhs, immer undurehsiehliger und 
h 12— 15 Stunden setzt sich ein gross krystallinischer 
Niederschlag am Boden des Gefässes ab, dessen Volumen, 


_ wenn man sich an den Beginn der Fällung erinnert, sehr 


überraschend ist. Ohne Zweifel bildet das aconitsaure Queck- 
silberoxydul übersättigte Lösungen, aus denen sich bei länge- 
rem Stehen diese Verbindung krystallinisch absetzt. 

Die Reaction des Quecksilbernitrats ist daher weit ent- 
fernt, etwa eine quantitative Bestimmung der Aconitsäure zu 
gestatten, auch kann sie sich nicht in ihrer Empfindlichkeit 
mit anderen qualitativ analytischen Reactionen wie etwa Oxal- 
säure auf Kalk messen; wohl aber giebt sie ein unzweideu- 
tiges Resultat darüber, ob die Citronensäure eine Verände- 
rung, respective theilweise Umwandlung in Aconitsäure, erlitten 
hat oder nicht. In diesem Sinne habe ich sie auch auf das 
Bleisalz und andere Citrate angewandt. 

Das bei 120° anhaltend getrocknete Bleieitrat wurde in 


 destillirtem Wasser vertheilt und durch HS zersetzt. Die 


dazu verwandte Menge Citrat betrug 1,865 g. Das Schwe- 
felblei wurde abfiltrirt und das Filtrat zum Austreiben von 
allem HS stark eingedampft und gemessen. Es betrug 
750.0. Davon wurden 5 C.C. in ein Reagensglas gebracht 
und salpetersaur. Quecksilberoxydullösung zugefügt. Es ent- 
stand sogleich eine Opalisirung und nach 12 Stunden hatte 
sich ein mehrere Oubikcentimeter starker, körniger 
Niederschlag gebildet, der sich in viel Salpetersäure in der 


Kälte auflöste, 


Es war also damit eine entschiedene Veränderung der 
Citronensäure nachgewiesen. 

Diese Veränderung manifestirte sich aber auch bei der 
Titrirung der übrigen 70 C.C. Citronensäure-Lösung, denn 


diese gab so abweichende Resultate, dass ich erst an eine . 


unvollständige Zersetzung des Bleieitrats glaubte, was sich 
aber dadurch als Irrthum erwies, dass bei nochmaliger Be- 


R. ‚handlung des Schwefelblei-Rückstandes mit Schwefelwasser- 


stoff ein so gut wie neutral reagirendes Filtrat erhalten 


wurde, 
: 2 2 C. 


RN, tn Yarrpa. TRETEN TER Re 
Hal en 7 > 


Man denke sich, dass 1,865 g. bei 120° B 13 
Bleieitrat nur 498 mg. Citronensäure (0!? H6 012, 4ag) beim 


Titriren ergaben, während diese Menge, wenn sie die Zusam- 


mensetzung C1?H5O!!, 3PbO besass, 706 mg. C1?H5O!4, Hagq 
hätte acidimetrisch erkennen lassen müssen, 

Es ist desshalb sehr wahrscheinlich, dass der Stoff 
C12H5O!! (wenn er wirklich existirt), nicht blos Aconit- 
säure, sondern auch mindersaure Körper enthält, oder aber 
dass Aconitsäure alkalimetrisch titrirt bei weitem weni- 
ger Ammon als Citronsäure zur Neutralisation bedarf. Am 
einfachsten wird die Erklärung, wenn man die gleichzeitige 
Bildung von etwas Itakonsäure annimmt; weil diese von 
allen dreien das höchste Atomgewicht hat und daher am we- 
nigsten Ammon zu ihrer Sättigung bedarf. 

Jedoch bin ich weit davon entfernt, hier Vermuthungen 
als Thatsachen hinzustellen. Thatsache ist nur, dass die Ti- 
trirung jenes sehr abweichende Resultat ergab und — was 
ich noch höher stelle, — dass Quecksilbernitrat die 
Aconitsäure Reaction zeigte. 

Ich muss desshalb entschieden behaupten, dass Bleieitrat 
bei 120° kein reines (itrat mehr ist, sondern Zersetzungs- 
producte der Citronensäure enthält. 


4) Citronsaures Silberoxyd. 


Wir haben vorher gesehen, dass dieses Salz die Haupt- 
schuld an der unrichtigen Formel der Citronensäure trägt und, 
wie Berzelius sagt, der Ausgangspunkt der ganzen Lehre 
von den mehrbasischen Säuren geworden ist. Die Eigen- 
schaften des Silbersalzes nach Berzelius und den neueren 
Chemikern habe ich vorhin erörtert, so dass ich jetzt davon 
absehen kann, so weit sie Bekanntes enthalten. 

Mir diente das Silbersalz nur zu einem qualitativen 
Versuche, welcher nachweisen sollte, ob bei 100° getrockne- 
tes Silbereitrat unveränderte Citronensäure enthält oder nicht. 

Das Silbersalz wurde durch Mischung von fast neutra- 
lem eitronensaurem Natron und Silbernitrat bei gewöhnlicher 
Temperatur gefällt, doch so, dass ein kleiner Silberüberschusg 


a gervandt wurde. Der Niederschlag wurde rasch auf dem 
ugfilter filtrirt und mit wenig Wasser etwas ausgewaschen. 
Er war vollkommen weiss. Das Filter wurde dann vom 
_  Rückstande getrennt und letzterer nur kurze Zeit auf einer 
Porzellanschale bei 100° getrocknet. ; 
„Hierauf wurde er mit dest. Wasser angerührt und mit 
verdünnter Salzsäure durch tropfenweisen Zusatz zersetat- 
Um ganz sicher zu sein, keine Salzsäure im Ueberschuss zu 
haben (weil diese ja ebenfalls Quecksilbernitrat fällt), wurden 
ein paar Tropfen Silbernitrat zugesetzt, so dass die von dem 
Chlorsilber abfiltrirte Flüssigkeit nur Citronensäure respective 
deren Zersetzungsproducte nebst etwas Silber und freier Sal- 
 petersäure enthalten konnte. 
| Dieses Filtrat wurde nun mit Quecksilbernitrat versetzt 
und gab sogleich eine Trübung, die immer stärker werdend 
nach- 12 Stunden einen erheblichen Niederschlag abgesetzt 
hatte. Es ist somit erwiesen, dass auch hier‘ Aconitsäure 
_ vorhanden ist d. h., dass die Ansicht von Berzelius, das Sil- 
‚bersalz gehe schon bei 60° rasch in aconitsaures über, die 
richtige ist, während die Formel für Citronensäure O1?H5 O1, 
= _ welche aus dem bei 100° getrockneten Silbersalz abgeleitet 
wurde ‚ nicht unrichtig ist, weil bei dieser Temperatur das 
'Silbereitrat schon theilweise zersetzt wird. 
Damit könnte ich meine Abhandlung schliessen, wenn 
_ ich nicht noch die Frage zu erledigen hätte, ob denn andere 
_ Citrate mit starken Basen auch bei scharfem Trocknen jene 
eränderung zeigen. 
Dies ist allerdings der Fall; denn als ich bei 100° ge- 
rocknetes Kalkcitrat in Salpetersäure löste, erhielt ich mit 
Quecksilbernitrat keine Reaction auf Aconitsäure; als ich da- 
gegen dasselbe auf 200° (im Sandbade) längere Zeit erhitzte 
ind dann ebenso behandelte, trat sofort die Opalisirung und 
nach wenigen Stunden eine reichliche Fällung ein. Noch 
muss ich bemerken, dass man bei Anwendung der Reaction 
des De ihormitrats auf Citrate starker Basen vorsichtig 
ein muss, in so fern bei zu geringem Zusatz von Salpeter- 
säure das Citrat nicht vollkommen zersetzt, bei zu vielem 


RN 


K 


ziemlich viel Salpetersäure ee und alsdann lieben 


das Ganze zu verdünnen (um der lösenden Wirkung der = 


Salpetersäure entgegen zu wirken), als durch mangelhafte 
Zersetzung einen Niederschlag von citronensaurem Queck- 
silberoxydul zu erzeugen. *) 

Bei den durch H S zersetzbaren Citraten wird natürlich 
diese Klippe umgangen und man erhält daher auch bei ihnen 
die Reaction am unzweideutigsten. 

Meine Versuche lassen sich also in folgenden Ergebnissen 
zusammenfassen: 

1) die aus heiss gesättigten Lösungen krystallisirte Ci- 
tronsäure hat die Formel C12H° 012, 4 HO; 

2) die wasserfreie Säure muss als den Formeln 01?H6 012 
oder C* H? O4 entsprechend betrachtet werden; die Formel 
61?2H5 01! ist unrichtig. 

3) Die citronensauren Salze gehen, wie Berzelius zuerst 
nachwies, bei mehr oder minder hoher Temperatur, die von 
der Stärke der Basen abzuhängen scheint, in aconitsaure 
theilweise über, oder werden doch so verändert, dass Queck- 
silbernitrat alsdann mit der aus ihnen in Freiheit gesetzten 
Säure, eine der Citronensäure nicht zukommende Reaction giebt. 

4) Die neutralen Citrate von Baryt, Kalk und Bleioxyd 
werden bei 100° ©, wasserfrei und entsprechen alsdann 
genau der allgemeinen Formel MO, C+H?0O* oder 3MO, C!2 
Hs 012, 

5) Das Bleicitrat wird schon bei 120° dee verändert, 
dass die Quecksilber-Reaction mit der aus ihm durch HS 
freigemachten Säure unzweideutig eintritt. Auch giebt die 
Titrirung den letzteren kein den Formeln 3PbO, C!?H5 041 


*) Nebenbei wird oft, freilich in ganz anderem Sinne, bei der Prü- 
fung der Citronensäure auf Weinsäure der Fehler gemacht, dass man zu 
einer concentrirten Citronensäure etwas essigsaures oder kohlensaures Kali 
und vielx Weingeist zufügt. Es schieden sich dann oft Tropfen von 
saurem, citrons. Kali ab, die von Manchen sonderbarer Weise für Wein- 
stein gehalten worden sind. Bei Zusatz von wenig Wasser verschwinden 
die Tropfen natürlich wieder. 


effroy, Eigensch, einiger Caesium- u, Rubidiumverbindungen. 348 


oder »3PbO, C!2H601? entsprechendes Resultat. Das Silber- 
citrat zeigt diese Veränderung schon bei 100° oder noch 
niedrigerer Temperatur. 


6) Es ist im hohen Grade unwahrscheinlich, dass der 
neutrale Citronsäure- Aether Wasser enthalte, da er sofort 
durch dasselbe zersetzt wird. Auch ist diese Annahme nur 
darum gemacht worden, um die Formel C!?H°0!! für die 
Säure aufrecht zu erhalten und wird daher mit jener hin- 
fällig. 

7) Welches die Basicität der Citronensäure ist, sei dahin 
gestellt; am einfachsten und ihren Salzen entsprechend wäre 
es, sie für einbasisch zu betrachten, wobei die sauren Salze sich 
als Doppelsalze von citronensaurem Metalloxyd mit citronen- 
saurem Wasserstoffoxyd erklären liessen. Dagegen empfiehlt 
es die Zusammensetzung der krystallisirten Säure, ihre Formel 
zu verdreifachen und letztere als C1?H°0!?-- 4 aq oder 
C12H5 0:12, 3HO + aq aufzufassen, 


Eigenschaften einiger Caesium- und Rubidiumver- 
bindungen. 


Von Dr. R. Godeffroy, Privatdocent in Giessen. 


i Wird Caesiumplatinchlorid mit reiner Oxalsäure im Pla- 
es tintiegel so lange erhitzt, bis die Masse zu schmelzen beginnt, 
oder leitet man Wasserstoffgas über Üaesiumplatinchlorid, 
während letzteres bis zum Schmelzen erhitzt wird, und behan- 
delt man die erkaltete Masse mit heissem Wasser, so erhält 
man eine dunkelrothe Flüssigkeit, welche neben Chlorcaesium 
- auch Caesiumplatinchlorür aufgelöst enthält. Beim 
' Eindampfen der vom metallischen Platin abfiltrirten rothen 
‘ Flüssigkeit schieden sich grosse nadelförmige Krystalle ab, 
welche auf einem Filter gesammelt, zuerst mit wenig kaltem 
"Wasser, dann mit Alkohol gewaschen werden können. Die 
Analyse der vollkommen bei 100° 0. getrockneten Krystalle, 
führte zu der Formel: PtC12.2 CsCl. 


844 R. Godeffroy, Eigensch, einiger Caesium - u. Rubidiumverbindun ger ® 


Gefunden wurden: Berechnet: 
Pi .==,32,544 x 32,605 % 
Cl = 23,509 „ 23,002 „ 
0 — — 43,893 „ 
100,000 %n- 


Das Caesiumplatinchlorür bildet lange monokline Prismen, 
welche im durchfallenden Lichte tief dunkelroth, nach den 
übrigen Richtungen aber gelbgrün erscheinen und einen wun- 
derschönen Farbenglanz zeigen. Die Krystalle sind vollstän- 
dig luftbeständig; beim Erhitzen schmelzen sie und erstarren 
beim Erkalten unverändert. Beim Glühen werden sie zersetzt, 
es entweicht Chlor und man erhält im Rückstande ein Ge- 
menge von Chlorcaesium und metallischem Platin. 

“ Das Caesiumplatinchlorür ist im Wasser ziemlich leicht, 
in Alkohol aber nicht löslich. 


100 Theile Wasser lösen bei: 


20°C. 3,4 Theile des Salzes auf 
40° 6. GIS 4 „ » 
60°C. 8,684. 5; » » » 
so’rC. EI „„ „ » 
100° C. 42.107, >> „ » 


Die dunkel gelbrothe Lösung wird durch Kochen nicht 
verändert, Kocht man das Salz aber mit weingeistigem Was- 
ser, so tritt theilweise Zersetzung ein und es scheidet sich 
metallisches Platin ab. Vollständiger geschieht diese Zersetzung 
und auch viel rascher, wenn die wässrige Lösung des Üae- 
siumplatinchlorürs mit Glycerin gekocht wird. Man kann auf 
letztere Art sämmtliches Platin aus der Flüssigkeit heraus- 
fällen. Das Caesiumplatinchlorür unterscheidet sich demnach 
von Kaliumplatinchlorür wesentlich durch sein Verhalten gegen 
Weingeist; da letzteres Salz aus seiner wässrigen Lösung 
nach Magnus*) durch Weingeist in zarten, rosenrothen 
Krystallfasern fällbar ist, während die Lösung von Caesium- 
platinchlorür durch Alkohol schon durch blosses Stehen unter 


*) Pogg. 14. 241. 


Eig 2 einiger Caesium- u. Rubidiumverbindungen. 345 
tfnausscheidung zersetzt wird. Auch die Löslichkeitsver- 
 hältnisse ‘beider Salze in Wasser sind verschieden, denn 


Mengen von Rubidium- und Kaliumplatinchlorid enthält, auf 
_ die vorher angegebene Methode reducirt, so erhält man beim 
Eindampfen der Lösung Krystalle, welche im Spectralapparate 
geprüft nur die bekannten Caesiumlinien zeigen, während 
die Mutterlauge alles Rubidium- und Kaliumsalz enthält. 

Chlorcaesium Cs Ol. Das von mir dargestellte reine 
Chlorcaesium *), welches vollständig luftbeständig und nicht 
zerfliesslich ist, scheint nicht im regulären Systeme zu 
‚krystallisiren. Herr Professor Dr. Streng, welcher die Güte 
hatte, diese und auch die folgenden Krystalle zu messen, 
beobachtete beim Chlorcaesium Rhombo@der, deren Flächen 
‚stark gerundet sind, so dass eine Messung unmöglich ist. 
Die Krystalle scheinen stets zwillingsartig verwachsen nach 
dem ersten stumpfen Rhomboöder — !/, R. Je zwei solcher 
Zwillinge sind nun wieder kreuzweise durchwachsen, so dass 
- die Zwillingsebene des ersten Paares senkrecht zur Zwillings- 
ebene des zweiten Paares steht. 

Chlorrubidium RbC]. Das reine Chlorrubidium **) 
 krystallisirt in regulärem Systeme. oo O0 o0 vorherrschend, 
Ö tritt untergeordnet auf; als sehr schmale Zuschärfung der 
Kanten von oo O oo findet sich sehr untergeordnet irgend 
ein Pyramidenwürfel oo OÖ n. Gewöhnlich ist aber oo 0 & 
_ allein vorhanden. 

Rubidiumantimonchlorid. Sb Cl3.6Rb Cl. Die- 
ses Salz bildet hexagonale Tafeln der Combination OP. P. 
_ Sehr untergeordnet findet sich ©ooP. Die Flächen von P sind 


- sungen im Mittel zu 129° 30‘ gefunden. Daraus berechnet 
sich das Verhältniss der Nebenaxen (a) zur Hauptaxe (c) zu 
212 1,836. 


*) Annal. d. Chemie. 181. 186. 
#*) Annal. d. Chem. 181. 189. 


re 


wenn man ein Caesiumplatinchlorid, welches noch geringe 


sehr stark horizontal gestreift, so dass eine genaue Messung 
unmöglich ist. Der Seitenkantenwinkel wurde aus 3 Mes 


ER 
ee 


r 0) 
MER, 1 Re 


. x a j * BT z x in 
a, B: kom ler enden u, > ‚Ru 


E inmehlorid unter Zusatz von etwas Salzsäure eingedampft, % 
so erhält man gelbrothe kleine rhombische Krystalle, welche 
vollständig luftbeständig und nicht zerfliesslich sind. Wegen 
der Kleinheit der Krystalle konnte eine genaue Messung 
nicht gemacht werden. Beobachtet wurden: oo P = 132°, 
oPx (vo Pr: oPx)—= 118° 30‘ Poo = 72° in Axe 0,38 
m Po = 71° 20° inAxe c, und P untergeordnet. Das Axen- &R 
verhältniss von a:b:c ist ungefähr, wie 0,59 : 1: 0,82. il 
Das Rubidiumeisenchlorid ist in Wasser sehr leicht lös- # 
lich, wird aber aus seiner concentrirten wässrigen Lösung 
‚durch concentrirte Salzsäure wieder als gelbrother Nieder- x 
schlag herausgefällt. In Alkohol und Aether ist das Salz 
nicht löslich. Wird die wässrige Lösung des Salzes gekocht, £ 
so zersetzt sich letzteres theilweise, indem Fisch org E 
gefällt wird. 
Das Rubidiumeisenchlorid unterscheidet sich von Kalium- = 
eisenchlorid, welches von Fritzsche *) näher untersucht 5 
wurde, wesentlich dadurch, dass es viel beständiger als letz- 
teres Salz ist. Das Kaliumeisenchlorid soll nemlich beim Ver- % 
dunsten unter einer Glocke neben concentrirter Schwefelsäure 
kleine gelbrothe Krystalle des monoklynen Systems ge- E 
ben, aus welchen durch wenig Wasser das Eisenchlorid ent- 
zogen werden kann, während Chlorkalium zurückbleibt. Beim 2 
— —  Werdunsten der Lösung des Kaliumeisenchlorids, sollen ausser- 
dem zuerst farblose Krystalle von Chlorkalium und erst spä- 
ter gefärbte des Doppelsalzes gebildet werden, was beim 
Rubidiumeisenchlorid nicht der Fall ist. 
Caesiumpalladiumchlorür. Vermischt man eine 
Lösung von Caesiumchlorid mit einer Lösung von Palladium- 
chlorür, so entsteht sofort ein gelber krystallinischer Nieder- € 
schlag, welcher alles Caesiumsalz eingeschlossen enthält und 
wahrscheinlich von Caesiumpalladiumchlorür herrührt. Wird 
’3 dieser Niederschlag mit viel Wasser gekocht, so löst er sich 


b3 
u. 
= 


*) Journal f. pract. Chem. 18. 483. 


Chloralid. 347 


iR auf, scheidet aber sehr bald alles Palladium in Form eines 
_  sehwarzen Pulvers ab. Eine nähere Beschreibung dieses 
Salzes behalte ich mir noch vor. =s 


Giessen im Juni 1876. 


B. Monatsbericht. 


Chloralid. 


O. Wallach stellte sich die Beantwortung der Frage: 
_ Wie kann durch eine einfache Reaction aus dem Chloral 
€2 C130H ein Körper von der Formel €° C1°H?0° ent- 
stehen? Diese von Kekul& dem Chloralid gegebene Formel 
hat auch O. Wallach durch genaue Analysen als die unzwei- 
felhaft richtige erkannt. Zur Untersuchung der Constitution 
des Chloralids dienten folgende zwei Versuche: 

1) Bei Behandlung von Chloralid mit Zink und Salzsäure 
in Gegenwart von Alkohol wurden als Reactionsproducte 
erhalten Aldehyd und Bichloracrylsäure €? Cl? HO?, welche 

aus Aether in kleinen, federförmig gruppirten Nadeln kry- 
stallisirt. 

-£?C130H + €? C1?H9? = £° 01° H? 9° Chloralid. 

2) Erhitzt man Chloralid kurze Zeit mit Alkohol in zuge- 
schmolzenen Röhren, so bildet sich glatt auf Chloralalkoholat 
und eine Verbindung von der Formel €? 01? H’03, Jeden-. 
falls nach der Reaction 

65 C1® 93 H? Chloralid 

— €? C1?OH Chloral 
€? 01?0?H 
+ 62 0H® Alkohol 
65 C1? 93 H\. 
= Der Körper €5 C1? H? O3 erwies sich bei der näheren Un- 
tersuchung als Trichlormilchsäureäthyläther €°C1?H2(€?H°)Q°®. 


Da nun aus dem Chloralid durch einfache Spaltung die Bil- 


D dunz von Chloral einerseits, von Trichlormilchsäure anderer- 
_ seits constatirt ist, so darf man die als intermediäres Product 
bei den eben gegebenen Gleichungen auftretende Verbindung 


€3012@2H als Trichlorlactid CCI® CH | ansprechen. Das 


= O 


348 Dinitroäthan. a. 


j ae, 
Chloralid wäre demnach Trichlormilchsäure - Trichloräthyli- 
denäther R 

609-0. 
£C13 €H H€ - €01°. 


BR 
08% 


Die Entstehung des Trichlorlactids aus Chloralhydrat und 
rauchender H?S0% lässt sich leicht aus der wasserentziehen- 
den Wirkung der Säure bei gleichzeitigem Austritt von Ohlo- 
roform ableiten 

6° Cl? H? 0? 2 Molecüle 

€? 01° H3 ©? Chloralhydrat 2 

G* 016 H® @4 

€ C®H Chloroform 

H?0?2 2 Wasser 

€? C1?H0? _ Terichlorlactid, P 
welches sich dann im Entstehungszustande mit Chloral zu 
Chloralid zusammenlagert. Das Chloroform tritt bei der Reac- 
tion nicht als solches auf, da es nach Armstrong mit Schwe- 
felsäure sich umsetzt nach der Gleichung 

280° + EHCI® — £0 + HCl + 82 05 01%, 

(Ber. d, deutsch. chem. Gesellsch. VIU, 1578. 1875). 0. J. 


Dinitroäthan. 

Ed. ter Meer erhielt durch Einwirkung von Brom auf 
Dinitroäthankalium in wässriger Lösung Monobromdinitroäthan 
als farbloses Oel EH?. € (NO°)? Br. 

Bei der Reduction des Dinitroäthans mit Zinn und Salz- 
säure erhielt Verfasser in grosser Menge Hydroxylamin, 
Essigsäure und Ammoniak neben geringen Mengen von Alde- 
hyd. Es bilden sich zunächst 2 Molecüle Hydroxylamin und 
und 1 Molecül Aldehyd; letzterer wird aber bei seiner grossen 
Unbeständigkeit durch Hydroxylamin unter Bildung von Am- 
moniak zu Essigsäure oxydirt. 

CH3. C(NO2)?H + 4H? — CH?.COH + 2NH?OH 
+ H? 0. 

CH3.C9H + NH?O0H = £H3. COOH + H?®N. 

Erhitzt man Dinitroäthan mit Schwefelsäure und rauchen- 
der Salpetersäure in einer zugeschmolzenen Glasröhre auf 
130 — 150°, so entsteht eine kleine Menge weisser Krystalle, 
wahrscheinlich Trinitroäthan. (Ber. der deutsch. chem. Ges. 
VII, 1080.). 0. J. 


nwirkung von Chlor auf gelöstes citraconsaures Natrium 
scheidet sich nach Dr. Joh. Gottlieb im weiteren Verlaufe der 
Reaction ein schweres, gelblich - grünes, ölartiges Product ab, 
welches der Hauptsache nach aus Trichlorbuttersäure besteht. 
Bezüglich ihrer Reindarstellung verweise ich auf die Origi- 
“  nalarbeit. Sie ist dann krystallisirt und besteht aus dicht 
aneinander gelagerten, kleinen atlasglänzenden’ Prismen von 
der Formel &* H° C1? @2, schmilzt bei 50° zu einer ölartigen 
farblosen Flüssigkeit. Ihre Salze sind im allgemeinen schwie- 
rig zu bereiten, da die Säure in Verbindung mit Metallen 
sich sehr leicht verändert, wenn nicht eine selbst mässige 
Temperaturerhöhung sorgfältigst vermieden und die Lösung 
der Salze nur sehr kurze Zeit der Verdunstung überlassen 
wird. Alle bis jetzt vom Verfasser dargestellten Salze sind 
in Aether löslich und krystallisiren daraus beim Verdunsten 
des Aethers. 
Trichlorbuttersaures Ammonium €* H* 013 0? NH? bildet 
weisse, krystallinische Krusten. 
Das Kaliumsalz krystallisirt in nadelförmigen Krystallen, 


das Bleisalz scheidet sich aus der Flüssigkeit — beim Ver- 
dunsten einer Lösung von Bleinitrat mit gelöstem trichlor- 
buttersaurem Ammon — in Drusen ab, die aus feinen, seiden- 


glänzenden Nadeln bestehen. 

Be. Dichlorerotonsäure. Bei der Behandlung mit A 
_ gen, stärkeren Basen und Wasser bei 100° zerfällt die 
 _ Trichlorbuttersäure in Chlormetall und dichlorerotonsaures Salz. 
 — £:H:C1302K + KHQ —=KCl + £*H3 C1202K + H20. 
Be Letztere lässt sich aus der Salzlösung durch verdünnte 
H? 50 abscheiden und krystallisirt in langen glänzenden 


Dichlorerotonsaures Blei (e* H® 01? 92)? Pb + H?@ wird 
bereitet durch Erwärmen der in Wasser gelösten Säure mit _ 
reinem Bleiweiss. Das Filtrat giebt beim Verdunsten 
farblose, glänzende Nadeln, die gemäss obiger Formel zusam- 
mengesetzt sind. (Journ. f. pract. Chem. Bd. 12. 8. 1.). 
0. J. 


Kohlen wasserstoffe aus Fettsäuren. 


A. Cahours und E. Demargay wurden behufs nähe 
rer Untersuchung zwei Arten flüchtiger Flüssigkeiten von 
= einem Stearinkerzenfabrikanten zur Verfügung gestellt, Die 


Be a ‚farblos und BE et lag ra fe: 


rend die zweite etwas bräunlich gelb gefärbte sich wei 
ger flüchtig erwies. Beide waren entstanden bei der Destill 


_ der ersten Fettsäuren in einem Strom von überhitztem W; : 


serdampf. 
Jede der beiden Flüssigkeiten wurde für sich einem 
nigungsprocess unterzogen, welcher in successiver Behandlung 
mit concentrirter Schwefelsäure, Sodalösung und Entwässer 
durch Chlorcaleium bestand, und sodann der fractionirte 
Destillation unterworfen. 
Aus der erst bezeichneten Flüssigkeit wurden so drei 
verschiedene farblose Fluida gewonnen, deren Siedepunkte bei 
32°, 68° und 96° lagen und deren Zusammensetzung, welche 
durch die Analyse ermittelt und durch die Bestimmung der 
Dampfdichte controlirt wurde, dieselben als Amylwasserstoff, 
Hexylwasserstoff änd Heptylwasserstofl erkennen liess, welche 
vollkommen identisch waren mit jenen Kohlenwasserstoffe n, 
die von den obengenannten Chemikern in Gemeinschaft m it 
Pelouze schon früher aus dem amerikanischen Petroleum iso- 
lirt wurden. 3 
Die zweite bräunlichgelbe Flüssigkeit lieferte in gan 3 
gleicher Weise behandelt ausser Heptylwasserstoff noch fünf 
andere Kohlenwasserstoffe, welche sämmtlich farblose Fluida 
sind, deren Siedepunkte bei 118°, 138°, 158°, 178° und 200% 
lagen. Procentische Znsammensetzung und Dampfdichte zeig- 
ten an, dass man in ihnen die Wasserstoffverbindungen des 
Octyl, Nonyl, Decyl, Undeeyl und Duodecyl vor sich habe. 
Ausserdem gingen bei 280° noch wenige Cubikcentimeter 
einer Flüssigkeit über, deren Dampfdichte und richtiges Aequi- 
valent zwar wegen Mangel an Material nicht bestimmt wer- 
den konnte, von den Autoren jedoch für Cetylwasserstofl, 
032 H34 alter Schreibweise, gehalten wird. (Journ. de Pharm. 
et de Chimie. 4. Serie. Tome XXIL. pag. 241... Dr. G. vr 


Einwirkung des eleetrolytischen Sauerstoffes auf 
Glycerin. 


Nach Angabe von A. Renard liefert Glycerin, ve 
man mit zwei Dritttheilen seines Volums 5 procentiger, also 
sehr verdünnter Schwefelsäure versetzt hat, bei der Behand- 
lung mit electrolytischem, also ozonhaltigem Sauerstoff ver- 
schiedene Oxydationsproducte, unter welchen reichliche Mengen 


 Ameisensä und Essigsäure, sodann Glycerinsäure und 
erinaldehyd nachgewiesen wurden. Der Letztere bildet 
e weisse, amorphe, harte und brüchige Masse, deren star- 


ker Geruch an den der Ameisensäure erinnert. Sie schmilzt 


N 


bei 92° und sublimirt bei höherer Temperatur unter theilwei- 
ser Zersetzung. Die Analyse liefert der Formel €? H$ 93 
entsprechende Zahlen. Der Glycerinaldehyd ist beinahe unlös- 
lieh in Weingeist und Aether, löslich dagegen in Wasser. 


Diese wässerige Lösung reducirt salpetersaures Silberoxyd- 


ammoniak schon in der Kälte unter Bildung eines Metall- 


spiegel. Unter Zusatz von Ammoniak verdunstet liefert sie 


Krystalle, welche 37%, Stickstoff enthalten. Durch energi- 
sche Oxydationsmittel wird der Glycerinaldehyd in Ameisen- 
säure und Essigsäure übergeführt. (Journ. de Pharm. et de 
Ohimie. 4. Serie. Tome XXI. p. 266.). Dr.G 


Zwei Derivate des Quecksilbermercaptids. 


C. L. Jackson und A. Oppenheim erhielten durch 
Einwirkung von Quecksilberbromid in alkoholischer Lösung 
auf Mercaptan leicht als weissen Niederschlag Bromquecksil- 


 bermercaptid €? H? SHg Br. Dasselbe ist selbst in kochen- 


dem Alkohol äusserst wenig löslich, noch weniger in Aether, 
'Schwefelkohlenstoff oder Essigsäure. 


Die Verfasser mischten Quecksilbermercaptid und Jodo- 
form in siedenden alkoholischen Lösungen. Beim Abkühlen 
schieden sich schöne hellgelbe, biegsame, lange Nadeln aus, 
die bei 85°%5 schmelzen und sich erwiesen als additionelle 
Verbindung von 2 Molecülen Quecksilbermercaptid und 1 Mo- 


-leeül Jodoform (E?H°’S-Hg-SE?H5)?CHJ?. (Ber. d. deutsch. 


chem. Ges. VII, 1033.). 0. J. 


Ueber Derivate der normalen Oenanthylsäure 
berichtet A. Helms. Die Oenanthylsäure wurde dargestellt 


durch Oxydation des Oenanthols (Aldehyd der 7. Reihe, aus 


Rieinusöl gewonnen) mit H?2S0* und K? €r?0”, bromirt 


_ und die Monobromsäure durch Behandlung mit H?N in alko-. 


 holischer Lösung in die Amidoönanthylsäure €7 H1? (NH?) 


O0? übergeführt, Diese krystallisirt in farblosen, sechsseitigen 


‘ Tafeln, ist in kaltem Wasser schwer, in heissem leichter" 


löslich, Oxyönanthylsäure €” H!3 (OH) 92 wurde auf bekannte 


ırch Einw kung von ee Sä 


Die Se w 


leichter in ne scheidet sich aber beim Erkalten sie ab E E 
und erstarrt unter Wasser nicht. (Ber. d. deutsch. chem. 
Ges. VII, 1167.). 0. 53 E- 
NA Be 

” 


Einwirkung von PC]? auf substituirte Amide ein- 
basischer Säuren. 
O. Wallach und Mein. Hoffmann berichten: Mn 


1) Beim Durchschütteln von zerriebenem PC1® mit trock- 
nem Acetanilid entsteht eine hellgelbe, flüssige Masse, die 
sich bald mit Krystallen: durchsetzt; es bildet sich zuerst 
nach der Gleichung 
CH3 C9NH ..€°%H5 + PC1”’= €H3 EC1? NH€° H° + POCI?® 
ein Amidchlorid, welches sehr schnell in das Imidchlorid 
CH?° EC1.N.C6 H® übergeht. Lässt man auf das trockne 
Chlorid - Anilin einwirken, so tritt starke Reaction ein, nach 
dem Erkalten wird die Masse steinhart. Aus der wässrigen 
Lösung fällen Alkalien einen dicken Niederschlag, der aus 
heissem Alkohol umkrystallisirt büschelförmig gruppirte Na- 
deln bildet und Aethenyldiphenylamimid ist: 


CH3 6C1.N.6°H° + 6° H’ NH? = €H? en 
+ HCl. 

2) Zwischen Acetäthylamid (CH? €0 NHO? H5) und PCI 

verläuft die Reaction analog der obigen. Jedoch gelang es 

nicht, die Acetäthylamidchloride wegen ihrer grossen Löslich- 


keit in Phosphoroxychlorid zu isoliren. (Ber. d. d. chem. 
Ges. VIII, 1567.). OA 


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Geschwefelte Gerbsäuren. 


H. Schiff hat dte Reaction des POC1?, vermöge wel- 

cher er zeigte, dass die Gerbsäure ein ätherisches Anhydrid 

g zweier Molecüle Gallussäure sei, auf aromatische Oxysulfo- 
. säuren angewandt. Aus Phenolsulfosäure bei 50— 60°, unter 
3 - Bildung von HCl und HP®® eine Verbindung 2C° H°SO4 
=  —H?@= £€!1? H'!°S?2 03, als mehliges, weisses Pulver erhal- 
; 
2 


TER TOT 


ten, deren Reactionen mit denen der Gerbsäure übereinstim- 
men oder doch analog sind, 


\ Iimwirku es von \ Schwefelwasserstoft auf Mikaloide, 353 


we Trichlorhydrochinonsulfosänre gab ebenfalls ein Product 
von allen Eigenschaften einer Gerbsäure, dasselbe wurde 
indessen nicht näher untersucht. 
Pyrogallolsulfosäure, welche nach Schiff leicht rein erhal- 
ten wird durch Eintragen in ein Gemisch von 1 Molec. Schwe- 
’felsäureanhydrid und 1 Mol. gewöhnl. conc. Schwefelsäure — 
liefert mit POC1? eine Sulfotanninsäure, welche als eine Gerb- 
säure aufzufassen ist, in der die Gruppen €9, durch S02 
ersetzt sind. So ist sie einbasisch, und besitzt 50H, in 
denen H durch Acetyl ersetzt werden konnte, — fast alle 
Reactionen stimmen überein. 

Das nach H. Schiff als dem Pyrogallol isomeres Tri- 
phenol anzusehende Phloroglucin — dem jüngst Hlasiwetz und 
Habermann eine aldehydische Structur zugeschrieben hatten 
— giebt mit dem obigen Schwefelsäuregemenge ebenfalls eine 
krystallin. Sulfosäure, woraus mit POC1? eine Sulfotanninsäure 
und durch weitere Einwirkung aus letzterer ein weiteres der 
Gerbsäure entsprechendes Sulfoproduct gewonnen werden. 
Bemerkenswerth ist noch, dass aus alkohol. Lösungen diese 
Gerbsäuren nicht durch verdünnte Mineralsäuren gefällt wer- 
den, scheinbar paradoxer Weise tritt diese Fällung dann beim 
Verdünnen mit Wasser ein. (Ann. Chem. u. Pharm. 178. 
20. 3..111.). 0. E. 


Einwirkung von Schwefelwasserstof auf Alkaloide. 


Bereits vor längerer Zeit erhielt A. W, Hofmann 
durch Einwirkung von gelbem Schwefelammonium auf Strychnin 
in alkoholischer Lösung eine eigenthümliche Verbindung dieses 
Alkaloids mit Wasserstofthypersulfid H?S?. Bei einer Wieder- 
aufnahme dieser Versuche durch Ernst Schmidt hat sich heraus- 

_ gestellt, dass nicht nur Strychnin und Brucin (nach Wichel- 
haus) unter jenen Bedingungen schwefelhaltige Verbindungen 
liefern, sondern dass von den bekannteren Pflanzenbasen nur 
= sehr wenige z. Bsp. Coffein und Theobromin, sich indifferent 
gegen Schwefelwasserstoff verhalten. 

r I. Strychnin. Sättigt man eine alkoholische Lösung mit 
 H?8, so scheiden sich allmälig orangerothe Nadeln aus von 


der Zusammensetzung ua NSye S2)?, während 
_ die Hofmannsche sich auch durch grössere Beständigkeit 


_  eharacterisirende Verbindung der Formel £?!H??N?9?H?S3 
entspricht, 


Arch, d. Pharm, IX.Bds. 4. Hit, 23 


Pen ee eos | 
I. Brucin, Leitet man in eine alkoholische Brucinlösung 
einen anhaltenden Strom von H? S, so scheiden sich na 


einiger Zeit am Boden und den Wänden des Gefüsses gelbe, 


nadelförmige Krystalle aus, die sich später mit einer gelb- 


rothen Schicht einer anderen Schwefelverbindung überziehen. 
Erstere sind €23 H?®N?0*H?S? + 2 H?0 und schmelzen 


bei ungefähr 125°. Nach Verlauf von 24 Stunden hat sich 
obige zweite Verbindung in reichlicher Menge in rubinrothen 
252 
Krystallen von der Zusammensetzung €?? H?‘ N? 0% \ Ze 2 
ausgeschieden. Es ist bei der Darstellung beider Verbindungen 
darauf zu achten, dass der atmosphärische Sauerstoff freien 
Zutritt hat. Die Reaction entspricht wahrscheinlich nach- 
stehenden Gleichungen: 
1. £?°H?°N29* +.2 HS +0 = H’O + 6?3H?6N?20*H?8?; 
292 
2. E2>H?°N?9?+4H2S +20=2H°9+ 2sH20N 204} 


Verfasser zog ferner in den Bereich seiner Untersuchungen 


Chinin, Cinchonin, Chinidin, Cinchonidin, Morphin, Codein, 
Thebain, Papaverin, Narcotin, Atropin, Veratrin, Conin, 
Nicotin, Coffein und Theobromin. Sämmtliche mit Ausnahme 
der beiden letzten treten in Reaction, jedoch ist es bis jetzt 


noch bei keinem gelungen, so characteristische, reine Ver- 
bindungen zu erhalten, wie beim Strychnin und Brucin. Da- 
gegen geht auch hier nur bei Gegenwart von Sauerstofi eine 
Einwirkung vor sich; wird derselbe vollständig fern gehalten, 
so macht sich keine Veränderung der Basen durch Färbung 
der Lösung, oder Abscheidung von Schwefel oder schwefel- 
haltigen Verbindungen bemerkbar. 


Ein nähere Untersuchung behält sich Verfasser vor. 


(Rer. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1267.). 0. J. 


Einwirkung von Blausäure auf Chloral und Croton- 
chloral. 


Die Analogie zwischen Aldehyd und Chloral ist durch 
Pinner und Bischoff noch weiter bestätigt worden, 


dass sie Chloralcyanhydrat, und daraus eine Trichlormilch- 
säure darstellten, welche sie durch Bereitung von Salzen und 


Aethern scharf characterisiren konnten. Durch Reduction des 
Trichlormilchsäureäthyläthers erhielten sie Monochloraeryl- 
säuräthyläther. Als Zwischenphase tritt der Aether der Di- 


- chlorsäure auf, während der Monochlorsäureäther nicht mit 


a 


Juprocyan - u. Palladoeyanyerbind, 355 


ei nachgewiesen werden konnte. Das direete Reduc- 

onsproduct der Trichlormilchsäure wurde leider nicht unter- 

sucht; es ist zu vermuthen, dass hiebei direct Malonsäure 

‚entsteht, welche durch Verseifung der Chloraerylsäure mit 

 Barythydrat erhalten und mit der aus Üyanessigsäure stam- 
‚menden Säure übereinstimmend gefunden wurde, 


Auch das sogen. Crotonchloral giebt mit Blausäure, und 

' darauf folgend mit Salzsäure, ein Cyanhydrat und eine sogen. 
Trichlorangelactinsäure, letztere durch Reduction eine Mono- 
chlorangelactinsäure. (Ann. Ch. u. Ph. 179. 1, 2. 74). O.E. 


Ueber Tetramethylammoniumeiseneyanür 


berichtet L. Barth. Es entsteht, wenn man eine Lösung 
von Tetramethylammoniumhydrat genau mit einer Lösung 
_ von Ferrocyanwasserstoffsäure H* Fe €y® neutralisirt und 
dann im Vacuum über H?SQ* einengt. Es scheidet sich in 
gelben, krystallinischen Krusten ab und wird durch einmali- 
ges Umkrystallisiren aus iwenig H?@ gereinigt. Lufttrocken 
_ enthält es 13 Molecüle Krystallwasser, über €a01? getrocknet 
noch 5 Molecüle und entspricht dann der Zusammensetzung 
— KEH3)* N] Fe£y® + 5H29. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. 
VIE, 1484.). 0: 


- Cuproeyan- und Palladocyanverbindungen. 


- Durch Auflösen von frisch aus Kupfersulfat mit Kali 
gefälltem und gewaschenem Kupferoxyd in kalter Cyankalium- 
lösung und vorsichtiges Abdampfen erhielt Vidau weisse 
Krystalle, deren Lösung trotz Kupfergehalts weder mit Am- 
= moniak, reinen und kohlensaufen Alkalien, Schwefelammonium, 
noch mit Ferrocyankalium oder einer blanken Eisenklinge die 
gewohnten Kupferreactionen gab. Diese und andere Erschei- 
jungen deuten an, dass jenes Salz keineswegs ein gewöhnli- 
'hes Doppeleyanür von Kupfer und Kalium (KCy, CuCy), 
sondern vielmehr ein Kaliumsalz ist, dessen Säure aus einer 
Verbindung des Wasserstoffs mit einem Radical besteht, wel- 
ches aus einer innigen Verbindung des Cyans mit dem Kupfer 
_ hervorgegangen ist. Man wird also jenen Körper als Oupro- 
eyankalium (Cu? Cy*, K?) bezeichnen und den weissen Nie- 
derschlag, welcher in seiner Lösung durch Säuren, besonders 
durch Weinsäure entsteht, als Üuprocyanwasserstoffsäure 


23° - 


E (00 re H2) len müssen. De ne © mil 
 petersäure wird das Cuprocyan des Kaliumsalzes zerse 
dass nun alle gewöhnlichen Kupferreactionen wieder hery 
ten. Mit den Salzen vieler Schwermetalle giebt das Copro- he 
cyankalium verschieden gefärbte Niederschläge, welche eben- 
falls durch Salpetersäure zersetzt und so als Cuproeyanver- 
bindungen erkannt werden. Der Vorgang bei Benutzung von 
Bleiacetat ist z. B. folgender: | 

«) Cu? Oy%,K? + 2PbOA — Cu? Cyt, Pb? + 2KO A. 
ß) Cu? Cy*, Pb? + ANHO® — 2 0uONO> + 2PbONOS 


Bi hi $ 
Mn, + 4H(0y. r 
® 4 Ein Cuprocyankalium von etwas verschiedener, der For- 
Pr mel Cu‘ Cyt, K? entsprechender Zusammensetzung erhielt 


> Vidau in der Gestalt bräunlich gefärbter rhomboidischer Säu- 
len durch Fällen einer alkalischen Kupfersulfatlösung mit 
Glucose in der Siedhitze, Auflösen des ein Gemenge von 
Kupferoxydul mit metallischem Kupfer darstellenden Nieder- 
schlags in einer Oyankaliumlösung und Abdampfen. Diese 
en Verbindung zeigt ein der erstbeschriebenen ganz She } 
E Verhalten. nt 
| Eine verwandte Verbindung ist das Palladoeyankalium 
— Pa?Cy*K?; man erhält sie durch Fällen von Chlorpalla- 


2 dium mit Kali, Auflösen des gewaschenen Niederschlags m 
= Cyankalium und vorsichtiges Eindampfen in Gestalt farbloser, 
re. in Wasser löslicher Säulen. Die Zerstörung dieser Verbin- 
a dung ist schwierig und erfordert die Hülfe von Königswasser. " 
$ Da dieser Körper zwar Kalk, Baryt, Zink und Eisenoxydul, 
Be.‘ nicht aber Magnesia, ‚Thonerde und Eisenoxydsalze aus ihren 
: * Lösungen fällt, so kann er zur Trennung beider Gruppen 
| SR benutzt werden. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 4. Serie. 
BI Tom. XXI. pag. 321.). Dr. &% 
Re Einwirkung von unterchlorigsaurem Kalk auf Cyan- 
Br kalium.: 


3 Gelegentlich seiner Untersuchungen über das Verhalten 
der Hypochlorite gegen verschiedene organische Verbindun- 
“ gen fand $. Zinno, dass unterchlorigsaurer Kalk und Cyan- 


x kalium sich nach der Gleichung: Si 
= CaCl? 902 + 2KEN = 2KCl + Ca €? N? O2 

Be umsetzen. Der so entstandene dieyansaure Kalk ist im Was- 
A ser kaum löslich; mit kochendem Wasser behandelt liefert er ; 


. 2 Y 

Be Ar 

“ *E Ca 
Br,“ 


stellung des Harnstofls. 


nsäure und kohlensaures Ammoniak. (Journ. de Pharm. 
ei de Ohimie. 4. Serie. Tome XXII. pag. 101. Aoüt 1875.). 
Ro ® Dr. @. V. 


Berliner Blau. 


Trotz seiner nahen Beziehungen zur Technik und trotz 
der Leichtigkeit, mit der die Materialien beschafft werden 
können, ist die Zusammensetzung des löslichen Berliner Blaus 
und die Beziehung, in der dieser Körper einerseits zum ge- 
_ wöhnlichen Berliner Blau andererseits zum Turnbull Blau 
steht, noch nicht völlig aufgeklärt. Es schliesst sich hieran 
die weitere Frage, ob das mittelst gelbem Blutlaugensalz 
_ bereitete Berliner Blau immer Fe?’ &y!® ist, oder ob nicht 
vielmehr aus gelbem Blutlaugensalz gerade so wie aus rothem 
- Turnbull’s Blau Ee? €y!? entstehen kann. Bei Anwendung 
von gelbem Blutlaugensalz würde das erste Product lösliches 
- Berliner Blau sein, aus dem dann durch Ferrosalz Turnbulis 
Blau hervorginge. Skraup ist daran, diesen interessanten 
"Gegenstand zu verfolgen, und wenn gleich seine Untersuchun- 
_ gen noch nicht abgeschlossen sind, so hat sich doch bereits 
_ ergeben, dass man das lösliche Berliner Blau mit derselben 
Zusammensetzung K’Ee? (Fe?) (EN)!? und, soweit sich bisher 
beurtheilen lässt, mit ganz denselben Eigenschaften einerseits 
_ aus dem gelben Blutlaugensalz durch Einwirkung von Fer- 
“ridverbindungen und andererseits aus rothem Blutlaugensalz 
durch Einwirkung von Ferroverbindungen erhält. Das lös- 
liche Berliner Blau giebt mit Ferrosalz einen Niederschlag 
von Turnbull’s Blau. (Der. d. deutsch. chem. Ges. VIH, 
.1019.). Os 


a = Darstellung des Harnstoffs. 


Der Harnstoff wurde 1777 von Rouelle entdeckt, 1799 
_ won Fourcroy beschrieben und benannt. Der filtrirte Urin 
_ wird nach Loughlin mit Salpetersäure des Handels 
(0,2923 Hektog. Säure auf 5,8464 Hektog. Urin) behandelt 
_ und freiwillig verdunsten gelassen. Der salpetersaure 
Harnstoff scheidet sich in schwärzlich rothen Schuppen ab, 
“ die entfernt und zwischen Filtrirpapier abgepresst werden. 
Darauf werden sie im 20fachen Gewicht destillirtem Wasser 
gelöst und auf 200° F. (93,330 C.; 74,67° R.) erhitzt. Sind 
_ alle Schuppen gelöst, so wird das vierfache ihres Gewichts 
Thierkohle zugesetzt, drei Minuten lang im Sieden erhalten, 


® 


357 


rirt, ir Filtrat anf a iagedehhn‘ und 
’ lnasen. Sind die Krystalle noch nicht völlig weis , so 
dio Operation wiederholt werden. Die weissen Kry 
werden in dem 20fachen Gewicht Wasser gelöst und re 
kohlensaurer Baryt bis zu völliger Zersetzung zugesetzt; es ai 
entwickelt sich Kohlensäure, salpetersaurer Baryt bildet sich“ 
und der Harnstoff wird frei. Das Ganze wird zur “ 
im Wasserbade eingedunstet, der Rückstand mit dem 20fachen 4 
Gewicht Wasser behandelt und wieder zur Trockne gebracht. 
Dieser Rückstand wird mit 95 proc. Alkohol versetzt, filtrirt, das 
Filtrat zu !/, eingedampft und krystallisiren gelassen; di 
über Schwefelsäure getrockneten Krystalle sind völlig Be 
‚und müssen, da sie zerfliesslich sind, in einer gut ver- 
stopften Flasche aufbewahrt werden. Er 
Die Vorzüge dieser Methode sind: das freiwillige Ver- Ei 
dunsten des Urins, wobei sich derselbe nicht zersetzt; der 
directe Zusatz der Salpetersäure, wodurch alkalische Gähraung 
und Zersetzung von Harnstoff vermieden ist; die Beige 
des salpetersauren Harnstoffs, wodurch reiner "Harnstoff erh 
ten wird. (American Chimist. — American Journal of Pa 
macy. Vol. XLVIl. 4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 273 Se 


ne a 


Bestimmung und Löslichkeit des Caffeins. 


A. Comaille mischt 5 g. pulverisirten Caffes mit 18. 
caleinirter Magnesia, trocknet die vorher durch Befeuchten 
teigartige Masse 24 Stunden auf dem Wasserbade. Das 
grüne Pulver wird mit 100 g. kochendem Chloroform behan- 
delt, welches Coffein und Fett löst und beim Destilliren x 

_ zurücklässt. Der voluminöse Rückstand wird mit ca. 10 g- = 
gestossener Glassplitter — streusandartig — vermischt und = 
dreimal mit siedendem Wasser ausgezogen. Die abgeschie- 
denen wässerigen Lösungen hinterlassen krystallisirtes, reines er 


Caffein. Es versteht sich von selbst, dass der chloroformische R 
Auszug mit Rückflusskühler zu bereiten ist. it 

Interessant sind die Löslichkeitsverhältnisse des Caffeins 
in verschiedenen Flüssigkeiten bei verschiedenen u = 
ren. Es lösen nemlich 100 Th. 
Chloroform a) 15—17°C=12,97Th. u. b) b. Siedep.=19,02. 
Wasser —] om Wasser nur bei 

| 65° =45,55. 

Alkohol (absol.) 0,61 „ = 3,12. 
(Morit. scientif. Deobr. 1875. »..1131.). EZ 5 


; Be 


859 


Fhenpirahornioft 


wurde von AR B. Warder dargestellt durch Digestion von 
Kaliumeyanat mit salzsaurem Phenylendiamin. Die Verbin- 
dung lässt sich durch Umkrystallisiren aus siedendem Wasser 
leicht reinigen; durch Sublimation werden farblose, sternför- 
'mig gruppirte Nadeln erhalten, die über 300° schmelzen und 
der Formel 


ee (E09)? 
en C$ H* } N“ entsprechen. 
He 
(Ber. d. d. chem. Ges. VIII, 1180.). 0. J. 


Vierfach substituirte Harnstoffe. 


ER Während bekanntlich ein-, zwei- und dreifach substi- 
tuirte Harnstoffe leicht darstellbar sind, waren bis jetzt alle 
Versuche zur Gewinnung vierfach substituirter Harnstoffe 
erfolglos geblieben. Es ist jetzt W. Michler gelun- 
gen, dieses Ziel durch Einwirkung von Chlorkohlenoxyd auf 
 Diäthylamin zu erreichen. Diäthylamin wurde mit Ligroin 
- verdünnt und in die Lösung unter Abkühlung G901? einge- 
leitet. Die Reaction verläuft sehr ruhig, salzsaures Diäthyl- 
_  amin scheidet sich aus, die Lösung wird abfiltrirt und das 
 Ligroin abdestillirt. Tetraäthylharnstoff hinterbleibt als ange- 
nehm riechende, bei 205° siedende Flüssigkeit von der Zu- 
_ sammensetzung Gore: a 

Be N(€? H5)2. 


ER (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1664.). 0.4. 


Beiträge zur Kenntniss des Sulfoharnstoffs. 


A. Claus veröffentlicht eine ausführliche Arbeit über 
die Sulfocyanammoniumverbindungen und was damit zusam- 
 menhängt. Wir beschränken uns, eine in medicinischer Hin- 
; ‚sieht nicht unwichtige Beobachtung wiederzugeben. Heisse 
_ coneentrirte Sulfoharnstofflösung löst viel Quecksilberchlorür 
* auf, unter Abscheidung von Quecksilber und ohne dass die 
es Flüssigkeit sauer wird. „Hat man so lange Calomel zuge- 
setzt, bis ein Ueberschuss desselben vorhanden ist, filtrirt 
sodann heiss ab und engt das erhaltene Filtrat auf dem Was- 
'  serbade noch weiter ein, so erhält man beim Erkalten lange 


I eine Nadeln, die in Hr Regel concentrisch g 


e - leicht löslich.“ Nach übereinstimmenden Analysen ist das H 


sind, Diese Verbindung ist in Wasser und auch in 


und Cl im Chlorürverhältniss (Calomel) in der Verbindung 
enthalten. Für ein Molecul Chlorür (Hg? Cl?) sind in der 
wahrscheinlich noch nicht vollkommen reinen Verbindung we- 
niger als 7 Molecule Sulfoharnstoff (ESN? H?) gefunden wor- 
den. Sulfoharnstoff, selbst in nicht unbeträchtlichen Mengen, 
übt keinen merklichen Einfluss auf den thierischen Organis- 
mus; dagegen würde es sicher von Belang sein, ein in Was- 
ser lösliches Calomelpräparat anwenden zu können. A. Claus 
will die Untersuchung nach dieser Seite hin demnächst ver- 
vollständigen. (Annal. d. Chem. u. Pharm. 179. p. 132). 

C. E. 


Camphor und Camphene. 


Schon Dumas hat im’ Jahr 1832 darauf hingewiesen, 
dass zwischen den Formeln des Terpenthinöls (E!° H1®) und 
des Camphors (€!0 H1% 0) nähere Beziehungen obwalten, ohne 
dass es ihm geglückt wäre, eine Metamorphose des einen 
Körpers in den anderen zu bewerkstelligen. Wie der in die- 
ser Beziehung glücklichere Berthelot fand, lag die Schwierig- 
keit in dem Umstande, dass das Camphogen weder im Ter- 
penthinöl noch in der festen Verbindung des Terebenthens 
mit Chlorwasserstoff präexistirt. Es musste der isomere Zu- 
stand des Terpenthinöls durch zwei consecutive Operationen $ 


er f L” 
IL TIU EL 


zweimal geändert werden, um die den Camphenverbindungen 


eigenthümliche moleculare Structur herbeizuführen. Berthelot 
hat das erreicht und seine Arbeiten haben durch Riban noch 
eine weitere Vervollständigung in der Richtung der Rückbil- 
dung von Laurineencamphor in Camphen erfahren. 


Zu letzterem Behufe wurde zunächst der Camphor 
610 H!#@ nach der bekannten Methode durch Erhitzen auf 
200° mit weingeistiger Kalilösung in Borneocamphor = €1°H 30 
übergeführt, hieraus durch Behandeln mit rauchender Salz- 
säure bei 100° der Chlorwasserstofläther des Borneols — 
61° H1!6 HC] gewonnen, welcher sich mit kochendem Wasser 
in Berührung in Chlorwasserstoffsäure und ein Camphen, das 


sogenannte Borneocamphen — €1° H1$ spaltet. Viel besser 


geht diese Spaltung von statten, wenn anstatt Wasser ein 
Ueberschuss von alkoholischer Kalilösung angewendet und mit 
diesem 78 Stunden lang in zugeschmolzenen Röhren auf 180° 


Monobromeamphor, 


in Das alsdann durch Wasserzusatz als Nieder- 
r lag erhaltene Borneocamphen bildet feste Krystalle, schmilzt 
‚bei 47° und siedet bei 157%. Die während der verschiede- 
nen Operationen erfolgten chemischen Vorgänge lassen sich 
durch nachstehende Gleichungen ausdrücken: 
C10H16Q + H2 — E10 H1sQ, 
€1°H'®0 + HCl = €1°H!5 HCl + H?2®, 
-G10 H16, HC1 + KOH = £!°H!6 + KCl + H?0@ 
Während diese Rückbildung des Camphors in Camphen 
das Verdienst von Riban Zum grösseren Theile ist, hat Ber- 
thelot den Weg gezeigt, um aus Terpenthinölcamphen ächten 
Laurineencamphor herzustellen, indem er Terpenthinöl erst mit 
Hülfe von Platinmohr, dann durch Einwirkung von Chrom- 
säure direct oxydirte.. hiban erhitzt linksdrehendes Terpen- 
thinöleamphen mit doppeltchromsaurem Kali und verdünnter 
Schwefelsäure sechzehn Stunden lang in einem Glaskolben 
mit aufgesetzter weiter Glasröhre. Wird nun ein Wasser- 
dampfstrom durchgeleitet; so destillirt mit dem Wasser Lau- 
rineencamphor über, welcher durch Waschen mit alkalischen 
Flüssigkeiten, mehrmalige fractionirte Destillation und schliess- 
liche Sublimation mit Kalk von allen Beimengungen befreit 
_ wird. In seinem optischen Verhalten weicht er vom Lauri- 
| neencamphor ab, da er polarisirtes Licht nach der entgegen- 
gesetzten Seite dreht, doch glaubt Riban durch Anwendung von 
rechtsdrehendem englischem Terpenthinöl statt des linksdre- 
henden französischen auch in diesem Punkt Uebereinstimmung 
‚erzielen zu können. (Journ. de Pharm. et de Chim. 4. Serie. 


"Tom. XXII. pag. 85 u. 88. Aoüt 1875.). Dr.00% 
Monobromeamphor. 


5 Clin hat mit Monobromceamphor, €10 H!5 Br 9, welchen 
_ er durch directe Einwirkung von Brom auf Camphor ohne 
“ Druck oder Destillation in schönen Krystallen erhielt, an ver- 
schiedenen Thieren subceutan operirt. Da er Beh eine 
regelmässige Abnahme der Körpertemperatur, der Zahl der 
 Herzschläge und der Inspirationen wahrnahm, ohne dass Ver- 
 dauungsstörungen eingetreten wären, so verwendete er den 
Monobromeamphor bei verschiedenen Nervenleidenden als 
Sedativum und zwar stets mit gutem Erfolge. (Journ. de 
“ Eharm, et de Ohimie. 4. Serie. Tom. XXI. pag. 358.). 
528Dr.-G.. 


ö 0 Dibromeamphor. — Relative Constitution des Euge 


Be ihr Dibromeamphor. ei, 
Während der Monobromcamphor in letzter Zeit vice | 


ax S besprochen und auch seine Einführung in den Arzmeischatz, 
D% zwar ohne besonderen Erfolg, versucht wurde, hat man sich © 
= mit dem Dibromeamphor weniger beschäftigt. Nach Montgolfier 
4 * gewinnt man denselben leicht durch Erhitzen von 1 Aeg. Cam- 
2 ‘  phor mit 4 Aegq. Brom in zugeschmolzenen Röhren, auf dem 
fi Wege folgender Reaction: 


61°H!#Q + 4Br = C!’H!*Br?O + 2HBr. 

Der Dibromcamphor sublimirt noch bei 100° sehr wenig, 
ist ziemlich schwer löslich in kaltem Alkohol, leicht dagegen 
in Chloroform, Chlorkohlenstoff und Benzin, auch in Schwefel- 
säure. In weingeistiger Lösung mit Natriumamalgam in Be- 

; rührung gebracht, wird Camphor wieder daraus regenerirt. 
Re: (Bulletin de la Societe Chimique de Paris. Nouvelle Serie. 


; T. XXIII. pag. 253. 1875.). G. V. 
= BE 
5 Relative Constitution des Eugenols. 


H. Wassermann hat unter Leitung Erlenmeyers den 
sauerstoffhaltigen Bestandtheil des Nelkenöls einer genaueren 
Untersuchung unterzogen. Dieser Körper — empirische For- 
mel: Ct? H!2 02 — wurde schon früher als phenolartige Ver- 
bindung erkannt und von Cahours Eugenol benannt. Wasser- 
mann gewann aus 10 Pfund gepulverter Nelken 1 Pfund 
ätherisches Oel, welches bei der Verseifung 5,18 g. des von 
fer Ettling beobachteten Kohlenwasserstofles zurückliess. Das 
Rohproduct enthielt keine Salicylsäure und wurde durch 
Salzsäure zerlegt und direct der Destillation unterworfen, hier- 
bei bleibt ein polymerisirter Rückstand. 

Der Siedepunkt liegt nach Wassermann bei 247,5 ‘C, 
das spec. Gewicht bei 0° = 1,0779, bei 18,5 = 1.0630, % 
Das Eugenol reagirt nicht auf Pflanzenfarben, färbt Eisen 
chloridlösung blau, reducirt nicht kalische Kupferlösung, giebt 
mit Silbernitrat in sehr wenig Ammoniak einen Spiegel, 

Eugenol oxydirt mit Chromsäuregemisch, zerfällt gerade- 
zu in Wasser, Kohlendioxid und Essigsäure: 

g10yı2 92 + 02° — €2H?0?+8€0?+4H?0. 

Der im Eugenol enthaltene Benzolkern lässt sich conserviren 
— nach Versuchen Gräbe’s und Borgmann’s — durch Oxydation 
ätherartiger Verbindungen. Aethyleugenol gewann Wasser- 
mann in fast theoretischer Menge aus Eugenol, Aethylbromür 
bei Gegenwart von Kali. re espune 254° C., spec. Gew. 
bei 0° — 1,0260, bei 18,5°C. — 1,0117.) Derselbe poly- 


NAT. 


‚merisirt sich ebenfalls. leicht beim Destilliren und giebt in 
der That bei der Oxydation Essigsäure und Aeth - Methoxy- 
benzoösäure €10 H10 64, 

Letztere mit 2 HJ unter Druck behandelt zerfällt gerade- 
zu in Jodmethyl, Jodäthyl und Protocatechusäure, Thatsachen 
die für die Constitution des Eugenols, als auch für die Wichtig- 
keit der bezogenen Reactionen von grossem Interesse sind. 

Erlenmeyer stellt noch Untersuchungen in Aussicht, welche 
die Stellung des Eugenols und seinen Zusammenhang mit 
dem Vanillin noch weiter aufklären sollen. (Annal. d. Ohem. 
u. Pharm. 79. 366. C. E. 


- 


Anetholderivate. 


Landolph verschaffte sich den zu ihrer Darstellung 
nothwendigen Anetholwasserstoff oder Aniscamphor durch 
Behandeln des reinen bei 230° siedenden und durch wieder- 
holte Rectification von russischem Anisöl erhaltenen Anethols 
mit Salpetersäure, Waschen des Productes mit verdünnter 
Sodalösung und Destillation. Von der so erhaltenen Mischung 
von Anisaldehyd mit Aniscampher wird der erstere durch 

_  doppeltschwefeligsaures Natron in eine krystallisirte Verbin- 
‚dung übergeführt, diese dann mit Aetherweingeist gewaschen 
und aus der Waschflüssigkeit durch Destillation endlich der 

 Aniscamphor oder Anetholwasserstoff = €!°H!°Q rein ge- 
 wonnen. Durch Oxydation mit Kaliumbichromat und Schwe- 
 _ felsäure erhält man lange Krystallnadeln von den Eigenschaften 
ws der Anissäure. 

SR Wird der Aniscamphor mit alkoholischer Kalilösung 
18 Stunden lang in zugeschmolzener Röhre erhitzt, so ent- 

_ stehen zwei neue Körper. 

Der Erste krystallisirt in farblosen klinorhombischen La- 

_  mellen von der Formel £16°H!83Q93, ist also der Aether des 

Anisalkohols oder ein Isomeres desselben. Er löst sich leicht 

in Alkohol, Aether und Benzin, kaum in Wasser. Mit wasser- 

_ freier Essigsäure sechs Stunden auf 100° erwärmt, entsteht 

‚sein essigsaures Salz, welches eine schmierige, durch Wärme 

_ leicht zersetzbare Masse bildet. | 

S= Der zweite harzartige Körper tritt um so reichlicher auf, 

je länger die alkoholische Kalilösung auf den Aniscamphor 
gewirkt hat und je concentrirter sie war. Es hat die Zu- 
 sammensetzung €2°H??03, ist brüchig und schmilzt bei 65°. 

(Journ. de Pharm. et de Chimie. 6. Serie. Tome XXIL 
‚pag. 259.). - Dr2G % 


7 


BA Pr TER. 
ei are a a 


1I[8VCeTi2u 


ER. denen Lösungsmitteln im krystall., : amo m 
i und naseirenden Zustande. 


Prescott wandte, um die Löslichkeitsverhältnisse von 
reinem Morphium nnd Chinin im krystallinischen, amorphen 
und frisch ausgeschiedenen Zustande zu ermitteln, Aether, 
Chloroform, Amylalkohol und Benzol an. Diese Auflösungs- 


er = mittel waren vorher gewaschen und somit von allen 

E Unreinheiten befreit worden. Das sp. Gew. des 
G Aethers war bei 15° C., 0,7290, das des Chloroforms 1,4953, i 
Bi das des Amylalkohols 0,8016 und endlich des Benzols 0,8766, 
e> Diese Lösungsmittel wirkten alle 5 Minuten im Sied- . 
punkt auf die Alkaloide ein. Um das Alkaloid im nasciren- 
Kr den Zustand zu lösen, wurde dasselbe in verdünnter Schwe- 
felsäure gelöst und erwärmt, dann mit dem entsprechenden 
Et, Lösungsmittel geschüttelt und die Mischung bis zu dessen 
a * Siedpunkt erhitzt. Mit Ammoniak schwach alkalisch gemacht, 
E geschüttelt und fünf weitere Minuten erwärmt, wird das 
zu Ganze auf ein Filter geschüttet und im ea das rn F. 
S) Alkaloid bestimmt. = 


1 Theil Morphium verlangte von diesem gewaschenen 
Lösungsmittel folgende Gewichtstheile und zwar: 


BER Chloro- Amyl- 5 % 
% N Aether. form. alkohol. Benzol. 
2 a) im krystallinisch. Zustande 6148 4379 91 8930 
B %% b) im amorphen Zustande 2112 197 — — 
x c) im nascirenden Zustande 1062 861 91 1997 
R 3 “ Dahingegen wurde 1 Theil Chinin in folgenden Gewichts- 
_ theilen gelöst: I 
23 “ 
Bar Chloro- Amyl- 
3E Aether. form. alkohol. Benzol. 
a) im krystallinisch. Zustande 719 8238 — — 
b) im amorphen Zustande 563 — 40. Dale 


c) im nascirenden Zustande 526-..178.. 22 7a 


. Krystallinisches Morphium verlangte, wenn es bei 25° C., 


Ar 15 Minuten lang mit gewaschenem Chloroform behandelt 2 
Fu wurde, 9770 Gew.- Theile desselben zur Lösung. Mit kochen- 
e dem Chloroform behandelt und nach 12stündiger Ruhe filtrir, 
war noch 1 Theil kryst. Morphium in 6209 Theilen gelöst. 
ug Die Lösungen waren alle übersättigt, denn Alkaloide schieden 
Be sich nach kurzer Zeit aus. 


ER 


23 a en abrie, d. Eosins: — Synth. Bildungsw. d. Vanillins. 365 


Wurde die saure Morphiumlösung stark alkalisch 
mit Kali gemacht, so waren anstatt 861 —= 5656 Gew.-Theile 
‘Chloroform nöthig, um 1 Theil zu lösen. 
| Die Morphiumrückstände aus Aether, Chloroform und 
Benzol waren amorph; aus Amylalkohol krystallinisch. Die 
_ Chininrückstände aus Aether und Amylalkohol dahingegen 
' krystallinisch, aus Chloroform und Benzol amorph. (Te 
american Chemist. September 1875. No. 63. p. 84). Bl. 


Epiehlorhydrin 


lässt sich nach E. W.Prevost vortheilhaft darstellen, indem 
man Dichlorhydrin in einer geräumigen mit Kühler verbun- 
denen hRetorte schwach erwärmt und dann gepulvertes Na- 
tronhydrat (250,0 NaOH auf 550 ©.C. Dichlorhydrin) allmäh- 
lig hinzufügt. Die erzeugte Wärme genügt, das Wasser mit 
etwas Epichlorhydrin abzudestilliren, wobei man aber die Tempe- 
ratur 130° nicht überschreiten darf, da sonst auch Dichlorhydrin 
übergeht. Wenn alles NaOH eingetragen ist, und man nun 
' erwärmt, so geht fast reines Epichlorhydrin über. (Journ. 
-F. pract. Chem. Bd. 12. S. 160.). 0. J. 


Fabrieation des Eosins. 


Ueber die Darstellung der Eosins - Kaliumverbindung des 
Tetrabromfluoreseins, geben die Herren Bindschedler und 
Busch zu Basel, folgende Notizen: Man geht aus von der 

_ Benzoldisulfosäure, erhält daraus durch Schmelzen mit über- 
scehüssigem Natronhydrat Resorein, führt dieses durch Phtal- 
säure in Fluorescein über. 

Letzteres vereinigt sich sehr leicht mit Brom zu Tetra- 
bromfluorescein, dem Eosin des Handels, dasselbe verhält 
| sich wie eine Säure. Das Eosin giebt besonders auf Seide 
brillante Farbentöne und kostet im Handel 100 fres. & Kilog., 
_ während Resorein und Phtalsäure zu je 30, und Brom zu 
 » fres.-a Kilog. stehen. (Monit. seientif. Oct. 1875. 974.). 
0. E. 


—  Synthetische Bildungsweise des Vanillins. 
F. Tiemann berichtet: Unterwirft man das Calcium- 
salz der Vanillinsäure der trocknen Destillation, so erhält 


366 _ Coniterplalkohol, s sowie et a Ahthyi ni 


man reines bei 200° siedendes Guajacol, welches in 
Eigenschaften mit dem aus Brenzcatechin synthetisch dar 


stellten und dem aus Buchentheerkreosot isolirten übereinstimmt. 
Hierdurch bestätigt sich die Auffassung der Vanillinsäure ls 
Monomethylprotocatechusäure. Wie Verfasser bereits früher 


(Ber. d. ch. Ges. VIII, 514) mittheilte, befindet sich unter N 


den Zersetzungsproducten, welche die Dimethylprotocatechu- 
säure bei der Behandlung mit verdünnter HCl im zugeschmol- 
zenen Rohre bei 130 — 140° liefert, die Vanillinsäure Da 
nun aber die Dimethylprotocatechusäure aus Protocatechusäure, 
diese aus Paroxybenzoösäure, die letztere aus Phenolkalium 
und Kohlensäure u. s. f. aufgebaut werden kann, so fehlte 
für die Synthese des Vanillins nur noch die Rückwärtsum- 
wandlung von Vanillinsäure in Vanillinaldehyd. Verfasser 
bemühte sich nun auch, diese auszuführen, was auch gelang. 


Gleiche Molecüle von vanillinsaurem und ameisensaurem 
Calcium wurden innig gemengt und gepulvert in kleinen 
Portionen der trocknen Destillation unterworfen. Er erhielt 
ein öliges, nach Guajacol riechendes, nicht erstarrendes De- 
stillat. Dieses wurde stark mit Aether verdünnt und mit 
einer concentrirten wässrigen Lösung von saurem schweflig- 
saurem Natrium geschüttelt. Letztere gab nach dem Zer- 
setzen mit H?2 SO* an Aether Vanillin ab, welches durch 
Umkrystallisiren aus heissem Wasser völlig rein erhalten 
wurde. 

Die Ausbeuten an Vanillin waren allerdings sehr gering. 
Nichtsdestoweniger zeigt die obige Bildungsweise des Vanil- 
lins, dass dasselbe der Klasse der synthetisch darstellbaren 
organischen Verbindungen zuzuzählen ist. (Ber. d. deutsch. 
chem. Ges. VIII, 1123.). 0. J. 


Coniferylalkohol, sowie Aethyl- und Methylvanillin. 


Nach Ferd. Tiemann spaltet sich das Coniferin €1#H ??0® 
bei der Einwirkung von Emulsin unter Aufnahme von H?®& 
in Traubenzucker und eine krystallisirte Verbindung von der 
Zusammensetzung £!° H!? 0%, welche bei 74— 75° schmilzt 
und bei der Oxydation als einzige Zersetzungsproducte Va- 
nillin, Protocatechusäure und Essigsäure liefert und nach 


ihrem sonstigen Verhalten als Coniferylalkohol bezeichnet 


werden muss, 


Methylvanillin. Dasselbe ist leicht darzustellen. Man 
löst gleiche Molecüle Vanillin und KOH in etwas Weingeist 


367 


zur Trockue, wobei das Kaliumsalz des Vanillins 
Erialinkehe, 5 hellgelbe Masse zurückbleibt. Dies wird 
nun in einem Kolben mit absolutem Alkohol übergossen und 
mit überschüssigem Jodäthyll am Rückflusskühler gekocht, 
nach beendigter Umsetzung wird das nicht angegriffene Jod- 
 äthyl und der meiste Alkohol abdestillirt, der Rückstand mit 
H?© verdünnt und mit Aether ausgeschüttelt. Aus der mit 
 Thierkohle entfärbten ätherischen Lösung scheiden sich beim 
 Verdunsten us: prismatische, reine weisse Krystalle ab. 
OCH? 
Das Aethylvanillin €% H® O€? H5 schmilzt bei 64— 65° und 
cO0H 


ist en, sublimirbar. 
OCcH?® 
 Methylvanillin €° H® OCH3 wird in gleicher Weise erhalten, 
@ C0OH 
_ wenn man Methyljodid und Methylalkohol verwendet. Es 
ist ein dickflüssiges, hellgelbes Oel, welches bei 285° unzer- 
setzt siedet und in einer Kältemischung zu zarten Nadeln 
erstarrt, die zwischen 15 — 20° schmelzen. 
Aethyl- wie Methylvanillin besitzen einen deutlichen 
“ Vanillegeruch. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. V1II, 1127.). 
©. J. 


Chininsalze der Salieylsäure und der Carbolsäure. 


Nach Julius Jobst giebt eine wässrige Lösung von 
salzsaurem Chinin in der Kälte mit salieylsaurem Ammoniak 
einen käsigen Niederschlag von saliceylsaurem Chinin, welches 

aus Alkohol in wunderschön ausgebildeten Prismen von con- 
 centrischer Gruppirung krystallisirt. Dieselbe Verbindung 
_ entsteht, wenn eine alkoholische Chininlösung mit einer alko- 
_ holischen Salicylsäurelösung vollständig gesättigt und der 
Alkohol langsam verdunstet wird. Das Salz ist wasserfrei 
_ und hat die Formel £?° H?* N? 9?, €7 H° 0°, löst sich in 
225 Theilen Wasser von -- 16°, in 20 Theilen Alkohol von 
90 Vol. %, bei +-13° und in 120 Theilen Aether bei + = 

und enthält 70,12%, Chinin. 
. Auch das carbolsaure Chinin lässt sich sowohl aus Was- 
ser als auch aus Weingeist in zarten nadelförmigen Krystal- 
len darstellen. Dieses Salz bei 130° getrocknet, entspricht 
der Formel 62° H2* N? 92, €° H°0, mit einem Chiningehalt 
„von 77,51%. Es löst sich bei + 16° im 400 Theilen 


Wasser, bei + 13° in 80 Theilen- Alkohol von 90 


NE 
Kid 
A 


? et ‘3 # Be an Be. 
Chini — ÖOpianin. h 


und in wenig Aether. (Bepertor. für Pharmac. Bd. XXIV. 
pag. 193.). ; 0. Sch 


Chiniein und Conechiniein. 


Die krystallisabeln Basen der ächten Chinarinden sind 
von amorphen basischen Substanzen begleitet, die nach O. 
Hesse im wesentlichen aus Chiniecin und Cinchoniein bestehen, 
ein Gemenge beider lässt die characteristischen Eigenschaften 
des einen und des andern eben weniger deutlich hervortre- 
ten. O. Hesse stellte sich zum Entscheid dieser Frage 
die betreffenden amorphen Alkaloide aus Chinin und Conchi- 
nin, beziehungsweise aus Cinchonin und Cinchonidin dar, 
indem er die entwässerten Bisulfate bis gegen 135° erhitzte. 
Die Umwandlung ist meist glatt und findet ohne Gewichts- 
verlust statt. Zahlreiche Analysen stellten fest, dass im Chi- 
niein und Cinchonicin Isomere des Chiniein und Cinchonins 
vorliegen. Beide drehen nach rechts, doch keineswegs so, 
dass es dem Mittel der Drehungsvermögen der bezügl. Mut- 
tersubstanzen Chinin + Conchinin, Cinchonin + Cinchoniein, 
— wie von Pasteur vorausgesetzt wurde — entspräche. 

O. Hesse vermuthet ferner, dass die von Weidel aus 
dem Cinchonin vielmehr vom Cinchoniein herzuleiten seien, 
gemäss ihrer Darstellung und dem grösseren Reactionsver- 
mögen des letztern gegenüber dem seines Isomeren. (Ann. 
d. Chem. u. Pharm. 178. 2, 3. p. 244.). 0.23 


Pa 


Opianin. 


O. Hesse wies durch Vergleichung eines von Hinter- 
berger als sogen. Opianin bezeichneten Präparates mit Narco- 
tin nach, dass ersteres mit letzterem identisch sei. Dies 
ergab sich aus den Resultaten der Verbrennungsanalyse 
sowohl des „Opianins“ selbst, als seines Platindoppelsalzes, 
deren Resultate vollkommen gut auf die Formel des Narco- 
tins passten. Ferner wurden Krystallform, Drehungsvermö- 
gen, Schmelzpunkt für beide durchaus gleich befunden, so 
dass also das „Opianin“ als eigenthümliches Opiumalkaloid 
zu streichen ist. (Ann. Chem. u. Pharm. 178. 2, 3. 241.). 

C. E. 


Neue Synthese des] Betains. — Gaultherylen. — Emetin. 369 


- 0 Eine nene Synthese des Betains 


ist Peter Griess gelungen. Davon ausgehend, dass Be- 


tain als dreifach methylirtes Glycocoll €? H? (CH?) NQ2 
aufgefasst werden kann, versuchte Griess die Einwirkung 
von Jodmethyl auf eine alkalische Lösung von Glycocoll. 
Auf 1 Molecül Glycocoll in Kalilauge gelöst nimmt man ' 
etwas mehr als 3 Mol. EH? J und soviel Methylalkohol, dass 


_ eine homogene Masse entsteht. Nach und nach geht die 


alkalische Reaction in eine saure über, man macht von neuem 
mit KOH alkalisch und wiederholt dies so oft, bis selbst nach 
einem weiteren Zusatz von CH? J die alkalische Reaction 
nicht mehr aufgehoben wird. Das Betain scheidet man durch 
HJ ab; der braune, sofort entstehende Niederschlag ist ein 


“ Perjodid, wird in H?© suspendirt und durch Behandlung mit 


+ 


H?S in jodwasserstoffsaures Betain verwandelt, aus welchem 
sich nach bekannten Methoden die übrigen Verbindungen die- 
ser Base, sowie auch diese selbst im freien Zustande dar- 
stellen lassen. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1407.). 
©. J. 


Gaultherylen. 


Bei Gelegenheit der Verarbeitung eines dunkel gefärbten 
Gaultheriaöls erhielt Rud. Biedermann eine beträchtliche 
Menge Gaultherylen. Der fractionirten Destillation unterwor- 
fen, zeigte es bald den constanten Siedepunkt von 160°. Es 


‚ist ein farbloses, leicht bewegliches Oel von nicht unange- 


nehmem, von dem des Terpenthinöls durchaus verschiedenem 
Geruch. Elementaranalyse und Dampfdichte- Bestimmung erga- 


ben die Zusammensetzung €1° H!°. (Ber. d. deutsch. chem. 


Ges. VIII, 1677.). 07 


Emetin 
A. Glenard hat als Resultat seiner Arbeiten zur Dar- 


"stellung des reinen Alkaloids der Ipecacuanha der Akademie 


eine längere Abhandlung übergeben. Wir entnehmen dersel- 
ben, dass sich das Emetin am Einfachsten durch Behandlung 
einer Mischung von gepulverter Ipecacuanha- und Kalk mit 
Aether gewinnen lässt. Man löst den Verdunstungsrückstand 
des ätherischen Auszugs in angesäuertem Wasser, filtrirt und 
fällt mit Ammoniak. Das so gewonnene Emetin ist beinahe 
farblos und nach der Formel 030 H22 NO? zusammengesetzt 
Arch. d. Pharm. IX. Bds, 4, Heft, 24 


ee re gelöst, ofe n 


E. reines Emetin durch ein Alkali wieder gefällt werden = 
kann. Ammoniak fällt daraus nicht alles Emetin, sondern 
nur einen Theil desselben und zwar um so weniger, je saurer 
das Salz war, weil nemlich Emetin in Chlorammonium löslich 
ist. Dabei findet eine eigentliche Zersetzung des Chloram- 7 
moniums durch das Emetin statt, denn wenn Letzteres mit 5 
einer Chlorammoniumlösung geschüttelt wird, so lässt sich . d 
eine Entwicklung von Ammoniak constatiren und beim Ver- 
Kr dunsten erhält man Krystalle einer Doppelverbindung von 
ms chlorwasserstoffsaurem Emetin und Chlorammonium. Uebri- 
Er gens soll auch Chinin in ganz ähnlicher Weise sich gegen 
ee Chlorammonium verhalten. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 
ER 4. Serie. Tom. XXI. pag. 175. Sept. 1875... Dr. @.V. 


ar 
€ 7 
Be 4 
= 5 
P L | 


a 


Nachweis von Blut. 


Zum Zweck des forensischen Nachweises von En indg = 
die Methode Teichmanns am meisten in Aufnahme gekommen, 
nach welcher unter dem Mikroskop die Bildung von Krystal- 
= len von essigsaurem Hämin beobachtet wird, wenn man auf De 
Blut Chlornatrium und Essigsäure einwirken lässt. 


Su Nach Husson liefert die Einwirkung von Jod auf das 

BR Blut eines der sichersten Mittel, um die Gegenwart von Hä- . 
Rs: min und Hämatin zu constatiren. Das Hämoglobin spaltet 
Br, sich nemlich, indem es Jod absorbirt, in Hämatin und Globu- 

En: lin, und man kann die Bildung der Krystalle von Jodhämin 
Br. und jodwasserstoffsaurem Hämatin unter dem Mikroskop direet 
Er verfolgen. Hierzu genügt es, dem mit Jod behandelten Blute 


ra einen Tropfen Essigsäure zuzusetzen und den Objectträger 
BE zu erwärmen, 
| Diese Merkmale verleihen neben anderen dem Aufsuchen 
| des Blutes auf dem Wege mikrochemischer Prüfung eine 
Bi erhöhte Sicherheit. Dieser Weg ist oft der allein anwend- 
- bare, wenn es sich um Flecken handelt, in denen die Blutkügel- 
chen schon zerstört sind. Freilich bedarf es zur überzeugen- 
den Beweisführung in solchen Fällen des Zusammenwirkens 
spektroskopischer, mikrochemischer und mikrographischer Un- 
 tersuchung und auch dann muss das Resultat mit Vorsicht 
‚aufgenommen und nicht als unfehlbar angesehen werden. 73 
Zwischen den Amerikanern Richardson und Woorward hat . 


ER 
NEE 


a Kar ER I BER BE 


olgte Diseussion entsponnen. In einem Punkte sind Beide 
einig. Sie erklären es nemlich für unmöglich, aus der Mes- 
sung der rothen Blutkügelchen einen fest begründeten Schluss 
zu ziehen, ob das untersuchte Blut dem Menschen oder 
einem Hausthiere aus der Klasse der Säugethiere angehörte, 


Aehnlich mag es sich auch mit der mikrochemischen 
Untersuchung verhalten. Wenigstens äussert sich Husson 
_ nicht darüber, ob das aus dem Blute verschiedener Thiere 
gewonnene Jodhämin Unterschiede zeige und so wird man 

annehmen dürfen, dass dieses nicht der Fall oder wenigstens 
noch keine solchen Unterschiede gefunden seien. (Journ. de 
 Pharmacie et de Chimie. 4. Serie. Tome XXL. pag. 326 
und 329.). Dr. 


2 Bestimmung des freien Sauerstoffs im Harn. 


Die neue von D. Freire angegebene Methode besteht 
darin, dass man 50 0.0. Harn mit 0,002 g. Pyrogallussäure - 
_ versetzt, mit ausgekochtem destillirtem Wasser verdünnt, 

_ durch eine Schicht Terpenthinöl die Luft von der Oberfläche 
absperrt und nun einen Ueberschuss von Ammoniak mit Hülfe 

einer Pipette zu der wässerigen Flüssigkeit bringt. Diese 
- wird nun je nach der Menge des darin gelösten freien Sauer- 
stoffs mehr oder minder dunkel sich färben, durch eine titrirte 
Zinnchlorürlösung aber wieder farblos. Die Menge der zu 
dieser Entfärbung nöthigen Zinnchlorürlösung aber ist der 
gesuchten Sauerstoffmenge direct proportional. Der Titer der 
Zinnchlorürlösung wird dadurch gestellt, dass man eine Lösung 
von 0,002 g. Pyrogallussäure in Ammoniak bis zur Sättigung 
mit Sauerstoff der Luft aussetzt, wobei 0,52 C.C. desselben 
aufgenommen werden und nun die Menge der zu ihrer Ent- 
farbung nöthigen Menge Zinnchlorürlösung notirt. (Journ. de 
Pharm. et de Ohimie. 4. Serie. Tom. XXI. pag. 267.). 
2 = Dr.-G. 2 


ERLITTEN 


Sulfocarbonate. 


Man nimmt gewöhnlich an, dass durch die Einwirkung 
des Schwefelkohlenstoff auf die alkalischen Mehrfachschwe- 
_felmetalle Sulfocarbonate entstehen unter Abscheidung alles 
Srhueels, . welcher über das Eimfachschwefelmetall hinaus 


24 F 


372 6, Rn BR 


vorhanden ist; doch hat man schon längst . 
ein Theil des 'Mehrfachschwefelmetalls der Zersetzung zu PO 
gehen scheint, da die Menge des abgeschiedenen Schwefels 
erheblich hinter dem berechneten Quantum zurückbleibt. 
Gelis hat die Ursache hiervon ermittelt, indem er fand, 
dass diejenigen Sulfocarbonate, welche aus Mehrfachschwefel- 
metall hergestellt waren, als Basis keineswegs Einfach-, son- 
dern Zweifach -Schwefelmetall enthielten, also nicht wie die 
aus Einfachschwefelmetall nach der Formel CS?, MS, sondern 
—= (S?, MS? zusammengesetzt waren. Abscheidung von Schwe- 
fel findet also nur statt, wenn drei- oder vierfach Schwefel- 
metalle angewendet wurden, und dann wird sich nur der- 
jenige Schwefel abscheiden, welchen das Schwefelmetall über 

2 Aeg. enthalten hat. 

Diese zwei Reihen von Sulfocarbonaten zeigen in man- 
cher Hinsicht ein abweichendes Verhalten. Die gewöhnlichen, 
welche ein Einfachschwefelmetall als Basis enthalten, sind 
selbst in verdünntem Weingeist kaum löslich , leicht dagegen 
diejenigen mit Zweifachschwefelmetall, und es kann dieses 
Verhalten wie zur Unterscheidung, so zur Trennung Beider 
benutzt werden. Im Uebrigen ist die Verwechslung leicht 
möglich, da z. B. die Farben der Niederschläge, welche bejde 
mit Metallsalzen geben, völlig gleich sind. (Journ. de Phar- 
macie et de Chimie. 4. Serie. Tom. XXI, pag. 357.). 

Dr.:G3 4 


Doppelsulfocarbonat. 


Mermet hat zu der Lösung eines Nickelsalzes so lange 
eine Auflösung von sulfokohlensaurem Natron gesetzt, bis der 
anfänglich entstandene Niederschlag von sulfokohlensaurem 
Nickel wieder verschwunden war. Diese Flüssigkeit gab bei 
mehrtägigem Stehen glänzende, wohlausgebildete und daher 
zur krystallographischen Bestimmung geeignete Krystalle 
eines Doppelsalzes von Sulfokohlensäure mit Nickel und 
Natron. 

Derselbe hat auch gefunden, dass Nickelammoniak ein 
zuverlässiges und bequemes Mittel ist, um sich von der An- 
wesenheit der Sulfokohlensäure in den vom Handel für die 
Vertilgung der Phylloxera vastatrix gelieferten Sulfocarbona- 
ten zu überzeugen. Zu dem Ende bringt man in, einen ver- 
schliessbaren Probircylinder einige Tropfen gelöstes Nickel- 
sulfat, Ammoniak im Ueberschuss und verdünnt mit Wasser 


zur  albung Werden zu dieser Mischung auch nur 
die kleinsten Mengen gelöster Sulfocarbonate gebracht, so 
entsteht eine characteristische Johannisbeerfarbe, welche selbst 
bei einer 60,000 fachen Verdünnung noch sichtbar ist. Lös- 
liche Schwefelmetalle geben dagegen mit dieser Probeflüssig- 
keit eine gelbe bis braune oder schwarze Farbe. Selbstver- 
ständlich kann die oben angegebene Reaction auch umgekehrt 
zum Nachweis von Nickel benutzt werden. (Journ. de Pharm. 
et de Chimie. 4. Serie. Tome XXI. pag. 352... Dr.@.V. 


Werthbestimmung von Sulfocarbonaten. 


Nach Delachanal und Mermet kann man den Gehalt 
der jetzt in grossen Mengen zu technischen Zwecken im Han- 
- del vorkommenden Sulfocarbonate der Alkalimetalle an Schwe- 
felkohlenstoff sehr einfach in folgender Weise ermitteln. Man 
bringt zu der in einem Kochkolben befindlichen Lösung des 
Sulfocarbonats in seinem fünfzehnfachen Gewicht Wasser eine 
Auflösung von essigsaurem Blei und erhitzt zum Kochen, 
wodurch der ursprünglich entstandene rothe Niederschlag von 
sulfokohlensaurem Blei sich in schwarzes Schwefelblei und 
Schwefelkohlenstoff spaltet, welcher letztere mit dem Was- 
serdampfe entweicht. Dieser wird beim Leiten durch auf 
120° erwärmte Schwefelsäure zurückgehalten und der wei- 
tergehende Schwefelkohlenstoff in eine gewogene Menge von 
Olivenöl geleitet, welches ihn absorbirt und dessen Gewichts- 
zunahme so direct die Menge des im geprüften Alkalisulfo- 
carbonate enthaltenen Schwefelkohlenstoffs angiebt. (Journ. 
de Pharmacie et de Chimie. 4. Serie. Tome XXI. p. 178. 
Sept. 1875.). Dr. G.V. 


Trennung des Cholesterins von Fetten. 


A. Comaille verseift auf Cholesterin zu untersuchende 
Fettsubstanzen mit Natronlauge, lässt erkalten und nimmt 
die seifige Masse in Wasser auf und entzieht das Choleste- 
‚rin durch Schütteln mit Aether. (Moni. Re 1875. 
1137.). GR 


rn ER RATE Sa ET nn Se 
97 Beakinm timm, d. Be ete, — Mischbark. v v ett. u. flüch 


Besumun des Rohrzuckers mittelst Fehlin gr “7 
scher Lösung. 


Kerol Nicol beschreibt mehrere Versuche bezüglich E 
der Inversion, und findet, dass Verdünnungsgrad der Zucker- 
lösung, Säurequantum, Temperatur und Zeitdauer bei der 
Inversion in offinen Gefässen eine wesentliche Rolle spielen, 
Wir führen nur an, dass bei 54°C, die Inversion sehr un- 
vollständig gelang; dagegen bei 100°C. (wobei jedes. Mal 
1,25 g. Rohrzucker in 200 C.C. Wasser gelöst und mit 
10 Tropfen Salzsäure von 1,11 spec. Gew. versetzt wurde), 


® schon nach 30 Minuten langem Erhitzen 99,76%, des ange- 
K wandten Zuckers in Traubenzucker übergingen, Diese Zeit- 


N dauer scheint desshalb als die geeignetste; jedoch war auch 
bei 3stündigem Erhitzen keine Caramelisirung eingetreten. 


SR Wie aber die Verdünnung und Säuremenge mit der zu inver- 
Re: tirenden Zuckermenge steigen muss, wenn man in der glei- 
Be ‚chen Zeit zum Ziele kommen will, geht aus folgendem Ver- 
u such hervor. 3 g. Rohrzucker waren in 200° 0.C. Wasser 
er l gelöst, mit 10 Tropfen obiger Salzsäure versetzt und 30 Mi- 


nuten auf 100 Grad erhitzt. Hierbei wurden nur 94,43 9, 
invertirt. Als der Verfasser dagegen 400 C.C. Wasser”und 
rn 20 Tropfen Salzsäure anwandte, erhielt er nach ebenfalls 
halbstündigem Erhitzen auf 100° eine Inversion von 99,78 %/,. 
(Zeitschrift für analytische Chemie 14. II, 177... Dr. E. F. 


 — — Verhältniss der Mischbarkeit von fetten und flüchti- 
Er i gen Oelen mit concentrirter Essigsäure. 

e: Folgende Oele mischen sich nach Bornes in jedem 
Be Verhältniss mit Essigsäure (Eisessig): 

2 Rieinus-, Croton-, Nelken-, Kümmel-, Rosmarin-, San- 
B. del-, Cajeput-, Orangen-, Bergamott-, Anis-, flüchtiges Man- 


del-, Dosten-, Kamillen-, Eucalyptus-, Zimmt-, Cassia-, 
. Lavendel-, Mairan-, Piment-, Sassafras-, Calmus-, Wer- 
muth-, ÖOrangenblüth-, Cubeben-, Coriander-, Fenchel-, 
Römisch - Kümmel-, Pfeffermünz-, Geranium-, Rauten-, Sade- 
baum - , Muskatnuss-, Senf-, Salbei -, Myrthen-, Poley-, Bern- 


Sr stein - Oel. 
> Bei nachbenannten Oelen finden andere Verhältnisse statt: 
Er Oel. Essigsäure. 
Br” Mandelöl fettes 7 Vol. 1 Vol. 
E Olivenöl Bier, 17% 
5 Br: 


lager in Frankreich, u 375 SS 


} 2 Essigsäure. 
Leberthran 7. Vor. 1 Vol 
Leinöl Me Sa 
Rhodiumöl SE 2 Er 
r Terpenthinöl a » I, 
Zitronöl AN, 1, 
u Copaivaöl en a Br 
B Wachholderöl a kope 1 


= (The Pharm. Journ. .and Transact. Third. Se No. 273. 
_ Septbr. 1875. p. 221.). W». 


Neu entdeckte Wismuthlager in Frankreich. 


Carnot stattet der Academie einen längeren Bericht 
über die in Frankreich entdeckten Wismuthlager mit, dem 
ich Folgendes entnehme. 

Die Lager sind in der Nähe Meymacs (Carreze) südlich 
und in einem Ausläufer der hohen Gebirgsketten, welche die 
Becken von Vienne und Oreuse von dem der Dordogne tren- 

nen. Das Erdreich, wo die ersten Arbeiten begannen, besteht 
“ aus Porphyrgranit, schwarzem Glimmer und grossen Feld- 
spathkrystallen, welche Lager von glänzendem Turmalin und 
lockerem durch Wasser ausgehöhltem Granit einschliessen. 
Die Quarzader, welche die Mineralien einschliesst, erscheint 

als ein mächtiger, massiver Felsen von ‚schön geaderten 
weissem Glimmer, welcher an gewissen Stellen eine grün- 
liche Farbe annimmt und sich fettig anfühlt. Zahlreiche Mi- 
 meralstoffe durchsetzen diese Ader. Nach der Oberfläche 
- werden grosse Massen von Wolfram, neben Tungstein und 
wasserhaltige Wolframsäure gefunden. Bismuth kommt merk- 
_  würdigerweise gediegen, neben Schwefelwismuth (Wis- 
 muthglanz), Wismuthoxyd und kohlensaurem Wismuth vor 
_ und wird von massenhaften Mispikel, von kleinen Mengen 
Re EMolykaänsulfiten, von Pyriten und Eisenoxydhydraten begleitet. 
© Das kohlens. Wismuth, welches am meisten vorkommt 
_ und wahrscheinlich aus Schwefelwismuth entstanden ist, ent- 
= hält kleine Mengen As, Sb, Pb, Fe, Ca und ist mit Gangstein, 
Quarz und verschiedenen Silicaten gemischt. Es ist das M- 
 terial, woraus Wismuth am vortheilhaftesten auf nassem 
_ Wege gewonnen wird. 

Die Mineralien selbst weichen meistens durch ihr Aeusse- 
res und durch ihre chemische Zusammensetzung von bereits 


ed et 
Bau ae 


er: 
Fr 
er 


F # 376 R 24 Neu entdeckte Wismutlager in \ Frankreich. 


dieselben näher beschreibt. 


TATEN TER en RR RE ak EN OT RS N Ey 


an anderen Orten gefundenen so auffallend ab, Fre Ve A 


1) Das Schwefelwismuth (Wismuthglanz) von Meymac 
unterscheidet sich von dem gewöhnl. Wismuthglanz durch 
seine bleigraue, schwachbläuliche Farbe, welche ihm das An- 
sehen des Schwefelantimons giebt. Das Gefüge ist faserig, 
häufig strahlig blättrig, wodurch es leicht spaltbar ist und 
einen starken Metallglanz annimmt. Seine Zusammensetzung 
ist folgende: 


Bi 78,80 

Pb 0,75 

j Cu 0,40 
Fe 0,53 

Sb 0,85 

S 14,25 

As 3,10 
Gangstein 0,90 

99,58 


und kann durch folgende Formel ausgedrückt werden: 
46BiS + 2(Pb, Cu?, Fe)S + 3(Sb?. As)S?; 
oder 16 (Bi, Pb, Cu?, Fe)S + (Sb? As) S°. 
2) Das kohlensaure Wismuth hat eine ähnliche 
Structur wie der Wismutbglanz; seine Farbe ist meistens 
nicht gleichförmig, sondern bunt, mehr oder weniger dunkel- 
grau, grünlichgrau oder bräunlichgelb. 

Der Bruch ist echt glänzend, die Masse zuweilen weiss 
und erdig. Das spec. Gew. differirt zwischen 6,81 und 7,25. 
Pulverisirt und erhitzt giebt es Wasser ab, färbt sich oran- 
genfarbig und nimmt nach dem Abkühlen eine rothe Farbe 
an. Er unterschied 3 verschiedene Hauptsorten nach der 
Farbe und zwar: 1) Grünlichweisses, etwas blättrig; Dich- 
tigkeit 6,94. 2) Dunkelgraues oft grünlich, Dichtigkeit 7,26 
und 3) Weisses, erdiges zuweilen gelblich von 7,08 spec. 
Gew. Die chemische Zusammensetzung derselben war fol- 


gende: 

3 No. 1. No. 2. No. 3. 
Wismuthoxyd 89,75 87,50 86,90 
Bleioxyd 0,55 0,44 0,40 
Kupferoxyd Spuren 
Eisenoxyd 0,55 0,50 0,43 
Magnesiumoxyd Spuren 0,07 0,05 
Kalk 0,35 0,55 0,38 


Schwefelsäure 0,25 0,22 0,13 


"Neu entdeckte Wismuthlager in Frankreich. 377 


No. 1. No. 2. No. 3. 
or Arsenik 0,73 807°-.,.0:69 
u Antimon 0,57 1,25 1,20 
Salzsäure 0,37 2007°.0574 
Kohlensäure 3,74 4,15 5,35 
Wasser 2,76 3,55 3,02 
Gangart 0,20 0,30 ER 


: Man kann dieses Mineral durch die Formel Bi? 0? (00° 
+ HO) + mBi? 03 (HO. CO?) ausdrücken. 


3) Gediegenes Wismuth kommt in unregelmässigen und 
zerbrechlichen Massen von krystallinisch blättrigem Gefüge 
vor; hat einen starken Glanz und nimmt an der Luft eine 
röthliche Farbe an. In 100 Theilen enthält es: 


Bi 99,00 
Pb 0,41 
Fe 0,10 
Sb 0,15 
As 0,09 
>) 0,06 

99,81. 


4) Wismuthoxyd. Gediegen Wismuth hängt gewöhn- 
lich in compäcten Massen an der Oberfläche. Dieses Mineral 
ist nichts anderes als wasser- und kohlensäurehaltiges Wis- 
muthoxyd, dessen Dichtigkeit = 9,22 ist. Es besteht aus: 


Bi? 03 96,76 
PbO 0,55 
Fe? 03 0,10 
SO*H 0,15 
As 0,13 
Sb 0,22 
HCl 0,20 
61055 0,68 
HO 0,95 

99,74 


und kann es betrachten als:: Bi? 0° + nBi? O°(HO, CO?). 


4) Der Mispikel, welcher bei Meymac reichlich vor- 
kommt, enthält eine gewisse Menge BiS. Das äussere An- 
sehen und die chemischen Eigenschaften desselben weichen 
in der Hauptsache von dem gewöhnlichen Mispikel nicht ab. 


Die Untersuchung von 3 Proben ergab folgende Zusammen- 
setzung: 


u „7 Sa Ze 


378 Neu entdeckte Wismuthlager in Frankreich, 


No.1. No. 2. No. 3. 

Fe 31,90 30,21 28,71 
Bi 1,62 4,13 6,58 
Pb 0,10 Spuren 0,10 
Co 0,16 0,76 1,07 
Sb 0,70 1,90 1,50 
As 40,15 39,96 39,30 
S 16,34 15,90 14,60 
HO 1,93 2,22 2,44 
Gangart 6,10 4,92 5,70 
100,00 100,00 100,00. 


Gold- und Silberspuren kommen in diesem Mineral eben- 
falls vor. 

5) Die Wolframverbindungen sind Wolfram, Tungstein 
und wasserhaltige W olframsäure, 

1) Das Wolframmineral kommt in blättrigen Mas- 
sen, selten in schön ausgebildeten Krystallen vor, welche sich 
leicht spalten lassen und dann glänzend sind. Das Zinnwal- 
der Wolfram und das von Puy-les-Vignes und von Vaulry 
(Haute Vienne) sind dunkler und glänzender als dieses. Es 
ist nicht magnetisch und hat ein spec. Gew. von 6,54. Es 
besteht aus: 


No.1. No. 2. 
Wolframsäure 74,75 74,25 
Eisenoxydul 16,17 15,85 
Manganoxydul 6,40 6,51 
Kalk 0A 0,80 
Magnesia 0,17 0,04 
Tantalsäure 0,95 1,10 
Quarz, Thon etc. 1,12 — 
Wasser = 0,70 

99,96 99,25. 


2) Der Tungstein (Scheelit) wird in krystallinischen Mas- 
sen gefunden, welche Glasglanz haben und wenig grau oder 
braun gefärbt sind. Die Zusammensetzung war: 


No.1. No. 2. 
W olframsäure 74,50 74,20 
Kalk 18,70 18,84 
Eisenoxyd 1,05 1,51 
Mangan 0,50 0,35 
Tantalsäure — 0,40 
Gangart (Quarz) 5,20 4,24 


ss 9% 99,54. 


gen greifen Zinn nn 


; 3) Wasserhalt. Wolframsäure. Scheelit 
an mehreren Stellen eine gelbe oder grünliche Farbe an, be- 
jedoch sein krystallinisches Gefüge und Spaltung, wenn 
nicht, ist die Umsetzung vollständig. Das Mineral nimmt mit 
_ dem Finger gerieben einen Harzglanz an und ist von gelber 
oder brauner Farbe. Folgende Zusammensetzung ergeben 
u 5 be 
_ verschieden aussehende Stücke. 


De : No.1. No. 2. No. 3. 
 Wolframsäure 71,85 74,25 75,12 
Tantalsäure 1,00 1,05 0,70 
Kalk 2,50 4,65 7,00 
Eisenoyyd 6,00 6,10 6,25 

= Manganoxyd 0,75 0,65 0,32 
a Wasser 12,93 11,75 6,85 
r Gangart (Quarz, Glimmer ete.) 4,50. 1,85 2,55 


Dieses Mineral scheint noch nicht anderswo gefunden 

_ worden zu sein. Er gab ihm dem Namen Meymacit. (The 

american Chemist [aus den Annales de Chimie et de Physique.] 
No. 10. Aprü 1875. ». 367.). Bl. 


Salzlösungen greifen Zinn an. 


Hallock beweist durch eine Reihe sorgfältiger Ver- 
suche, dass durch starke Salzlösungen metallisches Zinn ange- 
- griffen wird. 

Ein bleifreier Streifen Blockzinn trübte sich und machte in 

4 Wochen eine gesättigte Kochsalzlösung trübe und milchig, 
so dass das Zinn in der Lösung nachgewiesen wurde. Län- 

geres Darinliegen machte die Reaction auf Zinn noch stär- 
ker. Mit granulirtem Zinn wurden dieselben Resultate erhal- 
_ ten. Ein gleiches Verhalten zeigte eine gesättigte Chlor- 
 ealeiumlösung. Eine Lösung des geschmolzenen salpetersauren 
_ Ammoniaks griff das Zinn noch lebhafter in viel kürze- 
_ rer Zeit an. Dahingegen schien eine Salmiaklösung 
selbst nach längerer Zeit fast ohne Einwirkung auf Zinn 
zu sein. Salpeters. Kali und Salmiak in gleichen Verhält- 
nissen gelöst und dieser Lösung 1%, salpeters. Ammoniak 
zugesetzt, gab nach 15 Tagen eine sehr schwache Zinnreaetion. 
_ Künstlich bereiteter doppeltkohlensaurer Kalk, im Wasser 
gelöst und mit Zinn in Berührung gebracht, gab nach 2 Mo- 
naten nur eine sehr schwache Zinnreaction und eine schwefel- 
saure-Kalklösung incrustirte bald das Zinn ohne es anzu- 
greifen, 


unlöslicher Form, vielleicht als ein Oxychlorid in der Lösung Rn 
suspendirt ist. Eine Gewichtsabnahme des Zinns konnte er 


Verf. elaubt‘ RER Zinn in den ie Fällen we 


nicht constatiren, vielmehr fand er in 2 Fällen eine merk- 
liche Gewichtszunahme ‚ welche ein an der Zinnoberfläche 


anhängendes Häutchen hervorrufen konnte. (The american Y 


Chemist. No. 62. August 1875. p. 52.). 


Zur Kenntniss der Amalgame. 


E. M. Sonza hielt Silberamalgam so lange bei der 
Temperatur des siedenden Schwefels, bis sein Gewicht con- 
stant blieb. Die Analyse ergab 12,61%, Hg, ungefähr ent- 
sprechend der Formel Ag!? He. Goldamalgamı hatte unter 
denselben Umständen 10,05 Hg zurückgehalten analog der 
Formel Au’Hg. Diese Werthe sprechen offenbar dafür, dass 
wirkliche chemische Verbindungen vorliegen. (Ber. d, deutsch. 
chem. Ges. VIII, 1616.). 0. J. 


Zur Chemie der die Amidgruppe führenden Metall- 
salze. 


Während man nach V. Schwarzenbach Jod in belie- 
bigen Mengenverhältnissen mit weissem Präcipitate NH?Hg Cl 
zusammenreiben oder in bedecktem Tiegel erhitzen kann, 


ohne etwas anderes als neben gleichzeitiger Sublimatbildung 


die Bildung von rothem Jodquecksilber zu beobachten, ge- 
staltet sich die Sache anders, wenn man das Gemenge von 
Jod und Präcipitat mit Weingeist übergiesst. Es entsteht 
dann selbst in offenen Gefässen nach einiger Zeit eine hef- 


‘tige Explosion, welche bei Anwendung von Glasgefässen die 


Zertrümmerung derselben im Gefolge hat. Die bei der Ex- 
plosion umhergeschleuderten Massen bestanden aus Sublimat, 
rothem Quecksilberjodid und Jodstickstoff, während gleich- 
zeitig eine starke Stickstoffentwickelung stattfand, (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. VIII, 1231.). RR; 


: 381 


- Bücherschau. _ 


€. Bücherschau. 


Pharmacopoeae helveticae Supplementum. Scaphusiae. Ex 
officina Brodtmanniana. 1876. IV u. 165 8. 


In der Vorrede wird bemerkt, dass schon bei Herausgabe der Phar- 
macop. helvetic. vom Jahre 1872 das demnächstige Erscheinen eines 
Supplementes in Aussicht genommen sei. Man hat sich entschieden, 
nicht allein einfache und zusammengesetzte Präparate, welche von Aerzten 
verordnet werden, sondern auch häufiger verlangte Hausmittel aufzunehmen. 
Der lateinischen Ueberschrift sind bei den gebräuchlicheren Präparaten 
die deutschen und die französischen Namen beigefügt; auch Synonyme 
sind berücksichtist. Es haben zahlreiche, auch die Rademacher’schen 
Arzneimittel Aufnahme gefunden und ist dadurch die gleichmässige Ver- 
abfolgung vieler in der Pharmacopo® nicht enthaltenen Mittel ermöglicht. 


Ausser einer verbesserten Tabelle über Maximaldosen finden wir 
eine besondere für Kinder bis zum vollendeten zweiten Lebensjahre be- 
rechnet; sehr beachtenswerth sind die Saturationstabellen nach metrischem 
Gewichte. Hieran reihen sich Tabellen über den Gehalt der als Reagentien 
benutzten Flüssigkeiten und Vorschriften zur Herstellung von Normal- 
lösungen für volumetrische Untersuehungen; den Schluss bildet ein recht 
vollständiges Register, 


Bissendorf, Juli 1876. Dr. R. Kemper. 


New Remedies, a monthly Trade Journal of Materia Medica, 

Pharmacy and Therapeutics. New- York. 

Unter den zahlreichen amerikanischen Zeitschriften dieser Art nimmt 
die obige mit einer Auflage von durchschnittlich 8000 Exemplaren eine 
immerhin beachtenswerthe Stelle ein. Sie enthält in jedem Heft ausser 
zahlreichen Auszügen aus amerikanischen und noch mehr europäischen, 
wissenschaftlichen und practischen Fachzeitschriften, worunter auch unser 
Arehiv, mit welchem sie in einen Tauschverkehr zu treten wünscht, jeweils 
noch einen Bericht vom Droguenmarkt und meist auch Sitzungsberichte 
amerikanischer, pharmaceutischer und verwandter Gesellschaften, 


Heidelberg, im Juli 1876. Dr, @G. Vulpius.- 


Annuaire de la Pharmacie frangaise et 6trangere, resume 
des travaux de Chimie, Physique, Pharmacie, Histoire 
naturelle, Matiere mödicale, Toxicologie, Hygiöne, Thera- 
peutique, redige par le Dr. C. Mehu. 1875. Paris. 


Der betreffende 550 Seiten in klein Oktav starke Band ist eine recht 
fleissig ausgeführte compilatorische Arbeit eines Pariser Hospital- Apothe- 


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82% a | Bücherschau. 


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kers, welcher es verstanden hat, die Errungenschaften der im Titel 
genannten Wissenschaften während des letzten Jahres in knapper und, 
man möchte sagen, unterhaltender Form dem Leser in die Hand zu geben. A 
Ein vorausgeschicktes Sach- und ein ebensolches Autorenregister erleichtern 
die Benutzung und das letztere zeigt zugleich, dass auch die Arbeiten 
der Deutschen gebührende Berücksichtigung gefunden haben. 

Gerne vermisst hätten wir die letzten fünfzehn Seiten des Werks, 
welche einer speciellen Beschreibung und Anpreisung der Salieylsäure, 
Carbolsäure, Wismuthnitrat und Jod enthaltenden „produits chimiques et 
pharmaceutiques“ des Dr. Quesneville gewidmet sind und mit der Anmerkung 
schliessen; „Tous ces produits se trouvent chez le Dr. Quesneville, qui 
les pr&pare lui-m@me et est ’auteur des formules, rue de Buci, 12, & Paris.“ 
Dass selbst wissenschaftliche Werke in Frankreich durch die Reelamen 
der dortigen pharm. Specialitätenhändler verunziert werden, giebt Viel zu 
denken und sollte besonders Einzelne unserer Deutschen Apotheker, welche 
durch die Nachahmung des französischen Speeialitätenunfugs die deutsche 
Pharmacie schwerer schädigen, als sie wohl selbst ahnen, dazu bestimmen, 
sich die Frage vorzulegen, ob ihr so er-worbener Vermögenszuwachs 
mit dem Schaden für das Ansehen des ganzen Standes nicht zu theuer 
erkauft sei. 


Heidelberg, im Juli 1876. Dr. @. Yulpius, 


Die chemischen Reactionen der wichtigsten anerganischen und 
organischen Stoffe. Tabellen in alphabetischer Anordnung 
zum Gebrauche bei Arbeiten im Laboratorio von Dr. phil. 
Gustav Heppe. Leipzig, Verlag von Ch. E. Kollmann, 
1874. 

Durch das vorliegende Werk sucht der Verfasser einem lange gefühlten 
Bedürfnisse dadurch abzuhelfen, dass er dem Arbeitenden die wichtigeren 
Reactionen sowohl der anorganischen als auch der organischen Stoffe 
in leicht übersichtlicher Tabellenform vorlegt. Wie zeitraubend es ist, 
sich bei Ausführung grösserer Arbeiten und Untersuchungen alle Augen- 
blicke gezwungen zu sehen, aus verschiedenen Handbüchern und Journa- 
len die Reactionen der Körper zusammenzusuchen, weiss jeder, der solche 
Arbeiten ausgeführt hat, und wird daher das Erscheinen dieses Werkes 
freudig begrüssen. Der Herr Verfasser hat sich seiner Aufgabe mit vielem 
Fleiss und grosser Gewissenhaftigkeit unterzogen, er hat nicht nur die 
älteren bewährten, sondern auch die neueren Reactionen sämmtlich auf- 
geführt und giebt bei jeder Reaction die Quelle, aus welcher er sie geschöpft, 
an, wodurch er den Arbeitenden in den Stand setzt, schnell und sicher, 
bei Bedarf selbst die Angaben des Autors nachzusehen. 

Die Tabellen sind alphabetisch zusammengestellt und ist hiervon nur 
da abgegangen, wo die Wissenschaft eine andere Anordnung fordert, so 
finden sich z. B, Salpetersäure und Untersalpetersäure nicht unter den 
Buchstaben S und U, sondern sind beide direct dem Stickstoff angereiht. 


Druck und Papier sind gut und dem Werthe des Werkes entsprechend. 
Dr. Hertz. 


ng zur qualitativen und quantitativen Analyse des 
Harns. Zum Gebrauch für Medieiner, Chemiker und Phar- 
' maceuten bearbeitet von Dr. ©. Neubauer, Professor in 
"Wiesbaden und Dr. J. Vogel, Professor in Halle Mit 
3 lithographirten Tafeln, 1 Farbentafel und 38 Holzschnitten. 
_Biebente vermehrte und verbesserte Auflage. Wiesbaden 

„1876. C. W. Kreidels Verlag. 


FI Das vorliegende, in Bezug auf Harnanalyse geradezu elassisch zu 
nennende Werk ist so bekannt, dass eine eingehendere Besprechung - 
desselben wohl überflüssig ist. 


Den Fortschritten der Wissenschaft ist in dieser neuen Auflage 
Rechnung getragen sowohl durch Aufführung neuer, mittlerweile im Harn 
entdeckter Stofe als auch durch Einführung neuer oder verbesserter 
Methoden zur quantitativen Bestimmung der im Harn vorkommenden 
Körper. Zu verwundern ist hierbei, dass auf das von E, Reichardt 
(Archiv d. Pharm. B. V. p. 502) wiederholt beobachtete Auftreten von 
Dextrin im Harn Kranker, welche an Diabetes mellitus litten und wobei 
der Zuckergehalt abnahm oder ganz verschwand, keine Rücksicht genom- 
men worden ist. Nicht nur dass dieser Körper den Seite 86 der Harn- 
analyse aufgeführten zugezählt werden müsste, sondern es dürfte sein 
Vorkommen wohl auch physiologisches Interesse haben. 


Jena. Dr, E. @eissler. 


Die Gerichtlich-chemische Ermittlung von Giften in Nahrungs- 
mitteln, Luftgemischen, Speiseresten, Körpertheilen etc. 
von Dr. Georg Dragendorff, ord. Professor der Phar- 
macie an der Universität Dorpat. Mit in den Text ein- 


Er: gedruckten Holzschnitten. Zweite völlig umgearbeitete 
Auflage. St. Petersburg 1876. Kaiserl. Hofbuchhandlung. 
- Der Verfasser des vorliegenden Werkes, welcher in seiner ersten 


Auflage auch ins Französische und Russische übersetzt worden ist, ist 
| auf dem Gebiete der Gerichtlichen Chemie rühmlichst bekannt, Der Verfasser 
BL schreibt in diesem Werke nicht einen systematischen Gang, nach dem 
_ man sich ausschliesslich richten muss, vor, sondern er zählt alle Metho- 
den auf, die dadurch zu erzielenden Resultate vergleichend, so dass es 
dem Arbeitenden möglich ist, sich das für den speciellen Fall Passendste 
„auszuwählen. Ganz besonders ist durch eine Fülle kleiner Anmerkungen 
die einschlägige Literatur berücksichtigt. Die Eintheilung des Werkes 
- anlangend, so zerfällt dasselbe in Einleitung und speciellen Theil. 


5 Erstere umfasst die allgemeinen Regeln für gerichtlich - chemische 
_ Untersuchungen, Protocoll, Corpus delieti ete., sowie die Prüfung der 
© wichtigsten Reagentien. Der specielle Theil enthält zuerst die Vorpro- 
ben, welche mit ‘ganz besonderer Sorgfalt behandelt werden, sodann 
1) Gifte, die durch Destillation abgeschieden werden, 2) Alkaloide und 
„organische Gifte, die durch Ausschütteln gewonnen werden, im Anhang 
_  Auffindung fremder Bitterstoffe im Biere und Nachweis von Mutterkorn 
im Brot. Zur Auffindung der Alkaloide stellt Verfasser bekanntlich ein 
eigenes Verfahren auf, indem er mit Petroläther, Benzin und Chloroform 


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+ BA 2 : 
B in saur rer, mit een Boa enin e ER ammc 
Lösung schütteln lässt. Auf diese Weise können sämmtli, 
- Seltensten Alkaloide gewonnen werden und hier ist besonders anzue fe 
nen, welch grosse Mühe aufgewendet ist, um auch die Nackweiriens er 
_  jenigen Alkaloide, für welche zur Zeit 'characteristische Reactionen noch 
fehlen, zu ermöglichen, sei es durch Reindarstellung zu physiologischen & 
Experimenten, deren Werth und Wirkung überall berücksichtigt wird, s 
es durch Anwendung von allgemeinen Reagentien , welche nach der vor- 7 
hergehenden Gruppen-Trennung nur auf den betreffenden Körper passen 
können, Ein Abscheidungsverfahren, auf welches Verfasser grosse Hoff- 
nungen gebaut, die Dialyse, hat leider den darin gesetzten Hoffnungen 
nicht entsprochen. Bei Besprechung der Methode von Stas, mod 
von Otto, ist übersehen, dass Otto jetzt zum Abschütteln des Mapkn 
Amylalkohol anwendet. 


Den letzten Abschnitt des Buches bilden Gifte aus der Zahl der 
schweren Metalle und die Säuren. Die bei der Zerstörung der organi- 
schen Substanz erhaltene Flüssigkeit soll nach dem Ausfällen mit Schwe- 
felwasserstoff durch essigsaures Natron essigsauer gemacht werden, um 
dadurch Zn, Co und Ni zu erhalten und erst in dem nun erhaltenen 
+ Filtrat die Abscheidung mit Schwefelammonium vorgenommen werden. 
Bei Bestimmung der Thonerde ist vorgeschrieben, etwa beigemengte Kie- 
selsäure durch Glühen unlöslich zu machen, Eindampfen im Wasserbade 
dürfte hier mehr am Platze sein, da durch Glühen die Kieselsäure leicht 
wieder gebunden wird. 


Möge das interessante und gediegene Werk eine so grosse Verbrei- 
tung finden, als es verdient. 


Jena, Dr. E. Geissler. 


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Taschen- Ausgabe der bayrischen und preussischen Arznei - 
Taxe nebst der bayrischen Taxordnung für das ärztliche 
Personal und für die Thierärzte. Eichstätt, Verlag der 
Krüll’schen Buchhandlung. 1876. 


Den Inhalt des Werkchens, welches die auf dem Gebiete der pharma- 
ceutischen Literatur so thätige _Verlagshandlung hier erscheinen lässt, 
giebt schon der Titel genau an. Das Büchelchen hat sehr bequemes 
Octavformat und wird besonders für die an der Grenze Preussens und 
Baierns wohnenden Kollegen gut zu brauchen sein, 

Interessant ist oft eine Vergleichung der nebeneinander Pe R 
Taxen. Die Differenz der Preise beträgt manchmal bis zu 100°, und 


darüber. 
Dr. BE. @eissler. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


6. Band, 5. Heft. 


Tannen 


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A. Originalmittheilungen. 


Ueber die Verbreitung der Herzgifte im Pflanzen- 
Br; | reiche. 


Von Professor Th. Husemann in Göttingen, 


Es ist‘ bekannt, dass unter den natürlichen Pflanzen- 
familien sich verschiedene finden, deren Angehörige sich durch 
_ eine intensive Wirksamkeit in einer bestimmten Richtung 
auszeichnen. Wir wissen, dass einzelne Pflanzenfamilien fast 
durchgängig zu Nährzwecken dienen, andere fast ausschliess- 
lich aus Pflanzen bestehen, deren Theile reizende Wirkung 
_ auf Haut und Schleimhäute äussern, endlich die Angehörigen 
_ anderer Familien fast durchgängig eine auf das Nervensystem 
= sich. erstreckende Wirkung haben. Dass einzelne Ausnahmen 
_ von abweichender Action auch in denjenigen Familien sich 
‚finden, deren Wirkung in gleicher Richtung anscheinend am 
= ausgesprochensten ist, ist ein nicht zu leugnendes Factum, 
und, ebenso lehrt uns eine genaue Analyse der hier in 
Frage kommenden Verhältnisse, dass einerseits bei gewis- 
‚sen Familien, welche man zu denen zu rechnen pflegt, 
‚welche gleichartig wirkende Repräsentanten einschliessen, 
sich einzelne Pflanzen finden, die dahin durchaus nicht 
gehören und dass andererseits auch die anscheinend gleich- 
‚artig wirkenden Repräsentanten einer Familie doch in ihrer 
Action sehr häufig Pragnante Differenzen Ban Bus Ber 


ee Anzahl gegeben habe. Ebenso finden ich a. a. O. Bei- 
Arch. d. Pharm. IX, Bds. 5. Heft. 25° 


“ spiele des Vorkommens einer und derselben Substanz 


= : 


Angehörigen der verschiedensten Pflanzenfamilien, welche u 
durch diesen Gehalt natürlich eine Gleichartigkeit der Action 

zeigen müssen. Trotz der Ausnahmen, welche die allgemeine 
Regel erleidet, bewahrt dieselbe immerhin noch ein bestimm- 


tes Interesse für die Fortentwicklung unserer Kenntniss der ” 


activen Pflanzenstoffe. Dass noch manches zum Nutzen der 
Menschheit medicinisch zu verwendende active Prineip unse- 
rer Kenntniss sich entzieht, bedarf wohl keines Beweises, 
wenn wir daran erinnern, dass selbst über den activen Be- 
standtheil mancher äusserst wichtiger und viel benutzter 
Medicamente Dunkel herrscht. Dass selbst Stoffe noch auf 
gefunden werden können, welche in ihrer Action sich bedeu- 
tend von denen der bisher bekannten und geprüften Pflan- 
zenstoffe unterscheiden, beweist z. B. das Jaborandin. Es ist 
daher die Pflicht der Pharmacologen neben den in der neueren 
Zeit viel bevorzugten künstlich darstellbaren organischen 
Verbindungen auch den im Pflanzenreiche gebildeten activen 
Stoffen ihre Aufmerksamkeit zu erhalten und durch die Unter- 
suchung bisher nicht analysirter Vegetabilien zur Erweiterung 
unseres Wissens. Beiträge zu liefern. Hierbei wird nun die 
Zugehörigkeit einer Pflanze zu einer bestimmten Pflanzen- 
familie als Leitstern nicht zu entbehren sein und trotzdem 
dieselbe zu Enttäuschungen führen kann, wird sie wohl in 
einer grösseren Zahl von Fällen zu gewinnbringenden Re- 
sultaten führen. 

Ich beabsichtige mit dieser Mittheilung die bisher. nie- 
mals besprochenen Beziehungen der sogenannten Herzgifte 
zu den Familien des Pflanzenreiches zu erörtern, auf welche 
meine Aufmerksamkeit durch einige eigene Untersuchungen 
über zwei bisher dieser Kategorie nicht zugezählte Pflanzen- 
stoffe gelenkt wurde. 

Ehe wir zur Darstellung der einzelnen Verhältnisse 
übergehen, müssen wir hervorheben, dass wir den Ausdruck 
„Herzgifte“ in dem Sinne fassen, wie derselbe ursprünglich 
gebraucht wurde, seitdem man Herzgifte von den narkotisch - 
scharfen Substanzen losgelöst hat. Wir bezeichnen damit die 


N able . 


semann, Ueb. d. Verbreitung d. Herzgifte im Pflanzenreiche. 387 


nach Art des rothen Fingerhuts wirkenden Gifte, als deren 
_ Eindresultat sich systolischer Herzstillstand nach voraufgegange- 


ner Abnahme der Zahl der Pulsschläge und Steigerung des 


Blutdrucks im ganzen Verlaufe der Vergiftung oder doch im 
grössten Theile desselben darstellt und wo das Herz kurze 
Zeit nach dem Tode durch mechanische und electrische Reize 
nicht wieder zu Zusammenziehungen zu bringen ist. Man 
hat in der neuesten Zeit den Begriff der Herzgifte wiederum 
weiter gefasst und darunter Stoffe gebracht, welche neben 
einer Einwirkung auf das Herz, die noch dazu von der durch 
Digitalis hervorgebrachten abweicht, auch eine ausgesprochene 
Wirksamkeit auf die Nervencentren zeigen. Die meisten 
Narcotica wirken nebenbei auch direct oder indirect auf das 
Herz oder die Herznerven; manche sogar, wie z. B. das Atro- 
pin, in einer sehr ausgezeichneten Weise. Wir haben aber 
keinen Grund, dieselben von den Narcotica abzutrennen, weil 
die vom Gehirn oder vom Rückenmark ausgehenden Erschei- 
nungen überall in den Vordergrund treten und zweifelsohne 
nicht von den Herzerscheinungen dependiren; wenigstens wird 
kein deutscher Pharmacologe so leicht sich zu der Anschau- 
ung bekennen, dass der Chloralschlaf oder Morphinschlaf sei- 
nen Grund in einer von der Herzwirkung der Substanzen 
herrührenden Verlangsamung der Circulation suchen müsse, 
Die nach Art des Fingerhut wirkenden Herzgifte, wie wir 
sie auffassen, müssen aber von den narcotisch -scharfen Giften 
getrennt werden, sobald wir den Ausdruck „narcotisch “, wie 
es jetzt allgemein geschieht, auf die das Gehirn influirenden 
Substanzen beschränken. Bei diesen echten Herzgiften fehlt, 
wie die Versuche an Thieren und die Beobachtungen am 
Menschen lehren, Störung des Bewusstseins vollständig bis 
unmittelbar vor dem Tode und ebenso kommen Krämpfe aus- 
schliesslich in den letzten Minuten des Lebens vor, und auch 
das nur ausnahmsweise, während in den meisten Fällen das 
letale Ende ohne Convulsionen erfolgt. Auch von den schar- 
fen Giften sind diese Herzgifte zu unterscheiden, obschon 
einzelne allerdings eine scharfe Nebenwirkung besitzen und 
an der Körperstelle, wo man sie anbringt, mehr oder minder 
25° 


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. Hu A Jeb. Fi Verbttang. 4. Heragii im 


genaue Versuche der Nachweis geliefert worden, dass die | 


Erscheinungen, auf welche man früher eine örtliche entzün- ER 


dungserregende Wirkung derselben zu gründen pflegte, in 
anderer Weise erklärt werden müssen. Man nahm z.B. bis 
vor Kurzem an, dass das Erbrechen bei Digitalisvergiftung 
in ähnlicher Weise zu Stande komme wie das durch Kupfer- 


vitriol oder Brechweinstein erzeugte, nemlich durch Reizung 
der im Magen belegenen sensibeln Nerven und reflectorische 


Erregung des Brechcentrums; seitdem wir aber wissen, dass 
mit Ausnahme des sogenannten Digitoxin (Digitaline cristal- 
lisee von Nativelle) die übrigen als Digitalin bezeichneten 
Glycoside des Fingerhuts keine örtlich reizende Wirkung 


besitzen, müssen wir hier eine directe Reizung gewisser Stel- 
len in der Nähe des verlängerten Marks, deren Irritation 
Brechbewegung hervorruft, als die Ursache des Erbrechens 


auflassen. Erbrechen ist aber eine Erscheinung, welche durch 
sämmtliche sogenannte Herzgifte hervorgerufen werden kann, 
gleichviel ob erstere örtlich irritirend wirken oder nicht, und 
es liegt somit die Annahme nah, dass auch bei den Herz- 
giften mit örtlicher Nebenwirkung die directe Reizung des 
brechenerregenden Centrums, welche wir z. B. beim Apomor- 
phin als ausschliessliche Ursache des Erbrechens betrachten 
müssen, die Hauptursache der in Frage stehenden Erschei- 
nung sei: 

Die als Herzgifte zu bezeichnenden Substanzen finden 
ihre medieinische Anwendung hauptsächlich als harntreibende 
Mittel, z. Th. auch als Brechmittel, neuerdings auch, seitdem 
die Diagnose der Herzaffectionen eine perfectere geworden, 
bei gewissen Leiden des Herzens und der Herzklappen. Es 
ist nun eine bekannte Thatsache, dass die Kenntniss der 
Wirkungen verschiedener, oder wir dürfen auch dreist sagen, 
der meisten Medicamente bei krankhaften Störungen des Or- 
ganismus der Kenntniss ihrer Action auf den gesunden Orga- 


nismus bedeütend vorausgeeilt ist. Erst durch die physio- 


einer Anzahl der in Frage stehenden Gifte ist eine örtlich - / S 
irendo Wirkung ganz entschieden widerlegt und durch Ro 


Er 


N 


2 e im P anzenreiche. 389 


: sagen, wie es kommt, dass Digitalis unter gewissen 
pathologischen Bedingungen eine Zunahme der Urinsecretion 


bedingt. Wir wissen jetzt, dass dieselbe im Zusammenhange 


steht mit der Steigerung des Blutdrucks, welche die als 


| Herzgift wirkenden Digitalisglycoside produciren. Wir wissen 
ferner, dass, wo sonst die Blutdrucksverhältnisse irgend eines 


 Herzgiftes zum Gegenstande genauerer Untersuchung gemacht 
wurden, sich stets eine Steigerung des Blutdruckes gefunden 
hat und es liegt desshalb nahe, zu schliessen, dass alle Herz- 
‚gifte auch unter bestimmten Verhältnissen bei Wassersuchten, 
falls der Blutdruck herabgesetzt ist, mit Nutzen verwendet 
werden können. Wir werden also, wenn wir ein neues 
Herzgift ermitteln, a priori sagen können, dass die betreffende 
Pflanze, in der es sich finde, zu den Diuretica gehören und 
wir werden sie als Arzneimittel benutzen können, wobei es 
freilich an sich fraglich ist, ob dasselbe besser wirkt als eins 
der bereits jetzt in gleicher Richtung benutzten Herzgifte. 
Die Frage, wesshalb einzelne Herzgifte resp. die sie enthal- 
 tenden Pflanzen von den Aerzten als Diuretica vor den übri- 
‚gen bevorzugt sind und noch heute werden, beantwortet sich 
keineswegs einfach damit, dass sie wirklich besser hydragog 
wirken (Wassersuchten beseitigen) als die minder beliebten 
analogen Arzneimittel, noch damit, dass sie etwa in intensi- 
verer oder andauernderer Weise den Blutdruck steigerten. 
In dieser Beziehung fehlt es jetzt noch an maassgebenden 
Untersuchungen und die Frage, ob nicht etwa der Blutdruck 
in bestimmten Körpertheilen eine locale Steigerung durch 


einzelne Herzgifte erfahre, ist von den; Experimentatoren 


noch nicht in Angriff genommen worden; sicher aber ist jedes 
neue Herzgift auch der Prüfung werth, welche Bedeutung es 
als Diureticum besitzt. Es geht aus dem Gesagten jedenfalls 
hervor, dass wenn wir danach ausgehen, neue Herzgifte zu 
entdecken, wir dieselben vorzugsweise in der sehr zahlreichen 
_ Reihe von Vegetabilien zu suchen haben werden, welche ent- 
weder den Aerzten oder der Volksmediein als Diuretica be- 

kannt sin. Wenn wir nun derartige Pflanzen in solchen 


Familien en in deren Angehörigen bereits Herzgifte con 


statirt sind, so scheint uns die Vermuthung gut begründet 
zu sein, dass auch noch jene nicht genauer untersuchten Ge- - 
wächse nach Art der Herzgifte wirkende Substanzen ein- 
schliessen. Die weiter unten folgenden Notizen über Diu- 
retica aus denjenigen Familien, welche Herzgifte einschliessen, 
wird es uns als wahrscheinlich erscheinen lassen, dass die 
Zahl der Herzgifte in diesen Familien noch eine viel grössere 
als die bis jetzt ermittelte ist. 

Auch einzelne als Brechmittel in der Volksmediein ver- 
schiedener Länder benutzte Vegetabilien enthalten vielleicht 
Herzgifte. Wir haben oben gesehen, dass das Erbrechen 
durch alle bisher als Herzgifte bekannten Substanzen hervor- 
gebracht werden kann; wir sehen es in auffallendster Weise 
hervortreten bei Vergiftungen, wo das mehr oder minder 
häufig sich wiederholende Erbrechen ohne gleichzeitige flüs- 
sige Entleerungen nach unten neben dem allgemeinen 
Schwächezustande und dem ohne vorherige Störung des Be- 
wusstseins und eigentliche Convulsionen auftretenden Tode 
den ohne genauere physikalische Untersuchung wahrnehmbaren 
Symptomencomplex darstellt. Die Veränderungen seitens des 
Herzens sind bekanntlich erst in den letzten Decennien ge- 
nauer studirt und so kann es nicht Wunder nehmen, wenn 
wir bei älteren Schriftstellern den eben dargestellten Symp- 
tomencomplex bei Intoxicationen mit Herzgiften ohne die 
eigentlichen Erscheinungen seitens des Herzens (Pulsverlang- 
samung, Stillstand des Herzens vor der Respiration) ange- 
führt finden. Wir werden desshalb auch, wenn wir in Ver- 
giftungsgeschichten aus älterer Zeit, wo es sich um die 
Einführung der Theile von Pflanzen handelt, die zu nach- 
weisbaren Herzgiften in verwandtschaftlichen Beziehungen 
stehen, die angeführten Erscheinungen prägnant berichtet 
finden, einen Grund für die Vermuthung haben, dass auch 
hier die Wirkung eines Herzgiftes vorliege. Wir werden 
sehen, dass unter diesen Voraussetzungen die Reihe der 
Herzgifte ebenfalls eine nicht unbeträchtliche Erweiterung 
erfährt, Dass diese provisorisch eine hypothetische ist, liegt 


m: eb. d. Verbreitung d. Herzgifte im Pflanzenreiche, 391 


ler Hand; ich hoffe indess, dass die experimentelle For- 

schung uns in kurzer Zeit Gelegenheit geben wird, über 

einzelne der in Frage stehenden Vegetabilien ins Klare zu 
kommen. 

Die Zahl der bisher als Herzgifte erkannten Gewächse 

ist eine verhältnissmässig beschränkte und es sind bis jetzt 

nur wenige Pflanzenfamilien, welche dazu Repräsentanten 


liefern. Die Zahl der reinen Pflanzenstoffe, die als Herzgifte 


bezeichnet werden müssen, ist etwa gleich, da der Umstand, 
dass in dem rothen Fingerhut mehrere in derselben Richtung 
wirkende Glycoside gefunden sind, das Fehlen einer exacten 
chemischen Untersuchung in Bezug auf andere hieher gehö- 
rigen Vegetabilien aufwiegt. Es ist ein auffallendes Factum, 
dass die bis jetzt mit Sicherheit festgestellten activen Prin- 
cipien der auf das Herz nach Art der Digitalis wirkenden 
Pflanzen sämmtlich zu den Glycosiden gehören. Eine schein- 
bare Ausnahme macht davon nur der Oleander, für welchen 


als Träger der Wirksamkeit ein Alkaloid angegeben wird; 


indessen halte ich die chemischen Verhältnisse dieser Pflanze 
noch keineswegs für völlig geklärt und ich möchte sogar die 
Vermuthung aussprechen, dass sowohl im Oleander, wie in 
‘den bisher nicht untersuchten, für das Herz deleter wirken- 
den Gewächsen, Zuckerpaarlinge die wirksamen Principien dar- 
stellen. Wahrscheinlich finden sich in den meisten auch neben 
den eigentlichen Herzgiften noch andere differente Theile des 
Nervensystems beeinflussende reine Pflanzenstoffe, wenigstens 
"ist dies bei der Mehrzahl der bis jetzt genügend chemisch 
und physiologisch erforschten Gewächse dieser Kategorie der 
Fall. So findet sich im Fingerhut neben vier auf das Herz 
in der Weise wirkenden Substanzen, dass. als Endresultat 
toxischer Dosen systolischer Herzstillstand eintritt, eine nach 
Art des Saponins wirkende Substanz von ebenfalls glycosidi- 
scher Natur, das Digitonin; so enthalten Helleborus niger und 
Helleborus viridis neben dem sehr starken Herzgifte Helle- 
borein das nach Art der hypnotischen Opiumalkaloide wir- 
kende Glycosid Helleborin, dessen Wirkung bei der von den 
alten so sehr gepriesenen Anwendung der Nieswurz bei 


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RG 392 Th, Ama d, Verbreitung d. Herzgifte im | lan 


st, 
als. die des oben genannten Herzgiftes; so schliesst ni 


y unsere Maililie neben dem systolischen Herzstillstand bediin 
genden Glycoside Convallamarin ein zweites, als Purgans 
Er wirkendes Glycosid, das Convallarin, ein. Eine Ausnahme 


bildet in dieser Beziehung die von mir als zu den Herzgiften 
gehörig erkannte Thevetia neriifolia, in der nur ein einziges 
Glycosid vorhanden zu sein scheint. 
Ich wende mich nun zu der Betrachtung der einzelnen 
Pflanzenfamilien, in denen wir Herzgifte antreffen, und unter- 
suche zunächst die dicotyledonischen Familien. Die Mehrzahl 
der letzteren ist nur mit einem Genus oder gar nur mit einer 
Species betheiligt, und nur eine einzige Familie liefert ver- 
schiedenen Gattungen angehörige Repräsentanten aus der 
Kategorie der Herzgifte. Es ist dies die Familie der Apo- 
cyneen, mit deren Betrachtung wir billigerweise beginnen, da 
die grössere Verbreitung von Herzgiften innerhalb derselben 
es von vornherein wahrscheinlich macht, dass gerade diese 
Familie noch ein weiteres Contingent zu den Herzgiften lie- 
feın wird. Bevor ich darauf jedoch näher eingehe, muss ich 
hervorheben, dass ich, um unnöthige Weitläufigkeiten zu ver- 
meiden, sowohl bei den Apocyneen als auch bei allen übrigen 
Familien nur solche Punkte berücksichtige, welche in den 
gebräuchlicheren Handbüchern der Phytochemie und Pharma- 
eodynamik eine ausführliche Darstellung nicht gefunden haben 
und dass ich mich bezüglich des Bekannten im weiteren Ver- 
laufe dieser Abhandlung darauf beschränken werde, auf das 
von mir und Professor A. Husemann in Chur bearbeitete 
Handbuch der Pflanzenstoffe hinzuweisen. 


1) Apocyneen. 


Das älteste bekannte Herzgift aus dieser Familie ist die 
auf Madagascar und andern Inseln an der Ostküste Afrikas 
vorkommende Tanghinia venenifera Poiret (T. Mada- 
gascariensis Pet. Th. s. Cerbera Tanghin Hooker), deren bit- 
terer Saamenkern nach Art der Calabarbohne zu den unter so 
vielen afrikanischen Stämmen gebräuchlichen Gottesurtheilen 


S Herzgitie im Pflngenreichh, 395 


— 


i Fehennniche Untersuchung al ‚nicht als abge- 
sd Lnsnen betrachtet werden, insofern ein daraus krystallisirt 
erhaltener Stoff, das Tanghiein,*) nicht die entfernten Wir- 
_ kungen der Tanghiniasaamen angeblich repräsentirt, welche 
_ einer braunen klebrigen Masse zugeschrieben werden, die 
x ursprünglich als Tanghinin bezeichnet wurde, jedoch natürlich 
weder auf einen besonderen Namen, noch auf die Aufnahme 
unter die reinen Pflanzenstoffe irgend einen Anspruch hat. 
Ich hege übrigens Zweifel daran, ob nicht doch jenes krystal- | 
linische Tanghiein von Henry und Ollivier dabei bethei- 
ligt ist, indem es bei Hunden intensives Erbrechen erregte, 
welches bekanntlich ein Hauptsymptom der Vergiftung mit 
‚sogenannten Herzgiften ist. Ob das Tanghiein im Glycosid 
ist, wissen wir nicht, dagegen lassen die Untersuchungen von 
Kölliker und Pelikan (1850) darüber keinen Zweifel, 
dass älkoholisches Extract der Tanghiniakerne ein wirkliches 
Herzgift ist. Dieses Extract muss aber das in Weingeist 
und Aether lösliche Tanghiein einschliessen, welches somit 
bei den Vergiftungsversuchen der genannten Autoren offenbar 
betheiligt war, — ein Grund mehr, das als Symptom örtli- 
cher Reizung gedeutete Erbrechen beim Hunde mit dem Herz- 
gifte in Verbindung zu setzen. Würde sich neben diesem 
Herzgifte noch eine zweite, auf die Gehirnthätigkeit einwir- 
kende Substanz finden, wie es nach den Versuchen von Ol-. 
livier und Henry den Anschein hat, in denen die gedachte 
braune Substanz ein Meerschweinchen im Stehen einschlä- 
ferte, so würde damit die Tanghinia venenifera eine Analogie 
_ mit verschiedenen Species der Gattung Helleborus haben. 


Botanisch am nächsten steht der Tanghinia venenifera 

‘ die der Flora Westindiens und Südamerikas ursprünglich an- 
gehörige Thevetia neriifolia Jussieu (Cerbera The- 
vetia L.), der Ahovaibaum der Antillen, dessen Theile, in 
specie Früchte das von Blas zuerst studirte Glycosid The- 


 *) Pflanzenstoffe p. 871, wo dieser Stoff als Tanghinin bezeich- 
net wird. 


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bezeichnete Spaltungsproduct desselben, nach Art des Digita- 
lins auf das Herz wirke.**) Da das Thevetin auch in den 
bitteren Saamen von Cerbera Odallam Ham., dem java- 
nischen Mangas oder Harzbaume, vorhanden ist, so unterliegt 
es wohl keinem Zweifel, dass auch diese Apocynee zu der 
Kategorie der Herzgifte gehört. 

Ein viertes Herzgift ist das Pfeilgift Ine, Onage oder 
Kombe, welches in einem grossen Theile von Afrika zum 
Tödten grosser jagdbarer Thiere benutzt wird. Die schon 
von Pelikan 1865 nachgewiesene Zugehörigkeit dieses Pfeil- 
gifts der westafrikanischen Elephantenjäger zu den Herzgiften 
hat später durch die Untersuchungen von Fraser (1871) und 
von Polaillon und Carville (1872), endlich von Valen- 


tin (1873) gründliche Bestätigung erhalten. Die Mutter- 


pflanze ist eine Species der Gattung Strophanthus und zwar 
entweder, wie Baillon annimmt, Strophantus hispidus 
oder, wie Oliver meint, eine neue als Strophantus 
Kombi zu bezeichnende Species. Fraser will aus einem 
alkoholischen Extracte der Saamen dieser Pflanze das wirksame 
Prineip, welches er Strophanthin nennt, isolirt haben, doch 
ist er genaue Angaben darüber bis jetzt schuldig geblieben. 
Ausführliche Notizen über die in Frage stehende Pflanze und 
das daraus bereitete Pfeilgift finden sich in dem Jahresbericht 
von Wiggers und A. Husemann, Jahrgang 1871 p. 543 
und Jahrgang 1872 p. 614. 

Endlich kommt als fünfte zu den Herzgiften gehörige 
Apocynee der bekannte Oleander, Nerium OleanderL,, 
dessen chemische Bestandtheile bis jetzt meines Erachtens 
nach nicht mit genügender Sicherheit festgestellt sind. Die 
noch Lukowsky angeblich darin enthaltenen beiden Alka- 
kaloide Oleandrin und Pseudocurarin***) sind noch 


*) Pflanzenstoffe p. 869. 
**) Arch, f, experiment. Pathol. u. Pharmacol. Bd. V, p. 228. 
***) Pflanzenstoffe p. 419. 


PR} 24 
DOG 


BEN enthalten, von welchem ich kürzlich den Naher . 
geführt habe, dass dasselbe ebenso wie das als Theveresin 


n 


chst unvollkommen untersucht und offenbar von ihrem Ent- 
 decker nicht in reinem Zustande erhalten. Es ist nicht mit 
Sicherheit abzusehen, ob das als schwach gelbliches harzarti- 
ges und sehr bitter schmeckendes Product erhaltene Oleandrin 
mit dem gelben scharfen Harze von Pelikan, welches der- 
selbe 1866 als das im Oleander vorhandene Herzgift bezeich- 
_ nete und neben welchem in den spirituösen Extracten Sub- 
stanzen vorhanden sein sollen, die das Zustandekommen der 
Wirkung auf das Herz verhindern, identisch ist. Die Mög- 
lichkeit, dass im Oleander Alkaloide vorhanden sind, wollen 
wir freilich nicht in Abrede stellen. Wir sind dazu um so 
weniger berechtigt, als in einer dem Öleander botanisch 
ausserordentlich nahe stehenden Apocynee mit Bestimmtheit 
ein Alkaloid existirt, nemlich das sogenannte Conessin oder 
Wrightin in der Rinde und den Saamen der ostindischen 
Wrightia antidysenterica R. Br., welche Linne geradezu der 
Gattung Nerium als N. antidysentericum zugezählt hat, aber 
die letztgenannte Pflanze ist, wie ich im Jahre 1865 nach- 
gewiesen habe, ein Gift, welches wohl das Hirn und das ver- 
längerte Mark, nicht aber das Herz afficirt, und hat somit 
keine Beziehung zu der Frage, ob die reinen als Herzgift 
wirkenden Pflanzenstoffe Glycoside sein müssen, oder auch zu 
den basischen Körpern gehören können. 


Die giftigen Eigenschaften der Wrightia antidysenterica 
lehren uns auch, dass wenn wir in der Familie der Apocyneen 
nach weiteren als Herzgift wirkenden Species suchen, wir 
nicht gerade die nächsten Verwandten der bereits bekannten 
Herzgifte aus dieser Familie als solche a priori in Anspruch 
nehmen dürfen. Die botanische Verwandtschaft an sich hat 
nichts Entscheidendes, es müssen andere Momente hinzukom- 
men, namentlich muss das bisher über die Wirkung oder 
therapeutische Verwendung der betreffenden Apocyneen Be- 
kannte in der oben angeführten Weise zu den Eigenschaften 
eines Herzgiftes stimmen, um die genügende Basis für eine 
derartige Hypothese zu geben. Gerade in der Familie der 
Apocyneen muss man sehr vorsichtig sein, denn wie ich 


a 1865 *) ne, schliesst gerade diese Fi 


zen von höchst differenter Giftigkeit ein. Ausser der 


grosse Menge tropischer Apocyneen, welche ganz bestimmt i 


einen scharf wirkenden Milchsaft einschliessen und zur Classe 


der örtlich wirkenden Medicamente und Gifte, zu den drasti- 
schen Purgirmitteln gehören. Manche Species der Gattun- 
gen Rauwolfia, Echites, Tabernaemontana wirken entschieden 
drastisch. 

Würden wir von botanischer Affinität ausgehen, so wür- 
den namentlich die Gattungen Cerbera und Thevetia, vielleicht 
noch einige nach Art des Thevetins und vielleicht durch das- 
selbe wirkende Species einschliessen, so Cerbera lactaria 
Ham, (C. manghas Gärtn.), welche der Cerbera Odallam 
ausserordentlich nahe zu stehen scheint und vielleicht nur 
eine Varietät derselben ist. Man schreibt demselben narko- 
tisch scharfe Saamen zu. Ich lege kein besonderes Gewicht 
auf diese Species, weil die Botaniker offenbar selbst über die 
einzelnen nicht einig sind. Ki 

Besondere Aufmerksamkeit möchten einige nordamerika- 
nische Pflanzen der in Rede stehenden Familie verdienen, 
nemlich Angehörige der Gattung Apocynum, weil wir ihnen 
therapeutische Eigenschaften beigelegt finden, die recht wohl 


- durch ein Herzgift hervorgebracht werden können. So gilt 


Apocynum cannabinum L. als Antihydropicum und wird 
auch als Emeticum verwendet. Es ist ein Hauptmittel der 
amerikanischen Schule der Eklektiker, welche freilich auch, 


und vielleicht noch ausgedehnter, den sogenannten Mücken- 


würger oder Fliegenfänger, Apocynum androsaemifo- 
lium, und zwar genau in derselben Weise verwenden. Nach 
einer Publication der obengenannten amerikanischen ärztlichen 
Schule**) existiren im amerikanischen Handel unter dem 
Namen Apocynin zwei verschiedene Resinoide (d. i, gereinigte 


*) Hannöversche Zeitschr, f. Mediein. Bd. II. H. V. p. 57. 
**) Positive medical Agents, New - York 1855. p. 107, 


7 und Medulla oblongata affieirenden Wrightia giebt es ae = 


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397 


reitun, d. Herzgifte im Pflanzenreiche. 


Extracte, analog dem Krane Podophyllin), welche die 
Eähnten Apocynumspecies zur Basis haben. Da es sich 
um einen sehr unreinen Stoff handelt, konnte das Apocy- 
nin in unsere Darstellung der Pflanzenstoffe nicht aufgenom- 
men werden, und führe ich hier nur an, dass nach der oben- 
genannten Quelle das Apocynin aus Apocynum androsaemi- 
- folium ein schweres, schmutziges, gelbliches, nach ranzigem 
Olivenöl riechendes, in kaltem Wasser, Alkohol und Aether 
wenig lösliches Pulver bildet, dessen Lösungen etwas bitter 
schmecken. Von der Wirkung wird angegeben, dass Apo- 
eynin nicht so stark emetisch und drastisch als die Wurzel 
von A. androsaemifolium wirke. Die Positive medical Agents 
nennen das Apocynin ein vortreffliiches Aperiens alterativum, 
welches zugleich tonische und diuretische Action besitze. Die 
Möglichkeit, dass es sich hier um ein Herzgift handele, ist 
nicht zu bestreiten, doch kann ich nicht verschweigen, dass 
auch ein local entzündungserregender Stoff in der Wurzel des 
Mückenfängers vorhanden sein kann, wenigstens finden wir 
angegeben, dass der Milchsaft auf der Haut Blasen ziehe 
und dass selbst die Ausdünstung Anschwelluns der Haut 
veranlassen solle, eine Angabe, welche das in Frage stehende 
Gewächs als ein Pendant des Giftsumachs und des Mancenill- 
baumes erscheinen lässt. 


Schliesslich will ich aus dieser Familie noch auf eine 

_ einheimische Pflanze hinweisen, nemlich auf unser Immer- 
grün oder Sinngrün. Vinca minor L., welche in ein- 
zelnen Gegenden von Deutschland als ein vortreffiches Diu- 
reticum gilt, während sie in anderen als Mittel gegen Ruhren 
in Ansehn steht. Die Möglichkeit, dass diese obsolete Dro- 
gue, welche als Herba vincae pervincae ehedem einen 
Bestandtheil unseres Arzneischatzes bildete, ein Herzgift 
enthalte, gilt auch für die früher in derselben Richtung 
benutzten, bei uns als Topfgewächse cultivirten Species der- 
selben Gattung, z. B. Vinca major, welche in andern Län- 


dern in gleicher Weise wie Vinea minor Anwendung gefun- 
den haben, 


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398 Th. Husemann, Ueb. d. Verbreitung d. Herzgifte im Pflanzenreic e. 


2) Scrophularineae. | 

Diese Pflanzenfamilie bietet die eigenthümliche Erschei- 
nung dar, dass in einer und derselben Species sich eine 
grössere Anzahl Herzgifte, sämmtlich glycosidischer Natur 
entwickelt. Es ist dies der rothe Fingerhut, Digitalis 
purpurea, mit seinen drei systolischen Herzstillstand be- 
dingenden Glycosiden, die wir nach dem Vorgange von 
Schmiedeberg*) als Digitalin, Digitalein und Di- 
gitoxin bezeichnen und neben welchem ein 4tes nach Art 
des Saponins wirkendes Glycosid, ein 5tes unwirksames, 
das Digitin, und verschiedene Spaltungsproducte der einzelnen 
Glyeoside in den verschiedenen Handelssorten des Digitalins 
existiren. 

Nachdem die Untersuchungen von Schmiedeberg 
den Nachweis geliefert haben, dass die als Digitalin bezeich- 
neten Substanzen nicht ausschliesslich aus Herzgiften be- 
stehen, sind wir nicht im Stande, den Angaben über das 
Vorkommen von Digitalin in anderen Species von Digita- 
lis, z. B. Digitalis lutea L., D. parviflora und grandiflora L. 
besonderen Werth beizulegen, obschon es allerdings wahr- 
scheinlich ist, dass sämmtliche Digitalisglycoside sich in den 
meisten Species des Fingerhuts wiederfinden werden, da alle 
diese Arten die medicinische Wirksamkeit der Folia Digitalis 
purpureae zu theilen scheinen. Man findet in der Literatur 
häufig genug Angaben, dass diese oder jene Species von Di- 
gitalis stärker oder schwächer wirke als der rothe Fingerhut, 
So soll Digitalis parviflora etwas schwächer wirken, 
während Digitalis laevigata Waldst. et. Kit. (D. epi- 
glottis bei P. Frank), der Flora von Krain und Croatien 
angehörig, und D. ferruginea L., in den Gebieten von 
Italien, Griechenland und dem Kaukasus heimisch, eine grössere 
arzneiliche Wirksamkeit zugeschrieben wird. Ich muss ge- 
stehen, dass ich alle diese Angaben mit einem gelinden 
Zweifel ansehe, namentlich im Hinblick auf die Verschieden- 
heiten, welche die Giftigkeit und arzneiliche Wirksamkeit von 


*) Archiv f. experimentelle Pharmacologie. Bd. II, H.I. p. 16, 


"Digitalis purpurea nach Jahreszeit, Standort und Boden- 


 beschaffenheit in bekannter Weise darbietet. Es ist nicht 


unwahrscheinlich, dass die gerühmten stärkeren Effecte jener 
südeuropäischen Fingerhutspecies aus Vergleichen mit den 
Blättern eultivirter Digitalis purpurea oder länger asservirten 
getrockneten Fingerhutblättern abstrahirt sind; jedenfalls aber 
sind die Verhältnisse der Vegetationsperiode in keiner Weise 
berücksichtigt. Es liegt ein reichhaltiges Material für zukünf- 
tige Untersuchungen vor, selbst wenn man von den zahlrei- 
chen Nebenspecies absieht, die eine practische Wichtigkeit 
wohl nur in Gegenden besitzen, wo der rothe Fingerhut nicht 
spontan vorkommt, bietet letzterer für sich Stoff zu interessan- 
ten chemischen Studien dar. Nachdem wir über die chemi- 
schen Bestandtheile der Digitalis im Allgemeinen so ziemlich 
ins Klare gekommen sind und nachdem wir wissen, dass 
das Digitoxin, der Hauptbestandtheil des krystallisirten Digi- 
talins von Nativelle, bei Weitem energischer auf den 
Thierkörper einwirkt als die beiden andern als Herzgifte 
characterisirten Digitalisglycoside, so wirft sich uns die Frage 
auf, ob die Differenzen, welche der rothe Fingerhut in Bezug 
auf seine Wirkung durch Jahreszeit, Standort und Boden- 
beschaffenheit zeigt, durch die grössere oder geringere Ent- 
wicklung aller drei Glycoside, oder durch die vorwältende 
Production des einen oder des andern Glycosids auf Kosten 
der übrigen bedingt werden, 

Für die letztere Anschauung scheinen einzelne Analoga 
zu sprechen, insbesondere die von Stenhouse constatirte 
Einwirkung von Sonne und Schatten auf die wirksamen 
Bestandtheile von Sarothamnus scoparius und die Entwick- 
lung von Chinin in den ostindischen Chinarinden unter dem 
Einfliusse der Düngung mit Stallmist und Guano. Unter den 
der Gattung Digitalis am nächsten stehenden Genera wüssten 
wir kaum eine Gattung namhaft zu machen, für welche sich 
eine besondere Wahrscheinlichkeit ergebe, dass sie Herzgifte 
enthieltee Am nächsten stände die Gattung Chelone, von 
denen einzelne Arten in unseren Gärten als Zierpflanzen figu- 
riren, Bekannt ist darüber nur, dass die Chelone gla- 


Be} ee knintisches Mittel in Anwendung gebracht wird. Was 
die Positive medie. Agents p. 123 von dem daraus darge- f 
stellten Resinoide Chelonin mittheilt, ist nicht geeignet dem- 
selben eine Stellung unter den Giften anzuweisen. Eine sehr 
giftige, in den meisten Handbüchern der Toxikologie über- 


sehene Scrophularinee aus der Gruppe der Salpiglossi- 
deae ist Franciscea uniflora Pohl.; doch reichen über 
diese brasilianische Pflanze die bisherigen Nachrichten nicht 
aus, um zu entscheiden, ob wir es mit einem Mittel von 


ben, wahrscheinlich gehört es zu den Drastica hydragoga, 
womit auch wohl die abortivre Wirkung, welche grösseren 
Dosen beigelegt wird, übereinstimmt. Es gilt übrigens in 
seiner Heimath als vorzüglichstes Antisyphiliticum, und ver- 


Nähere Nachrichten über diese Pflanze, welche in der brasili- 
anischen Arzneimittellehre von Ühernoviz sich nicht findet, 
wären sehr erwünscht. 

Die Gattung Gratiola und verwandte Genera dürften 
kaum Veranlassung geben, sich in ihnen nach Herzgiften 


umzusehen, obschon dieselben bekanntermassen Glycoside 


einschliessen. 


3) Ranunculaceae. 


Ueber das bisher einzige Herzgift in dieser Familie, das 2 


Helleborein, und das mit demselben in Helleborus 
viridis, H. niger und H, fötidus vorkommende narco- 
tische Glycosid Helleborin, sowie über die Beziehung beider 


Stoffe zu der Wirkung der drei genannten Species, genügt 


der Hinweis auf die ausführliche Darstellung im Pflanzenstoffe 


p. 796— 800. Bekanntlich giebt es noch eine grosse Reihe 
von Species aus der Gattung Helleborus, in denen, so weit 


die bezüglichen Versuche von Schroff darüber Aufklärung 
geben, beide Glycoside oder denselben analoge Stoffe vorhan- 
den zu sein scheinen. Eine Untersuchung in dieser Richtung 


hätte ‘namentlich hinsichtlich der im Alterthum verwendeten 


vorwaltend localer oder entfernter Wirkung zu thun ha- 


dankt dieser Anwendung seine Benennung Mercurio vegetal, 


NEE LEE Er 


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'er ae a. Horzgitie i im nich 401 


x E eeahunte Heilmittel er hecher Leiden Herr den Hellenen war, 
dessen brillante Erfolge mit den gegenwärtig bei uns benutzten 

Nieswurzspecies sich nicht mehr erzielen lassen. Es ist uns 
' nicht zweifelhaft, dass bei der Heilwirkung von Nieswurz- 
arten auf Geisteskrankheiten das narcotische Glycosid eine 
bei Weitem grössere Rolle spielt als das Herzgift und bei 
dem sehr verschiedenen Reichtbum der drei deutschen Helle- 
borusarten an Helleborin ist die Möglichkeit nicht abzuweisen, 
dass das Glycosid in einer andern Helleborusspecies sich noch 
reichlicher als in Helleborus viridis findet und in Helleborus 
 orientalis vielleicht das narcotische Glycosid prävalirt und 
das Helleborein, welches die Hauptmasse der activen Princi- 
_ pien unserer deutschen Nieswurzarten ausmacht, nur spur- 
' weise oder doch nur in sehr geringer Menge darin vorkommt. 
Dass das durch grosse Intensität der Wirkung ausgezeichnete 
Helleborein in-Helleborus viridis die Anwendung der Präpa- 
rate des letzteren in Dosen, welche vermöge des darin ent- 
haltenen Helleborins auf Psychosen günstig wirken könnten, 
unthunlich erscheinen lässt, zumal da das Herzgift auch noch 
eine starke drastische Nebenwirkung besitzt, kann nicht in 
Zweifel gezogen werden und es ist zu bedauern, dass die 
Ausbeute, welche Helleborus niger und foetidus an Helleborin 
liefern, eine so unbedeutende ist, dass dieselben als beruhi- 
gende Mittel kaum in Frage kommen können und dass gegen- 
wärtig nichts anderes übrig bleibt als sämmtliche deutsche 
Nieswurzarten aus der Therapie zu verbannen. 

Am nächsten verwandt ist der Gattung Helleborus das 
Genus Eranthis, dessen einziger Repräsentant von Linne& 
zur Gattung Helleborus gerechnet wurde. Eranthis hie- 
 malis Salisb. hat ein besonderes Interesse dadurch, dass 
Vauquelin darin ein scharfes Weichharz fand, welches er mit 
dem Namen Helleborin belegte und dessen Identität mit dem 
 Glyeoside Helleborein man in Frankreich noch neuerdings 
betont hat. In Wirklichkeit aber hat Helleborin mit einem 
scharfen Weichharze nicht die mindeste Aehnlichkeit und 
Vauquelin hat höchstens das Verdienst, den Namen Helle- 

Arch. d, Pharm. IX. Bds, 5. Heft, 26 


‘in Guinea als Pfeilgift und Ordeal benutzten Rinde eines 


E; hore Handen zu haben, nicht aber ii RT entdeckt zu 
haben, dessen Existenz 1853 Bastick zuerst darthat. Das Ar 


in Alkohol schwer lösliche, in Aether unlösliche, dagegen von Nr 
Wasser leicht zur Lösung gebrachte Helleborein steckte wohl 
sicher nicht in Vauquelins Helleborin und es muss künfti- 
ger Untersuchung vorbehalten bleiben, ob Eranthis hiemalis FR 
überhaupt eines der Hoieborungtyohuiis enthält. 

Ein besonderer Grund in anderen Angehörigen der 
Gruppe der Helleboreen Herzgifte zu vermuthen liegt nicht 
vor und bei der grossen Differenz der Wirkung, welche ver- 
schiedene dahin gehörige Gattungen, wie Delphinium, Aconi- x 
tum, Nigella und Coptis zeigen, ist bei denjenigen Gattungen, 
über welche bis jetzt weder chemische noch physiologische 
Untersuchungen vorliegen, noch auch exacte Beobachtungen 
ihrer Wirkung gemacht sind, über ihre Activität nichts zu | 
vermuthen,. Wir nennen in dieser Beziehung von deutschen 
Gattungen Caltha, Trollius und Aquilegia, über deren Wir- 
kung in der Literatur ganz unzuverlässige und theils wider- 
sprechende Angaben sich finden. Ueber unsere Sumpfdotter- 
blume Caltha palustris L. wissen wir wenigstens mit 
Zuversicht aus einer älteren Beobachtung von Spiritus 
(1827), dass sie ein scharfes Gift enthält, welches auch auf 
Nieren und Haut seine Wirkung entfaltet, während wir in 
Bezug auf Trollius und Aquilegia jeder sicheren Notiz ent- 
behren. Einzelne als ausserordentlich giftig bezeichnete ost- 
indische Species von Caltha, welche Hamilton aufgestellt 
hat, C. Cadua und ©. Bishma, sind wohl auf Aconitspe- 


.cies (Aconitum luridum u. a.) zu beziehen. 


Auch aus den übrigen Gruppen der Ranunculaceen giebt 
keine einen besonderen Anhaltepunkt für das Vorhandensein 
eines Herzgiftes, obschon möglicherweise in einigen Ange- 
hörigen der Paeonieae, z. B. Päonia, Actaea und Cimicifuga, 
sich Stoffe von entfernter Wirkung, die auf das Nervensystem 
sich erstreckt, finden mögen. x 


Al 
IV 


4) Leguminosae., 
Erst in der allerneuesten Zeit ist ein Herzgift in einer 
& 
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ume aus der Familie der e Boekaraasan! aufgefunden, Es 
ist dies die Rinde der am Cap Palmes und in Sierra Leone 
vachsenden Erythrophlaeum Guineense G. Don. (E. 
judiciale Procter), in welcher Gallois und Hardy*) ein 


“ nach Art des Fingerhuts wirkendes Gift erkannten. Die 


Versuche derselben sind mit Extracten gemacht; eine che- 
mische Analyse der Ecorce de Mancöne bezeichneten Rinde 
liegt bis jetzt nicht vor. 

Obschon die wegen ihrer Futtergewächse sehr geschätzte 
Familie der Papilionaceen eine grössere Anzahl von Gift- 
gewächsen einschliesst als man gewöhnlich glaubt, sind wir 
doch nach den bisher vorliegenden Beobachtungen nicht be- _ 
rechtigt, für eine bestimmte giftige Leguminose auf die Zuge- 
‚hörigkeit zu den Herzgiften zu schliessen. Erythrophlaeum 
gehört übrigens zu derjenigen Abtheilung der Leguminosen, 


welche Robert Brown als Mimoseen zu einer besonde- 


ren Familie vereinigt hat und steht systematisch am nächsten 
dem Genus Parkia, dessen Angehörige den sogenannten Su- 


%  dankaffee liefern. Einzelne Mimoseen liefern Brechmittel; so 
die Wurzel von Adenanthera Pavonina auf Haiti; als 


Diureticum gilt die Rinde von Pithecolobium salutare 
Benth. in Columbien; endlich dient Mavia judiecialis auf 
Mosambique in ähnlicher Weise wie die Manconerinde und 
die Calabarbohne in Westafrika zu Gottesurtheilen. 

Von einheimischen Leguminosen könnte die wegen ihrer 
diuretischen Wirkung bekannte Ononis spinosa L., zumal da 
die Pflanze ein Glycosid, das Ononin ‚**) eher, in Be- 
 tracht kommen, doch sind mit Ononin angestellte Versuche 
_ Schroffs beim Menschen dieser Vermuthung nicht günstig. 
 Aehnlich verhält es sich mit dem Scoparin,***) in welchem 
 Stenhouse das diuretische Prineip des in England bei 
ersucht so hoch geschätzten Besenginsters, dessen Alka- 
loid, das Spartein, entschieden kein Herzgift ist, sucht. 


: *) Journ. de Pharm. et de Chim. 1875, Sept. p. 218. Compt. rend. 

' LXXX. 18. p. 1221. = 
*#) Pflanzenstoffe p. 675. 
_ #®=#) Pflanzenstofe a, a. O, 


26 * 


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404 Th, Wa Veh. a ken rs Ye im u Pine a d RE 
5) Artocarpeae, 


Aus dieser Familie ist nur der Giftbaum von Ma- 
cassar, Antiaris toxicaria Lesch., zu nennen, dessen 
Glycosid, das Antiarin, das active Princip des bekannten asia- 
tischen Pfeilgiftes Antjar ist und wahrscheinlich auch in dem 
als Dajaksch bezeichneten Pfeilgifie der Orangdajas oder Da- 
jakkers*) und in einzelnen Pfeilgiften der Yatruns und Min- 
tras von Malacca,**) vorkommt. Antiaris toxicaria scheint 
die einzige giftige Artocarpee zu sein, welche entfernte toxi- 
sche Wirkungen hervorbringt. Rumph, welcher den Gift- 
baum von Macassar zuerst beschrieb, hat noch eine Arbor. 
toxicaria femina auf Timor vorkommend und von Bluhme 
als Antiaris innoxia bezeichnet, welche weit weniger 
giftig als der „männliche Giftbaum“ sein, aber ebenfalls zur 
Bereitung von Pfeilgift dienen soll. Ausserdem wird einzel- 
nen Artocarpeen ein scharfer Milchsaft beigelegt, keinem aber 
eine narcotische oder narcotisch scharfe Wirkung. 

Wir kommen jetzt zu den monocotyledonischen Pflanzen- 
familien, von denen zwei mit Sicherheit Repräsentanten zu 
den Herzgiften liefern, ein Umstand, welcher an sich geeignet 
scheint, die Aufmerksamkeit zu erregen, da wir nur 5 dico- 
tyledonische Pflanzenfamilien kennen, welche Herzgifte erzeu- 
gen, während die Zahl der giftigen Dicotyledonen überhaupt 
ja in der hervorragendsten Weise die der monocotyledonischen 
Giftgewächse übertrifft. 


6) Smilaceae (Asparageae). 


Das dieser Familie angehörige Herzgift ist das Con- 
vallamarin, welches in unserer Maililie, Convallaria 
majalis, neben dem drastisch purgirenden Glycoside Con- 
vallarin existirt.***) In wie weit ausserdem noch auch 
andere Species der Linn@’schen Pflanzengattung Convalla- 
ria ebenfalls die beiden genannten Glycoside einschliessen, 


*) Vergl, Husemann, Handbuch der Toxikologie. Supplement. p. 62. 
**) Ebendas. p. 63. 
***) Pflanzenstoffe. p. 1041. 


> a oc er Untersuchung. Das bisherige literarische 
Material über dieselben giebt allerdings einige Andeu- 


i tungen dafür. Die Blumen und Beeren von Convallaria Po- 


lygonatum, deren Wurzel als Radix Sigilli Salomonis lange 
‘Zeit ein Bestandtheil des Arzneischatzes vieler Länder war, 
gelten als emetisch und purgirend und selbst die gedachte 
Würzel, welche nach Linne zum Backen von Brod verwen- 
det werden kann, kann in grossen Gaben Erbrechen erregen. 
Ganz ähnlich dürfte sich auch bei uns die häufigere Conval- 
laria multiflora L. verhalten. Als Giftpflanze aus der Familie 

der Smilaceen gilt seit alter Zeit die Einbeere, Paris 
_ quadrifoliaL., deren Beeren in der alten Mediein durch die 


IS- Benennung Baccae Solani quadrifolii andeuten, welche bedeu- 


tende Activität man denselben zuschrieb, nicht nur im schlech- 
ten, sondern auch im guten Sinne, indem man sie als ein 
sicheres Antidot gegen Pest und Arsenik betrachtete. Was 
bis jetzt über die toxische Wirkung der Einbeere bekannt 
ist, ist wenig genug und wenn Gmelin*) auf Grund der 
älteren Beobachtungen überhaupt die Stellung der Einbeere 
zu den Giftpflanzen in Zweifel zieht, so ist er dazu wohl nicht 
ganz unberechtigt. Immerhin ist diejenige Erscheinung, welche 
bei Menschen und Thieren bei grösseren Mengen von Ein- 
beeren beobachtet ist und welche nach Coste und Wille- 
met auch durch die Wurzel der Pflanze hervorgebracht wird, 
Erbrechen, somit ein für die Herzgifte characteristisches 
Symptom; daneben kommen Kopfschmerz, Schwindel und 
Leibschmerz (Magenkrampf) in den älteren Beobachtungen 
vor. Eine gewisse Stütze für die Annahme, dass in Paris 
ein Herzgift sich findet, gewährt die chemische Untersuchung 
der Pflanze, indem bekanntlich Walz in derselben zwei Gly- 
coside, das Paridin und Paristyphnin,**) nachgewiesen 
hat und somit eine Analogie ihrer chemischen Bestandtheile 
mit denen von Convallaria majalis besteht. Möglicherweise 
ist die oben angegebene Erscheinungsreihe der Vergiftung 


*) Allgemeine Geschichte der Pflanzengifte. 2, Aufl. 1803. p. 547. 
**) Pflanzenstoffe, p. 1042, 


.d. . Verbreitung a. Hergite im Pflanzenreiche. 405. a! 


mit Hinbeeren wie die der Wirkung von oval M® 


zwei Reihen zu zerlegen, von denen die eine einem Glycoside 


mit localer drastischer Wirkung, die andere dem zweiten ent- 
fernt wirkenden Glycoside angehört. 


Wie unsere Paris quadrifolia werden auch zwei im nördi- 


chen Asien wachsende Species der Gattung Paris, P. obo- 
vata Led. und P, polyphylla Sm., als narcotisch scharf 
bezeichnet und sind desshalb einer genaueren chemischen und 
physiologischen Untersuchung werth. Ich muss auch ausserdem 
noch auf einige der Gattung Paris nahestehende Smilaceen 
Nordamerikas hinweisen, von denen Medeola Virginica 
L. wegen der ihr zugeschriebenen emetischen und diuretischen 


"Action möglicherweise als ein Herzgift einschliessend betrach- 


tet werden kann. Auch die Gattung Trillium enthält Spe- 
cies, welche Brechen erregen, so Trillium erectumL. und 
T. grandiflorum $Sal., doch wird hier vorzugsweise die 
Schärfe der Wurzeln und Beeren betont. 


7) Liliaceae. 

Die Familie der Liliaceen enthält nach meinen Unter- 
suchungen mit dem Meerzwiebelextract der deutschen Phar- 
macopöe ein exquisites Herzgift in der als Mittel gegen 
Wassersucht so überaus hoch geschätzten und auch als Brech- 
mittel in Anwendung gezogenen Scilla maritimaL. Das 
als Herzgift active Princip ist vorzugsweise im alkoholischen 
Extracte enthalten und ist nicht identisch mit dem im Handel 
unter dem Namen Scillitin vorkommenden gereinigten Ex- 
tract, welches auf Kaninchen nicht toxisch wirkt und bei 
Fröschen die Herzaction nicht beeinflusst. 

Bekanntlich giebt es in der Familie der Liliaceen eine 
grosse Anzahl von Surrogaten für die Meerzwiebel, haupt- 
sächlich zur Unterfamilie der Asphodeleae gehörig und meist 
dem Genus Seilla selbst oder dem nahe verwandten Ornitho- 
galum zugerechnet. Dahin gehört die ostindische Scilla 
Indica Roxb. so wie die am Cap einheimischen Ornitho- 
galum Lassoni Gm. und OÖ, scilloides Jacg., ferner 
aus anderen nahe verwandten Gattungen Drimia altissima 
Ker., welche am Cap vorzugsweise die Scilla ersetzt, die 


v 


mo tem Terschielere ee des Genus Muscari. 
e analoge therapeutische Verwendung lässt auch auf eine 


"analoge physiologische Wirkung schliessen, d.h. auf das Vor- 
 handensein eines den Blutdruck steigernden Princips, welches 
vielleicht auch die diuretische Wirkung von Anthericum 
 ramosum L., A. Liliago L. und A. Liliastrum L. 


bedingt. 


Noch triftigere Gründe sprechen für das Vorhandensein 


_ eines Herzgiftes in den Zwiebeln von Fritillaria impe- 


rialis L., aus der Unterfamilie der Tulipaceen, welche nach 


den wenigen aus älterer Zeit vorliegenden Beobachtungen 


entschieden der Abtheilung der narcotisch scharfen Gifte ent- 


. spricht, indem neben Erbrechen Zittern und Zucken aller 


Glieder bei Thieren und Erscheinungen wie bei Schierlings- 


 vergiftung beim Menschen nach dem Genusse von Kaiser- 


kronenknollen beobachtet worden sind. Die Beobachtungen, 


auf welche ich hier hindeute, fallen freilich in den Anfang 


des 17. Jahrhunderts; aber sie haben ihre Bestätigung gefun- 
den durch neuere Versuche, welche Orfila an Hunden 


anstellte, und welche lehren, dass die tödtlichen Folgen der 


in Frage stehenden Giftpflanze nicht auf die vermuthete ört- 
liche Läsion, sondern auf die entfernte Wirkung des giftigen 
Prineips zu beziehen sind. Nach Orfila ruft die zerquetschte 
Zwiebel keine örtliche Entzündung im Tractus hervor, so 
dass Hunde, welche erst 36, 48 oder 60 Std. nach der Ver- 


 giftung starben, nicht die geringste Spur von Röthe oder 
Entzündung im Tractus darboten. Ich hoffe später Gelegen- 
heit zu haben, über die giftige Wirkung dieser wahrscheinlich 


ursprünglich persischen, jetzt in unseren Gärten allgemein ' 


_ verbreiteten Zierpflanze, welche anscheinend in verschiedenen 


Vegetationsperioden in ihrer Activität differirt, ins Klare zu 
kommen. 
Hervorheben will ich noch, dass auch die Zwiebeln von 


 Tulipa silvestrisL. und T. GesnerianaL, brechenerre- 
gend wirken, wie auch Erythronium flavum Smith als 
emetisch bezeichnet wird. Vielleicht handelt es sich hier 


jedoch um Totale Irritation, wie dies bei der bokanıt es 


Giftpflanze aus der Familie der Liliaceen, der auf Ceylon nor 


Malabar einheimischen Prachtlilie, Gloriosa superba L,, 
kaum zweifelhaft ist. Wir haben bis jetzt diejenigen Pflan- 
zenfamilien untersucht, in denen Herzgifte nachgewiesen sind. 
Der von uns oben hervorgehobene Umstand, dass verhältniss- 
mässig auffallend stark die monocotyledonischen Pflanzen 
betheiligt sind, lässt mich jedoch zum Schluss die Aufmerk- 
samkeit noch auf eine dritte monocotyledonische Pflanzen- 


- familie richten, deren Angehörige auch in ihrem Aeussern 


den Smilaceen und Liliaceen nahe stehen. Es ist dies die 
Familie der Amaryllideae, in Bezug auf welche ich so- 


. wohl in verschiedenen exotischen als in einigen sehr bekann- 


ten einheimischen Species Herzgifte vermuthe. Man kennt 
von exotischen Amaryllideen schon seit längerer Zeit einige 
Species der Gattung Amaryllis als starke Gifte, obschon nur 
ziemlich ungenau und in allgemeinen Umrissen. Am meisten 
in Betracht gezogen ist Amaryllis disticha L. oder, wie 
sie gewöhnlich genannt wird, Hämanthus toxicarius Ait., am 
Cap vorkommend, wo der an der Sonne eingedickte Saft den 
Hottentotten zum Vergiften ihrer Pfeile dienen soll, während die 
getrocknete Zwiebel nach Rosenthal als Drasticum benutzt 
wird. In der neuen Welt scheinen Amaryllis Reginae 
L. und Amaryllis princeps Vell. eine ganz ähnliche 
Benutzung zu finden, Leider ist aber weder über das afri- 
kanische noch über das brasilianische oder westindische Pfeil- 
gift, welches die drei genannten Arten liefern, etwas Genau- _ 
eres bekannt. Eben so wenig sind wir zuverlässig unter- 
richtet über die Art der Giftigkeit der westindischen Ama - 
ryllis Belladonna L. Die auf dieselbe bezügliche Angabe, 
dass kleine Gaben der Zwiebel als Brechmittel, grössere als 
heftiges Gift wirken, verträgt sich wohl mit der Annahme 
eines Herzgiftes. Nach der von Descourtilz”*) gegebenen 
Schilderung der Vergiftungserscheinungen, welche freilich mit 
Krankengeschichten nicht belegt ist, ist die Wirkung des 


*) Flore pittoresque et m&d. des Antilles. T. III. p. 180. 


e  Gikligkeit aber eine sehr grosse, da 3g. .der De ackaeen 
' Zwiebel den Tod in 3 Std. bedingen können. Amaryllis 

Sarniensis L., die sogenannte Jerseylilie, am Cap einhei- 
_ misch, Amaryllis equestris Ait., die südamerikanische 
_  Triehterlilie und Amaryllis pudica L., die rothe Lilie 
von Cayenne, scheinen ganz ähnliche Eigenschaften zu besitzen. 
Fast noch mehr Grund zur Annahme eines Herzgiftes 


"bieten verschiedene Species der nahe verwandten, vorzugs- 


weise asiatischen Gattung-Crinum, C. ZeilanicumL, und 
0. Asiaticum L,, letztere als das von den Malayen benutzte 
Gegengift von Intoxication durch giftige Fische und Krabben, 
so wie vergifteter Biss- und Pfeilwunden unter dem Namen 
- Bakoun bekannt. Man erklärt beide für Brechmittel, welche 
weder Durchfall noch Leibschmerzen erregen, aber in grossen 
Dosen giftig wirken, und man benutzt Urinum Zeilanicum in 
China und Cochinchina ganz nach Art der Seilla bei Wasser- 
suchten und anderen Affectionen. Derartige Surrogate der 
Seilla liefern übrigens noch manche tropische Amaryllideen, 
insbesondere die Genera Hymenocallis und Pancra- 
tium, deren einzelne Angehörige hier namhaft zu machen 
uns zu weit führen würde. Die letztgenannte Gattung führt 
uns zu den europäischen Amaryllideen, durch die an den Ge- 
staden des Mittelmeeres sehr verbreitete Art P. mariti- 
mum L., deren Zwiebel bekanntlich früher hier und da die 
echte Meerzwiebel ersetzte, und meist als kleine Meerzwiebel, 
Radix Scillae minoris, bezeichnet, aber auch mit ver- 
schiedenen anderen Benennungen belegt wurde, welche z. Th. 

_ wie der Name Secilla alba zu irrigen Voraussetzungen führen 
können. 

Von unseren einheimischen Amaryllideen möchte ich mit 
einer an Gewissheit gränzenden Wahrscheinlichkeit die gemeine 
gelbe Narcisse, Narcissus pseudonarcissus. L., als zu 
den Herzgiften gehörig bezeichnen, wofür namentlich Ver- 
suche von Orfila mit einem wässrigen Extract aus dieser 
Pflanze sprechen, in denen freilich der Zustand des Herzens 
selbst keine Erwähnung findet. Jedenfalls beweisen Orfila’s 


e 


H Verheitung a engi im  sizenrache 409 


ER dass es "sich um ein Gift handelt, weich = & 
neben einer örtlichen entzündungserregenden Action Kce eine 


entfernte Wirkung besitzt. Die Symptome, welche Orfila bei 
Vergiftung von Hunden durch dieses Extract nach Application 
desselben auf Wunden bemerkte, gleichen haarscharf denjenigen, 
welche man nach subcutaner Injection von Herzgiften zu 
beobachten pflegt. Die Haupterscheinungen sind das sich wie- 
derholende Erbrechen, die sich mehrere Stunden bei völliger 
Integrität des Bewusstseins hinziehende Intoxication, die tiefen 
Respirationen, das Stürzen auf die Seite, die Dyspnoe und 
der ohne Convulsionen erfolgende Tod, somit dieselben Phä- 
nomene, welche mich früher veranlassten, im Thevetin ein 
Herzgift zu vermuthen. Neben den Versuchen von Orfila 
liegt auch noch eine Beobachtung von Mellet über eine 
Vergiftung von 40 Schweinen vor, deren Symptomatologie in 
einzelnen Fällen das Vorwalten von Erbrechen und Purgiren, 
in andern dagegen die Gegenwart eines Apoplexie ähnlichen 
Zustandes ohne das Vorhandensein von Darmerscheinungen 
darthut und es möglich erscheinen lässt, dass neben einem 
Nerven- oder Muskelgift noch ein local irritirendes Princip 
vorhanden ist, obschon freilich auch in Analogie mit Helle- 
borein ein gleichzeitig drastisch wirkendes Herzgift in den 
Nareissenzwiebeln existiren kann. Was wir über die thera- 
peutischen Wirkungen der namentlich in Frankreich vielfach 
in Anwendung gebrachten Pflanze wissen, ist nicht im Stande, 
uns über die Wirkung von Narcissus pseudonarcissus Auf- 
klärung zu verschaffen. Erfolge will man besonders beim 
Keuchhusten gesehen haben, wo schon so manches Mittel ver- 
sucht, gerühmt und wiederaufgegeben ist. Auch die angeb- 
liche Darstellung eines Narcitin genannten activen Stoffes 
aus der in Rede stehenden Pflanze, welcher übrigens wohl 
nur auf ein gereinigtes Extract hinausläuft, durch Jourdain 
(1840), hat unsere Kenntniss ebenfalls nicht besonders geför- 
dert. Es dürfte wohl anzunehmen sein, dass auch die Zwie- 
beln verschiedener anderer Species von Narcissus eine ähn- 


liche Wirkung besitzen, und was die gewöhnlichste Art dieser 


Gattung, Narcissus poeticus L., angeht, so ist deren 


erzg e im Pflonzenreiche.. u 


k en eine , 1843 von Pfau®) Bedkuctete Intoxi- 
tie von 2 Personen durch 4 Nareissenzwiebeln sicher 
estellt. Die dabei wahrgenommenen Erscheinungen, Uebel- 
eiten und anhaltendes Würgen, Betäubung, Ohnmachten, Kälte 
der Glieder, Durchfälle treten auch auf bei einer Vergiftung 
durch die Zwiebeln von einer weiteren einheimischen Ama- 
- ryllidee, nemlich der Sommerknotenblume, Leucojum aesti- 
_ vum L., welche 1856 von Brandis in Hamburg bei 6 Per- 
“ sonen beobachtet wurde und den Beweis liefert, dass Häller 
und Lestiboudois, welche sowohl Leucojum aestivum als 
die bei uns gewöhnlichere Frühlingsknotenblume, Leucojum 
 vernum L., zü den Giftpflanzen rechnen, wenigstens in 
Bezug auf die erstgenannte Species sich nicht verrechnet 
haben. Wahrscheinlich haben sie aber auch in Hinsicht auf 
Leucojum vernum Recht und ich hege keinen Zweifel, dass 
sowohl die früher als brechenerregendes Mittel officinelle 
‚Zwiebel dieser Frühlingsblume als die Zwiebel der gleichzei- 
tig erscheinenden Galanthus nivalis L., welcher ältere 
Autoren ebenfalls scharfe und emetische Wikans zuschrei- 
- ben, der Toxikologie anheimfallen. In Bezug auf die letztere 
finde ich bei Rogues**) eine angeblich in einer deutschen 
Stadt vorgekommene Vergiftung durch Schneeglöckchenzwie- 
beln erwähnt, wo dieselben an Stelle gewöhnlicher Zwiebeln 
verkauft, bei allen Personen, welche davon genossen, Erbrechen 
erregten. Ich bin nicht im Stande gewesen, die Quelle dieser 
_ Geschichte aufzufinden und kann desshalb nicht constatiren, 
ob es wirklich Galanthus nivalis war, welches diese Zustände 
_ bewirkte oder Leucojum vernum, welches in verschiedenen 
Gegenden Deutschlands als Seide ockohen bezeichnet wird. 
e Die vorstehende Uebersicht wird, denke ich, die Wahr- 
5 scheinlichkeit darthun, dass unter den bisher bekannten, aber 
_ nicht genauer geprüften Giftpflanzen sich noch verschiedene 
befinden, welche zu der Kategorie der echten Herzgifte gehö- 
ren. Sie lehrt uns ferner, wie viel noch in chemischer und . 


=) Franks Magazin I. p. 784, 
. **) Pbytographie medie. T. I. p. 204. 


een Hinsicht in dem grossen Reiche der Gowächse 
sich unserer Kenntniss entzieht und wie viel Stoff zu inter- 
essanten Arbeiten die Pharmakodynamik bisher nicht isolirter 
Pflanzenstoffe bietet. Der Zweck dieses Aufsatzes würde 
erfüllt sein, wenn derselbe die Veranlassung würde, dass 
manche der ausgesprochenen Vermuthungen zum Gegenstande 
der Prüfung gemacht würden. 


Nachtrag. Erst nach Vollendung dieses Aufsatzes 
erhielt ich die in den „Beiträgen für Anatomie und Physio- 
logie“ veröffentlichte Arbeit Schmiedebergs über Digitalin, 
worin die oben ausgesprochene Vermuthung, dass auch der 
Oleander als Herzgift wirkende Glycoside enthalte, nach den 
Versuchen des genannten Herrn sich bewahrheitet. Um so über- 
raschender ist es mir, dass die bei den Leguminosen erwähnte 
Mancöne-Rinde nach neueren Untersuchungen von Gallois 
und Hardy ein wirkliches Alkaloid präformirt enthalten soll 
und dass die Rinde eines zu derselben Gattung gehörenden 
Baumes, Erythrophloeum Koumango, welcher von den 


‚nemlichen Schriftstellern die Action eines Herzgiftes vindieirt 


wird, ebenfalls eine Pflanzenbase vielleicht die nemliche, wel- 
che Gallois und Hardy im Juliheft des Journal de Phar- 
macie et de Chimie als Erythrophloein bezeichnen, ein- 
schliesse. - 


Kohlensäurebestimmung in der atmosphärischen 
Luft vom Standpunkt der Hygiene. 


Vom Apotheker E. Schulze in Nordhausen. 


In Nordhausen besteht seit einem Jahre ein Verein für 
öffentliche Gesundheitspflege,, welcher es sich angelegen sein 
lässt, die hygienischen Verhältnisse unserer Stadt nach allen 
Seiten zu beleuchten, Schattenseiten derselben aufzudecken 
und Uebelstände zu verbessern. Ein neues grossartiges Volks- 
schulgebäude, welches seitens der Stadt aufgeführt werden 
soll, gab dem Verein Veranlassung die Ansprüche zu bera- 
then, welche man vom Standpunkte der Hygiene aus an ein 


ensäurebestimmung in d. atmosphär. Luft ete. 413. 


olehes stellen muss. Hierbei schien es in erster Reihe gebo- 
ten den Kohlensäuregehalt der jetzigen Schulzimmer kennen zu 
lernen. Ich habe diese Arbeiten ausgeführt und theile die- 
selben im Auszug mit. 

Pettenkofer gebührt das Verdienst, eine leichte und zu- 
verlässige Methode gefunden zu haben, welche auch ich bei 
meinen Bestimmungen benutzte. Sie beruht auf der Eigen- 
thümlichkeit der Kohlensäure sich leicht mit gelöstem Kalk- 

hydrat zu verbinden, den Rest des durch die Kohlensäure der 
Luft nicht gebundenen Kalkhydrats titrirt man mit Oxalsäure 
ab und wenn man nun mit Lösungen von einem bestimmten 
Titer arbeitet und hat es ferner mit einer räumlich genau 
festgestellten Luft zu thun, so kann man die Menge der darin 
befindlichen Kohlensäure leicht feststellen. 

Man macht sich zur Ausführung dieser Bestimmungen 
eine Lösung von Oxalsäure, von ‚der 1 0.C. genau einem 
Be. Kohlensäure entspricht. 

i 29.63 0,001 2% 
x —= 2,864. 

Diese 2,864 füllt man zum Liter auf und jeder C.C. 
entspricht dann 1 Millig. Kohlensäure. Nun bereitet man 
 Kalkwasser, von dem 1 C.C, ebenfalls 1 C.C. der titrirten 
Oxalsäure-Lösung entspricht. Die beiden Lösungen sind 
also gleichwerthig. 

Es wurde nun eine durch einen Glasstöpsel gut und 
genau zu verschliessende Flasche mit Wasser gefüllt, dasselbe 
gewogen und auf Raum berechnet, so dass dadurch der kubi- 
sche Inhalt genau festgestellt war. Derselbe betrug 5413 C.C. 
Diese Flasche wurde nun geöffnet in den Raum gestellt, in 
_ welchem die Luft untersucht werden sollte und nachdem sie 
etwa eine halbe Stunde geöffnet gestanden, die Temperatur 
auf 19,2°C. festgestellt und ungefähr 20 Stösse Luft mit 
einem Blasebalg hineingethan. Nun liess man 50 0.C, des 
titrirten Kalkwassers aus einer Pipette hineinlaufen und es 
wurde tüchtig umgeschüttelt. Das nicht gesättigte Kalkwas- 
ser wurde mit Oxalsäure abtitrirt und die Kohlensäure be- 
rechnet, 


$ 00 inhalt der "lasche 
500.C. (Luft) Kalkaasshr er RE E 

5363 0.C. Luft. N, 
Von den 50 C.C. Kalkwasser wurden 25 C.C. mit Oxal- 
säure abtitrirt; sie gebrauchten 19,5 C.C. davon, das macht für 
50 0.0. 2.19,5 = 39 C.C. Oxalsäure. 50—39 = 11 0.( 
Kalkwasser, welche durch die vorhandene Kohlensäure neu- £ 


= 


tralisirt waren. va 


Die Neutralität ermittelt man, indem man mit Hülfe eines 
Glasstabes einen Tropfen auf ungeleimtes Kurkumapapier 
fallen lässt. Be 
In 5363 C.C. Luft waren also 11 Millig. . 
Va 1 Millig. Kohlensäure bei 0° und 760 M.M. Barometerstand R 

= 0,503 C.C. Kohlensäure, also enthalten 5363 0. C. Luft : 
5, 5 C.C. Kohlensäure. Die 5363 C.C. Luft auf 760 Mil 
meter Normalbarometerstand (gegenüber 718, bei welchen ‚die 
Bestimmung gemacht) und 0° berechnet 
5363 . 718 
760 .(1 + [19,2 . 0,00367]). Si 

= 4735 Cubikcentimeter Luft, welche 5,5 0.C. Kohlensäure 2 

enthalten, macht auf 10,000 = 11,6 C.C. Kohlensäure. 


Es folgen nun die gemachten Bestimmungen; den 13, No- 
vember 1875. 


. a 


Be; 1) Mein Comptoir, ca. 24 Cubikmeter gross, 2 Feste 
Keine Ventilation, 1 Thür öffnet sich nach der Apotheke, 
5 welche direct wieder auf die Strasse führt. Aufenthalt — 
durchschnittlich 2 Personen. Temperatur im Freien + 6°0. 5 
Temperatur im Comptoir + 17,5°C. Barometer 745 M. M. 


_ 


Kohlensäure 14,3 C.C. in 10,000 C.C. & 

2) Den 17. Nov. 1875. Meine Schreibstube. Enz % 
temperatur + 17,5°. Temperatur im Freien + 3,0%. Baro- 
“meter 745 M.M. Kohlensäuregehalt 14,3 C.C. in 10,000. Bi 

3) Den 18. Nov. 1875. Hof meines Hauses. Eng von 
hohen Gebäuden umgeben. Ein interimistisches Ofenrohr mün- 
det auf denselben. Temperatur + 6°. Barometer 745 M.M, 
a ipreschet 8,8 in 10,000. 


ned ebest mmung in. a aimosphir Tafte ete. 415 


) en 18. ‚Nor. 1875. Klassen der Mittelschule ca. 
134 Cubikmeter gross. 5 Fenster, schlecht schliessend, Eck-- 


£ stube, eine Thür öffnet sich nach der Hausflur, sehr nahe 
‘der Hausthür. Keine Ventilationsvorrichtung. 62 Knaben, 
1 Lehrer. Temperatur + 14° Temperatur im Freien + 9°. 
Barometer 745 M.M. Kohlensäuregehalt 14,4. 

*”) Den 20. Nov. 1875. Schreibstube wie 1. und 2. Tem- 
peratur im Zimmer -+ 18°. Aussentemperatur + 4°. Baro- 
meter 730 M.M. Kohlensäuregehalt 10,4 in 10,000. 

6) Den 20. Nov. 1875. Hof meines Hauses wie 3. Tem- 
peratur + 4°. Barometer + 730 M.M. Kohlensäurege- 


halt 8,3 in 10,000. 


7) Den 20. Nov. 1875. Volksschule ca. 131 Cubikmeter 
gross. Keine Ventilation. 62 Knaben, 1 Lehrer. 4 Fenster 
schlecht schliessend. 1 Thür nach der Hausflur. Barometer- _ 
stand 730 M.M. Aussentemperatur + 5°. Innentemperatur 
+ 20°. Kohlensäuregehalt 23,5 in 10,000. 

8) Den 20. Nov. 1875. Zimmer des französischen Clubbs 
4 77 Qubikmeter gross. Keine Ventilation, 2 Fenster durch 
Läden geschlossen. 1 Thür direct auf die Strasse mündend, 
2 Thüren in Nachbarzimmer. 6 Personen, 4 Raucher, 2 Gas- 
 flammen. Barometer 730 M.M. Aussentemperatur + 5°, 
Innentemperatur + 19°. Kohlensäure 37 C.C. in 10,000. 

9) Den 8. Decemb. 1875. Hof meines Hauses wie 3. und 
6. Der Ofen mehr geheizt. Barometer 753 M.M. Tempera- 
tur —2°. Kohlensäuregehalt 11,1 in 10,000. 

10) Den 8. December 1875. Meine Schreibstube wie 1. 
Barometer 754 M.M. Aussentemperatur vergessen, Innen- 
temperatur + 14°. Kohlensäuregehalt 11,9 in 10,000. 

11) Den 9. December 1875. Zimmer der Volksschule wie 7. 


% Barometer 760 M.M. Aussentemperatur —5°, Innentempe- 
_ ratur + 19°. Kohlensäuregehalt 28,2 in 10,000. 


12) Den 11. December 1875. Boden meines Hauses, Ba- 
rometer 755 M.M. an — 5,5%. Kohlensäuregehalt 9 
in 10,000. 
13) Den 11. Dec. 1875. Wohnstube meines Hauses, ca, 
62% Cubikmeter gross. 2 schlecht schliessende Fenster. 3 Thü- 


ren, 2 2 auf nn 1 auf die Hausflar., 


tion, Heizung von Aussen. Barometer 755 M.M. Aa # 
temperatur Mittags 0°. Innentemperatur + 14° Kohlen- 


säuregehalt 17 C.C. in 10,000. 

14) Den 8. Febr. 1876. Untertertia des Gymnasiums, ca. 
183 Cubikmeter gross, 2 Fenster. 1 Thür auf die Hausflur. 
2 Ventilationsvorrichtungen; 2 Scheiben drehen sich um ihre 
Achse nach oben. 28 Schüler, 1 Lehrer. Aussentempera- 
tur — 1°. Innentemperatur + 18°. Barometer 743 M.M. 
Kohlensäuregehalt 12,3 in 10,000. 

15) Den 10. Febr. 1876. 4. Klasse der höheren Töchter- 
schule ca. 181 Cubikmeter gross, Eckzimmer mit 4 Fenstern. 
1 Thür nach der Hausflur. Zwischen Thür und Fussboden 
eine Spalte von 3 Centimeter Breite, welche als gute Venti- 
lation betrachtet werden kann. 40 Mädchen, 1 Lehrer. Ba- 
rometer 743 M.M. Aussentemperatur — 4°. Innentempera- 
tur + 18°. Kohlensäure 12,3 in 10,000. 

16) 11, Febr. 1876. Volksschulklasse ca. 104 Cubikmeter 
gross. 4 Fenster. 1 Thür nach der Hausflur. 52 Mädchen, 
1 Lehrer. Keine Ventilation. Barometer 745 M.M. Aussen- 
temperatur — 2°, Innentemperatur + 17,5%. Kohlensäure- 
gehalt 33 in 10,000. 

17) 17. Febr. 1876. Mittelschule, ca. 131 Cubikmeter 
gross. Eckzimmer, 2 Fenster nach jeder Seite. Eingang 
durch ein anderes Klassenzimmer. Ein übler Geruch vor- 
herrschend.. Keine Ventilation. 29 Mädchen, 1 Lehrer. 
Aussentemperatur + 3°. Innentemperatur + 18°. Kohlen- 
säuregehalt 35,6 in 10,000. 

18) Den 18. Febr. 1876. Realschule, Quinta A. ca. 
182 Cubikmeter gross. 4 Fenster, 1 Thür. Keine Ventila- 
tion. 46 Knaben, 1 Lehrer. Lufttemperatur + 5°. Zim- 
mertemperatur + 18°. Barometer 743 M.M. Kohlensäure- 
gehalt 32,9 in 10,000. 

Der Kohlensäuregehalt im Freien beträgt ungefähr !/,, %, 
also 4 C.C. auf 10,000 C,C. (der) Luft. Der Gehalt nimmt 
zu, wenn man sich reich bevölkerten und gewerbreichen 
Städten nähert. Der gesunden und guten Zimmerluft gestat- 


ırebe mmung in d. atmosphär. Luft ete, 417 


ettenkofer nur einen. Gehalt von 9—10 C.C. auf 10,000 
 €.€. Luft. Diese Grenzen scheinen mir nach den bis jetzt 
gemachten Beobachtungen etwas eng gezogen zu sein. Auf 


- dem Boden meines Hauses und auf dem Hofe habe ich als 


kleinsten Kohlensäuregehalt 8,3 und 10,4 C.C, gefunden, was 
also die von Pettenkofer festgesetzten Grenzen nahezu erreicht. 
Ein-hiesiger Bürger hat sich am östlichen Ende der Stadt ein 
Haus gebaut und als ein verständiger und wohlhabender 
Mann den Anforderungen der Hygiene Rechnung getragen, 
Er hat die Zimmer hoch und trocken gebaut und mit Venti- 
lationsvorrichtungen versehen lassen. Dieser Herr leidet nicht, 
dass in seinem Hause geraucht wird, raucht natürlich auch 
selbst nicht, und trotz dieser günstigen Bedingungen wurde 
bei einem Aufenthalte von 3 Personen ein Kohlensäuregehalt 
von 11,6 in 10,000 constatirt, also immer noch unter äusserst 
günstigen Bedingungen ein Uebersteigen der Grenzen um 
25 %,. 

Es möchte diese Grenze wohl kaum unter irgend wel- 
chen Bedingungen für öffentliche Locale, in denen Versamm- 
lungen (Schule und s. w.) stattfinden, inne zu halten sein. 
Eine so ausgezeichnete Ventilation würde im Winter alle 
Wärme entführen und als Zug zu verspüren sein. Und so 
wird möglichst reine Luft immer das Ergebniss eines Kom- 
promisses zwischen den 3 Factoren: Ventilation, Heizung und 
Zug sein. Nun bemerken wir aber in überfüllten Schulräu- 
men z. B. einen eigenthümlich unangenehmen: Geruch, der 
mit der Kohlensäure durchaus nichts gemein hat. Die Kohlen- 
säure riecht bekanntlich nicht und dieser Geruch ist ein Beweis 
dafür, dass sich neben der Kohlensäure noch andere Gase 
und miasmatische Stoffe entwickeln, für welche die Kohlensäure 
als ein Maassstab betrachtet werden kann; denn sicher geht 
mit der Bildung der Kohlensäure proportional die der oben 
erwähnten miasmatischen Stoffe, Schwefelwasserstoff, Ammoniak 
und s, w. vor sich. 


Arch. d. Pharm. IX, Bds, 5, Hit. 27 


»i, Nr ) Ge a ARE we. a a A BR, gr DE ILIIER A 


Fr 


v AR. un; A u. % 
418 T. Pe Th, nachtheil, Folgen darch Schwefelkiosrücks ände 


Veber. nachtkeilige Folgen - durch Schwefsikien in 
stände als Wegeaufschüttungs - Material. 


Von T, Sarrazin in Nienburg Prov. Hannover, 


In Folge der Bereitung der Schwefelsäure aus Schwefel- 
kies sammelte sich im Laufe der Jahre in der Nähe der 
hiesigen chemischen Fabrik eine bedeutende Menge Rück- 
stand dieses ausgenutzten Kieses an. 


Dass diese werthlosen Rückstände als prächtig zu ver- 
wendendes Material für Sand- wie für Lehm-Wegeverbes - 
serungen Aufnahme gefunden, war nicht zu verwundern, da 
solche Wege kurze Zeit nach ihrer Fertigstellung, sich als 
äuserst gleichmässig, sehr fest und trocken gestalten, und 
sich viele Jahre tüchtig erhalten. Da nun auch die Direction 
der chemischen Fabrik immer gern sah, wenn von Seiten des 
Publicums möglichst Gebrauch von der Erlaubniss des unent- 
geltlichen Wegfahrendürfens gemacht wurde, sind im Laufe 
der Zeit gar manche Wege in hiesiger Gegend mit diesem 
Material versehen worden. 


So weit wäre das nun Alles recht schön. Leider fehlt 
aber auch hier die Kehrseite nicht, denn es besteht dieser 
Kiesrückstand nicht allein aus einfachem Schwefeleisen und 
erdigen Bestandtheilen, sondern enthält auch Schwefelzink. 
Ob letzteres immer darin vorhanden, wage ich nicht zu behaup- 
ten; jedenfalls aber ist das hier wohl mehr oder weniger der 
Fall. Bei den in den letzten drei Jahren von mir ausgeführ- 
ten chemischen Analysen waren deren drei hauptsächlich 
durch den Zinkgehalt dieses Kieses veranlasst worden. 


Da beide Schwefelmetalle durch den Einfluss des Sauer- 
stoffs der Luft und Gegenwart des Wassers sich in die ent- 
sprechenden schwefelsauren Salze nach und nach oxydiren 
und so durch Regenwasser fortwährend ausgezogen werden, 
ist eine Verbreitung dieser Salze, sowohl oberhalb, wie unter- 
halb der Erde, je nach der Oertlichkeit der Bodenverhältnisse 
leicht erklärlich, und da die Salze nachtheilige, wenigstens 
aber doch unbequeme Folgen in der Nachbarschaft äussern, 


gen rel Schwefelkiesrückstände ete. 419 
zwar bislang nur vereinzelt, derartig. beobachtete 
) scheinungen nicht aus. 

Der erste mir. bekannt gewordene Fall ereignete sich vor 


_ etwa drei Jahren in einem eine Stunde von hier entfernten 
Dorfe. Ein dortiger Hauswirth machte nemlich eines Tages 


die unangenehme Entdeckung, dass, wenn zur frischen heissen 


Mile von seinem Brunnenwasser gegeben wurde, erstere 
schröttete oder käste, selbst eben gemolkene noch lauwarme 
Milch wurde von diesem Wasser dem entsprechend beinflusst. 
"Da die Bewohner jenes Hofes sonstige Auffälligkeiten an und 
in dem Wasser dieses offnen Ziehbrunnens nicht wahrneh- 
men konnten, kam der Hauswirth, um Auskunft zu erhalten, 
zu mir. 

Bei der Untersuchung dieses Wassers, deren Einzelheiten 
- mir jetzt entfallen, stellte sich, neben starken Eisenoxydulge- 
halt, die Gegenwart von schwefelsaurem Zinkoxyd heraus, 
eine damals mir noch neue Erscheinung, jedenfalls aber das 
Käsen der mit diesem Wasser in Berührung gebrachten Milch 
erklärlich machte. Auf welche Weise nun das Zinksalz in 
den Brunnen gelangt sein mochte — ob zufällig oder böswillig — 
_ wusste ich im ersten Augenblick nicht zu ermitteln, um so 
weniger, da ich an Ort und Stelle nicht gewesen. Als einige 
Tage später der Inhaber dieses Brunnens wieder erschien 
und ich durch Ausfragen von demselben die mangelhafte 
Beschaffenheit der hölzernen Brunnenwand über der Erde 
erfuhr und dass mehrere Monate früher an seinem Grund- 
stücke vorbei eine Wegaufschüttung von besagtem Schwefel- 
kiesrückstand ausgeführt sei, fiel mein Verdacht auf diesen 
als Urheber obiger Erscheinung. Nach Aussage des Mannes 
sei eben dieser Weg höher als die nächste Umgebung des 
Brunnens gelegen und war demnach durch heftigen Regenfall 
‘ein Hineinlaufen des mit dem Wege in Berührung gekom- 
menen Oberwassers sehr wahrscheinlich. Ich gab nun dem 
 Manne anheim, zunächst seinen Brunnen gegen ein derartiges 
Eindringen vollständig sicher zu stellen und dann innerhalb 
einiger Tage zweimal möglichst leer schöpfen zu lassen. 
Sollte sich hiernach das Wasser noch nicht gut erweisen, also 

ZU= 


BR 


Fa ER N ea: a ae Ta ie nn 
21 % » £ 


420 T. Sarrazin, Ueb. nachtheil, Folgen durch Schweftkiesrickstän ee 


I 


namentlich die Milch noch zersetzen, möge er mir weitere: P% 


Meldung machen, 

Dieses einfache Mittel musste geholfen haben, denn eine 
neue Wasserprobe daher wurde mir nicht gebracht, auch 
erhielt ich nach längerer Zeit die Bestätigung des guten 
Erfolges. 

Nicht so glatt ist der zweite mir bekannt gewordene 
Fall abgelaufen. 

Hierbei handelte es sich um das gestörte Gedeihen 
von Wiesen und Feldpflanzen. Niedrig gelegene Anlieger 
eines in der vorhin angegebenen Weise aufgeführten Feld- 
weges beobachteten anfänglich in nächster Nähe desselben das 
Vergehen des Grases und Getreides und später der Gras- 
narbe selbst, welches Uebel durch stärkere Regengüsse an 
Umfang zunahm. In Folge einer hierdurch entstandenen Klage 
wurde mir die Untersuchung dieses W egeaufschüttungsmaterials 
„auf irgend welche schädliche Bestandtheile für die Vegeta- 
tion“ übertragen, durch welche Untersuchung ich erst die 
Natur dieses Schwefelkies- Rückstandes näher kennen lernte, 
und fiel das hierbei gewonnene Resultat ganz in der vorhin 
angedeuteten Weise aus; indem bei sommerlicher Tagestem- 
peratur aus dem gröblich pulverisirten Material innerhalb 24 
Stunden eine nicht unbedeutende Quantität Eisen- und Zink- 
Vitriol in Lösung erhalten wurde. Geringer dagegen war die 
in gleicher Zeit aus den derberen mir überbrachten Stücken 
erhaltene Ausbeute. Leider ist mir der Procentgehalt beider 
Lösungen entfallen. 

Derartige Salzlösungen sind bekanntlich der Vegetation 
nachtheilig und wenn nun auch unter gewöhnlichen Umstän- 
den bei der Härte des Materials ein so rasches und starkes 
Auslaugen vom Wege ab nicht möglich war, so ist hierbei 
doch die Länge der Zeit zu berücksichtigen. 

Demnach musste mein Gutachten entschieden günstig für 
die Beschwerdeführer ausfallen. 


Nach solchen Erfahrungen liegt die Befürchtung nahe, 
dass mit der Zeit tiefer liegende Erdschichten von diesen 


in, Ueb. aber Folgen ech Schwefelkiesrückstände ete. 421 


Salzen äurchdrungen , mithin auch Brünnenwasser an 
_ werden kann, 

Und wirklich ist eine derartige Schädigung „als dritter 
Fall“ kürzlich mir bekannt geworden dadurch nemlich, dass 
ich kürzlich ein Brunnenwasser, ausserhalb der Stadt geschöpft, 
zu untersuchen erhielt ‚mit dem Bemerken‘“, dass heisse Milch 
“mit „liesem Wasser gemischt, sogleich schrötte, ausserdem 
_ auch das Wasser jetzt unangenehm schmecke, während vor- 
dem dasselbe immer gut gewesen sei. Sofort wurde ich hier- 
_ durch an das vor einigen Jahren in Untersuchung gehabte, 

vorhin beschriebene Wasser erinnert. 

‘Die Analyse bestätigte denn auch sehr bald, dass dem 
so sei, — hier aber nur schwefelsaures Zinkoxyd der Uebel- 
thäter. — Merkwürdiger Weise war das Eisenoxydul hier 
nur in äusserst geringer Spur vertreten, während die bislang 
von mir untersuchten Brunnenwässer hiesiger Gegend fast 
nie frei davon gewesen, einige oftmals sogar viel davon ent- 
hielten. Dieses jetzt zinkhaltige, im Uebrigen als sehr gut 
' befundene Trinkwasser war bis dahin immer gern von der 
näheren, sogar ferneren Nachbarschaft benutzt worden und 
war daher das dadurch veranlasste Missfallen in der davon 
betroffenen Umgebung ein sehr grosses. 

Ob hier ein mehrmaliges Ausleeren des Brunnens voll- 
ständige Abhülfe und zwar dauernd bringen werde, steht 
noch dahin, 

Nach der an Ort und Stelle angestellten Betrachtung und 
eingezogenen Erkundigung existirt der Brunnen reichlich zwan- 
zig Jahre, ist vor zwölf Jahren etwa mit reichlich zwei Fuss 
Erde überdeckt und zugleich mit Bleirohr und Kupferpumpe 
versehen. Acht Fuss vom Brunnen entfernt führt ein zwölf 
Fuss breiter öffentlicher Fussweg vorbei, der vor etwa zwölf 
_ Jahren mit einer entsprechenden Lage Schwefelkies - Rückstand 
versehen worden ist. Also ist auch hier zu der Annahme 
hinreichender Grund vorhanden, dass der Zinkgehalt von hier- 
aus seinen Ausgang habe, doch aber, bei dem Gefälle ent- 
gegengesetzter Richtung, nicht von oben mittelst Tagewasser 
kommend, sondern es kann hier nur noch die eine Möglichkeit 


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ac ka 
ae; 
de 2 
Be N 


= = Anden und endlich das Grundwasser erreicht sein muss. 


2 
PRV En 
‘dem so, woran nicht mehr zu zweifeln, da selbst ein mehrma- 


| liges Leerpumpen des Brunnens ein Freiwerden des Wassers 
vom Zinksalz „wenn auch geringer geworden“ bis lang nicht 
> Re 


hat erreichen lassen, so scheint nur wenig Aussicht vorhan- e) 
den, dass das Uebel auf irgend eine einfache Weise vor der 
En Hand gänzlich zu beseitigen sein wird. : 
> E- Dieser geringere Zinkoxydgehalt des Wassers hat sich 
einige Tage nach vorhergegangenem Auspumpen als 3Ctgr. 
f. „also etwa einem Decigr. Zinkvitriol entsprechend“ im Ltr. 


ergeben. Vielleicht — dass ein solches Minimum — als der 
Gesundheit gefährlich, nicht gefürchtet werden braucht? 

Die vorhin ergebene Nichtinfiltration von Eisensalzen 
hat vielleicht darin seinen Grund, dass solche längere Zeit in 
den oberen Erdschichten festgehalten werden, also in noch 


E Re 
ee ee = 2 SER 


E 

= späterer Zeit erst tief unten auftreten. 

ie Ueber Pasta gummosa. 

“ Von Demselben, 

ke : Wenn die Bereitung dieser Paste in manchen Apotheken 
Be unterbleibt, so liegt der Grund wohl mit in der ziemlich schwie- 


Be rigen und umständlichen Herstellung derselben. Das Abdam- 
 pfen ist lästig und der richtige Zeitpunkt, wann dasselbe ein- 
gestellt und der Schaum des Eiweisses hinzugerührt werden 
muss, wird nicht immer getroffen. Bequemer und leichter 
schon ist das Verfahren nach Hagers Manuale, doch auch hier- 
nach ist ein Erwärmen und Abdampfen vorgeschrieben. 
Durch Probiren glückte mir eine einfachere Methode, 
die vielleicht verdient, hier mitgetheilt zu werden. Nach die- 
ser fällt das Auflösen des Gummis und Zuckers, namentlich 


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” 


ix aber das Abdampfen mit seinen Unbequemlichkeiten, respective 
a kleinen Verlusten, fort. 
Er Nemlich: Nach Herstellung des Eierschaums, darauf 
ir Hinzurühren des Oelzuckers, werde das Gummipulver „zuvor 


mit der halben Menge Zulkerpulver vermischt“ sorgfältig und 


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F dem ns an Nach etwa einer halben 

>) Ende ist unter häufigem Durchrühren das Gummi gelöst und 

nr kann nun der übrige Zucker ‚, gleichfalls in Pulverform “ hin- 
- zugerührt werden. 

Die Pasta, so gleichmässig und schön weiss, ist hiermit 
bis auf das IM eseon und Austrocknen fertig. Das Aus- 
breiten in Papierkapseln und Austrocknen bei mässiger Wärme, 

will mir zugleich besser gefallen, als wie bei der nach der 
Pharmacopöe bereiteten, während sie, nachdem in Streifen 
getheilt, eine ebenso gewünschte Lockerheit und schönes por- 
zellanartiges Ansehen besitzt. 

Man nehme nun kurz gefasst: 

Album. ovorum 1000,0 (etwa von zwei u. vierzig Eiern) 

Acid. acetiei dil. 80 bis 100 gtt. 

Elaeosach, aurant. flor. 20,0 

Gummi arab. albissimi pulv. 

Sacch. albissimi pulv. ana 800,0 

f. Pasta 
und vertheile auf etwa acht halbe Bogen - Capseln. 


Ueber die Verdunstung von Flüssigkeiten ete. 
in Gasen. 
Von W. Kirchmann in Garding. 


Vor Jahren erregte ein festverschlossenes Glas, in wel- 
chem sich ein Stück Camphor befand, meine Aufmerksamkeit, 
zufällig stand dieses Glas wochenlang vor meinem Arbeitsplatz. 
Der Camphor wurde sichtbar weniger, er verdunstete; aber 

- nachdem die Kälte der Nacht ihren Einfluss geübt, fanden 
sich die Wände des Glases mit kleinen Camphorkrystallen 
_ bedeckt. Stärker dort, wo das Glas dünn war und wo der 
raschen Wärmeentziehung die besten Angriffspunkte geboten, 
weniger dort, wo der Holzuntersatz dem Wärmedurchgang 
ein zeitweiliges Hinderniss entgegensetzte.e Die Wärme des 
folgenden Tages liess wieder etwas von den Krystallen der 
‘Wände verdunsten, doch blieb ein wesentlicher Rest, so dass 
beim Wechsel der Tage die Kruste sich verdickte und schliess- 


er, 


494 W. Kg Verdunstung von SE sr . Gasen. Di 


lich das letzte Stück Camphor vom Boden des Gofüsses ver 
schwand. 

Es drängte sich mir nun die Frage auf: Ist die Verdun- 
stung des Camphors, so tief unter seinem Siedepunkte, eine 
Eigenschaft, die Camphor innewohnt, oder wird sie bedingt 
durch die den Camphor umgebende Atmosphäre, welche gewis- 
sermaassen ihren eigenen Aggregatzustand dem Camphor 
überträgt; etwa so wie das Wasser den Salzen etc, tief unter 
ihrem eigenen Schmelzpunkt seinen flüssigen Aggregatzustand 
zu übertragen im Stande ist. 

Dass die Zunahme der Temperatur die Verdunstung 
begünstigt, die Wärmeabnahme ihr entgegen arbeitet, ist ja 
bekannt und dieses zeigte auch der Camphorversuch. Hierin 
gliche die Verdunstungserscheinung des Camphors in Luft 
der Lösung eines Salzes in Wasser. 

Nunmehr nahm ich acht möglichst gleich gearbeitete, 
gleich grosse Gläser, brachte in jedes eine genau gewogene 
gleiche Menge Camphor; in vier derselben liess ich atmo- 
sphärische Luft, vier füllte ich lege artis mit getrockneter Koh- 
lensäure; alle acht Gläser wurden gleichmässig denselben 
Temperaturschwankungen unterstellt. 

Die mit Luft gefüllten Gläser waren in einigen Wochen 
mit dicken Camphorschiehten bedeckt, während die mit Koh- 
lensäure gefüllten Gefässe den Camphor am Boden fast 
intakt enthielten und die Wände der Gläser nur mit einem 
geringen Anflug von Camphorkrystallen überzogen waren, 

Schon aus diesem einem Versuche glaubte ich folgern 
zu dürfen, dass die Qualität des Gases den Verdunstungs- 
coefficienten eines festen und flüssigen Körpers wesentlich 
mitbedingt, wie ja auch die Art der Flüssigkeiten bei Auflö 
sungen fester Körper von entscheidender Bedeutung ist, 

Bei fortgesetzten Untersuchungen stellte sich heraus, 
dass die Kohlensäure ein relativ schlechteres Lösungs- oder 
Verdunstungsmittel als atmosphärische Luft bei den Terpenen, 
Chloroform, Schwefelkohlenstoff ist, — dagegen ein besseres 
Lösungsmittel für Aethyläther, Methyl-, Aethyl- und Amyl- 
alkohol und für Wasser. 


Verdunstung von Flüssigkeiten etc, in Gasen. 495 
Luft und Kohlensäure wurden beide durch HSO* 
getrocknet. 

Ein mit Aethylaether gefüllter Reagenzbecher bedeckte 
sich mit einer dicken Eisschicht, als ein rascher Strom trockner 
Kohlensäure hindurch geleitet wurde. 


Ein Strom atmosphärischer Luft unter denselben Ver- 
hältnissen und beide bei 12,5°C Lufttemperatur brachte keine 
Eisbildung hervor. — 


Durch einen Strom Kohlensäure ward Spiritus aethereus 
alsbald vom Aether befreit. 


Ein Gemisch von Terpenthinöl und gewöhnl. Alkohol 
ebenso behandelt, stellte bald reines Terpenthinöl dar. 

Aehnlich verhielt sich ein Gemisch von Terpenthinöl 
mit Wasser. 

Ueberhaupt erwies sich die trockne Kohlensäure als 
ein vorzügliches Mittel; um frisch destillirte aetherische Oele 
vom aufgelösten Wasser zu befreien, und da wenigstens die 
Terpene etwas Kohlensäure auflösen, möchte ich empfehlen, 
alle frisch destillirten aetherischen Oele von einem Strom 
trockner Kohlensäure durchströmen zu lassen, ehe man diesel- 
ben in den Handel bringt, gewiss würde ihre Haltbarkeit 
wesentlich gesteigert werden. 

Die Absorption der Gase durch Flüssigkeiten ist wohl 
stets als eine der Auflösung der festen Körper in Flüssigkei- 
ten entsprechende Erscheinung anzusehen. Wenn also nach 
Bunsen Stickstoff bei 0° und 760mm. B. von 1000 Wasser 
20 Theile absorbirt werden und dieselbe Menge Wasser bei 20°C. 

u. 760 mm. B. 14 Theile Stickstoff aufnimmt, so bringt, wie be- 
kannt, die Wärmezunahme eine umgekehrte Scala hervor; wie 
bei Lösung fester Körper in Flüssigkeiten mechanische Kraft 
äquivalent der Wärme, so muss Druck gleich Wärme wir- 
ken, wie es das Henry’sche Gesetz nachweist. Doch auch 
die Absorption der Gase durch feste Körper wird sich in 
Nichts von der Absorption der Gase durch Flüssigkeiten 

_ unterscheiden und die Henry’schen Proportionen mögen sich 

hier wie dort bestätigen, | 


a 
de Te ER BE ” 
Ar i 4236 W. en FE von Flüssigkeiten eto. in 6 Gasen 2. Sn 


22: 


> Die Diffusionserscheinungen mögen sich daran schliessen TER 
ER in ihrem ganzen Umfange. Ferner erscheint mir, dass de 
Vorgänge, welche man gewohnt ist, als bygroscori zu 
Ei bezeichnen, keineswegs isolirte Erscheinungen genannt wer- 
den können, die nur zwischen gewissen Körpern festen und 

>  — flüssigen Zustandes und in Gasen aufgelöstem Wasser statt- 

: findet. Gesetzt den Fall, man nehme alle Lösungs-, Ver- 
dunstungs- und Absorptionserscheinungen, überhaupt alle 
Ueberführung eines Körpers in einen andern Aggregat- 
zustand, vermittelst Contact mit einem andern Körper, als 
Aeusserungen einer und derselben Kraft an, so möchte ich 

die Hygroscopie als das Resultat einer überwiegenden Wir- 


kung dieser Kraft bezeichnen. Quecksilber, Zinn und Luft, Fett, 
er Benzin und Luft etc. unter eine abgeschlossene Glasglocke 
5% gebracht, gewähren dieselben Erscheinungen als wenn man 
s Chlorcaleium Luft und Wasser so behandeln würde. — Die 


Luft löst Quecksilber auf, das Zinn entzieht dieses wieder der 
Luft und veramalgamirt, Zinn wäre demnach gewissermaassen 
hydrargyroscopisch. Der mit ätherischen Oelen aller Art ge- 
sättigte Luft der Apotheken wird durch Magnesia, Wolle 
und viele andere Körper der Riechstoff wieder entzogen, 


‘= Die überwiegende hygroscopische Anziehung wird be- 
nn dingt durch die relative Sättigung der einzelnen Menstrua, 


Bei der Bereitung der schwefligen Säure durch C und 
| HSO* und dem Durchleiten der erhaltenen Gase durch Was- 
2 ser bemerkt man, dass das entweichende Kohlenoxyd vom 

Anbeginn eine Kleinigkeit schweflige Säure zurückhält, doch 
die Menge derselben steigert sich in dem Verhältniss, wie 
das Wasser sich seinem Sättigungspunkte nähert. — 


Chlorwasser selbst, wenn es nicht gesättigt ist, wird von 
atmosphärischer Luft Chlor entzogen; aber leitet man einen 
2 Strom Kohlensäure durch das stärkste Chlorwasser, so ist 
kaum mehr als ein Volum Kohlensäure erforderlich, um die- 
ses in trinkbaren Quell zu verwandeln. Sollte man von die- 
sen Gesichtspunkten aus nicht modifieirend auf die Begrün- 

dung des Dalton’schen Gesetzes einwirken können? 


inmung Ze Schwefels, 3 04 


um Schluss glaube ich noch mittheilen zu müssen, dass 
bei meinen jahrelangen Beobachtungen aller derartiger 
Erscheinungen mich fast in die Nothwendigkeit versetzt fand, 
die Aggregatzustände etwas anders wie gemein üblich zu 
classificiren. — 
En Es wurde mir kein Beispiel bekannt, wo ein Kıystall 
> Körper flüssiger oder gasiger Natur aber ich möchte 
- krystallisirte Körper daher als die allein Sarnen annehmen. 
Die Cohäsionskraft, die minus mechanische Arbeit = minus 
Wärme, erscheint mir, wo Krystalle auftreten, im Molecül 
nach Stärke und Richtung derartig polarisirt, wie die Länge 
_ und Richtung der Achsen des entstehenden Krystalls dies 
ausweisen. Bei amorphen festen und flüssigen Körpern wirkt 
die Cohäsion in allen denkbaren Achsen des Molecüls gleich 
stark, und flüssig nennen wir nur Körper, wo die Eigen- 
schwere des Molecüls die Cohäsion überwindet. | 
Bei der Neubedachung der Lübecker Domthürme im 
Jahre 1854 sah ich Bleiplatten, die Jahrhunderte auf den Thür- 
men gelegen hatten, oben waren sie so dünn geworden, dass 
die Nagellöcher ausrissen, nach unten waren sie birnförmig 
verdickt. Das Blei war heruntergeflossen. Wo fangen Ex- 
tracte an fest zu werden und wo hören sie auf flüssig zu 
sein” Metalle, die dem Hammerschlag weichen, sind doch 
relativ flüssig. Ein Krystall weicht nur dem Druck, indem 
er zertrümmert wird. 
Im Gaszustand wären dann alle Molecüle einseitig — 
entweder alle plus oder alle minus cohäsiv, sie stossen sich 
gegenseitig ab. 


Ueber die Gewinnung des Schwefels. 


Von Fausto Sestini.*) 


Als ich vor einigen Jahren in der Romagna eine Schwe- 
felgrube besuchte, bemerkte ich, dass ein Arbeiter die das 


*) Bullet. de la Soc, chim. de Paris, 5. Dec. 1875, p. 490. 


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Gestein, womit der Doppione (so heisst der mit einer dop- x 
pelten Reihe von Töpfen besetzte Ofen) beschickt werden 
sollte, begleitenden Gypskrystalle sorgfältig beseitigte, und 
auf meine Frage, warum er dies thue, antwortete er: in 
dem Doppione verzehrt der Gyps den Schwefel. 
Es war nun an mir, zu ermitteln, ob und in wie weit diese 
practische Antwort theoretisch begründet sei. 

Wenn man in einer langen Röhre ein Gemenge von 
Schwefel und Gyps im Oelbade erhitzt, so fängt der Schwe- 
fel zwischen 115 und 120° an, zu schmelzen, und der Gyps 
steigt an die Oberfläche. Setzt man das Erhitzen eine Stunde 
lang fort, so bemerkt man, dass einige Blasen Wasserdampf 
sich erheben und sich an der kälteren Wand der Röhre nie- 
derschlagen. Ueberschreitet die Temperatur 130°, so tritt 
so viel Dampf auf, dass eine Art Brausen entsteht, und 
gleichzeitig macht sich ein schwacher Geruch nach Schwefel- 
wasserstoff bemerklich. Bei 165° hört die Dampfentwicklung 
fast ganz auf, da der klebrig werdende Schwefel das Frei- 
werden des Wassers verhindert. 

Erhitzt man das Gemenge von Schwefel und Gyps in 
einem bedeckten Porzellantiegel bis auf 450°, den Siedepunkt 
des Schwefels, so entwickelt sich schweflige Säure, und 
wenn aller Schwefel verschwunden ist, enthält der Rückstand 
Schwefelcaleium. 

Die bei dem Aufeinanderwirken von Schwefel und Gyps 
eintretenden Erscheinungen sind also mehrfacher Art: 1) bei 
130° verliert der Gyps all sein Wasser; 2) bei etwa 444° 
reducirt der Schwefel den Gyps zu Schwefelcaleium: 

Ca0O + S0?, 25 = 2502, Ca8. 

Diese beiden Erscheinungen finden offenbar allemal statt, 
wenn man den Schwefel durch Destillation gewinnt, wie es 
namentlich in der Romagna geschieht, während dagegen in 
den Calcaroni, wo der Schwefel nur flüssig zu werden braucht, 
um abzufliessen, die Reduction des Gypses zu Sulphid nicht 
erfolgen kann. Folglich ist die Entwicklung des Wassers 
des Gypses die Ursache, wesshalb dieser die Gewinnung des 
Schwefels in Sicilien beeinträchtigt. Das ist auch die Ansicht 


429 


de: Denen Lor. a in Besen "Buche „Ueber die 
Gewinnung des Schwefels in Sicilien“ folgende Stelle vor- 
kommt: 
| „Die gypshaltigen Gesteine liefern im Calcarone sehr 
schlechte Resultate, weil der Gyps schon bei etwa 120°, 
d.h. noch ehe der Schwefel vollständig geschmolzen ist, sein 
Wasser verliert, und der Aufwand an verbrennenden Schwe- 
fel (welcher als Wärmequelle dient) durch die zum Verflüch- 
tigen dieses Wassers erforderliche Quantität erhöhet wird.“ 
Man darf mithin nicht glauben, dass in den Calcaroni 
gar keine Reduction des schwefelsauren Kalks stattfinde. In 
der That steigt an gewissen Stellen der Calcaroni die Tem- 
‚ peratur über den Schmelzpunkt des Schwefels so bedeutend, 
dass ein Theil des letztern sublimirt, wovon man sich leicht 
‘ durch den Augenschein überzeugen kann. Diese Bildung von 
Schwefeldampf muss übrigens die Vertheilung der Wärme im 
Innern der Calcaroni begünstigen, da diese, aus erdigen Ma- 
terien erbauet, der Hitze wenig Leitungsfähigkeit darbieten, 
und nur da, wo sie mit dem brennenden Schwefel in directe 
Berührung kommen, eine höhere Temperatur annehmen. 
Ich schliesse daraus, dass in den Doppioni der Romagna 


mehr als in den Oalcaroni Siciliens ein Theil des Gypses der 


Reduction unterliegt, und dadurch ein Theil Schwefel, nem- 
lich der mit dem Sauerstoff des Gypses sich verbindende, 
verloren geht. 

In den Calcaroni befindet sich ebenso wie in den Dop- 
pioni der Schwefel öfters in Berührung mit kohlensaurem, als 
mit schwefelsaurem Kalk. Es schien mir daher von Inter- 
esse, den Einfluss zu prüfen, welchen dieses Carbonat auf die 
Gewinnung des Schwefels auszuüben vermag. Erhitzt man 
ein inniges Gemenge von Schwefel und karrarischem Marmor, 
so entweicht, wenn die Temperatur sich dem Siedepunkte des 


Schwefels nähert, viel Kohlensäure, und im Rückstande findet 


man viel Schwefelcalcium. 

Um zu erfahren, welches der beiden Salze, das Sulphat 
_ oder Carbonat, mehr Schwefelcalcium liefert, machte ich zwei 
Mischungen, eine von 100 g. Schwefel und 100 g, wasser- 


Fe 
Y, ni kr 
FE E 


ENT 


freiem Gyps, und eine von 100 g. Schwefel a 100 g- koh- En 
lensaurem Kalk. Diese Mischungen wurden in Porzellan- 


_ Tiegeln bis zur vollständigen Verflüchtigung des freien 


Schwefels erhitzt, die Rückstände mit Salzsäure zersetzt, das 


dabei auftretende Schwefelwasserstoffgas in eine alkalische a) 


Lösung von arsenigsaurem Natron geleitet, und aus dieser 
der Schwefel als A?s S® mittelst Salzsäure gefällt. Ich fand 
im ersten Tiegel (Sulphat) 0,063 g. Schwefelealeium, im zwei- 
ten (Carbonat) dagegen 2,081, mithin 33mal mehr, 

Hieraus folgt, dass in den Doppioni der kohlensaure Kalk 
mehr Schwefel „verzehrt“, als der schwefelsaure. In der 
That findet man in den Rückständen von der Gewinnung des 
Schwefels, welche in Sicilien den Namen Ginese führen, 
stets Schwefelcaleium als Resultat der Einwirkung des Schwe- 


fels auf den vorhandenen schwefelsauren und kohlensauren 
Kalk. 


Diese Rückstände sind, wie die Analyse von 8 Proben 
zeigte, oft noch reich an Schwefel, bis zu 9, 10 und selbst 
51 Procent, während einige nur 2 Proc. und noch weniger 
davon enthalten. Die schwefelarmen enthalten viel schwefel- 
sauren Kalk. W. 


Ueber die Gewinnung der Borsäure in Toskana. 
Von P. Le Neve Foster jun.*) 


Die Gewinnung der Borsäure in Toskana aus den heissen 
Quellen und Dampfströmen, welche dort den Namen soffioni 
führen, ist jedenfalls einer der wichtigsten Zweige chemischer 
Industrie in Italien. Das merkwürdige Phänomen von selbst 
aus dem Boden hervordringender Dampfströme erstreckt sich 
über ein Terrain von verhältnissmässig beschränkter Ausdehnung, 
welches zwischen Massa Marittima und Volterra liegt. Die 
Hügelflächen mehrerer der zum Flussgebiete des Cecina 


*) Pharm. Journ, and Transact. — The Americ. Chemist, Juni 1875 


p- 455. 


nung d. Borsäure in ran. 431 


5 
© Gleiche een d.i. kleine Teiche mit bläulich hrüben, 
heftig kochendem Wasser sind durch die natürlichen Quellen, 
welche aus den Dampföffnungen emporsteigen, entstanden. 
In der zweiten Hälfte des vorigen Jahrhunderts (zwischen 
1770 und 1780) wurde die Borsäure in den Quellen des 


- Monie Rotondo und Castelnuovo von Höffer, Chemiker des 


Grossherzogs von Toskana, und Professor Mascagni entdeckt, 
aber ernste Versuche zur Benutzung dieser Quelle auf die 
Gewinnung von Borsäure scheinen bis zum Jahre 1818 nicht 
gemacht worden zu sein, wo Francois Larderel, ein Franzose, 
damit in beschränktem Maassstabe in der Nähe von Castelnuovo 
den Anfang machte. Der Erfolg, namentlich in pecuniärer 
Beziehung, war nicht sofort ein lohnender, weil das zur Ver- 
dunstung des Wassers erforderliehe Brennmaterial grosse Aus- 
gaben verursachte. Da verfiel Larderel auf den glücklichen 
Gedanken, die Hitze der natürlichen Dampfströme zum Ver- 
dunsten der schwachen Lösung der lagoni zu verwenden, 
und damit trat ein günstiger Wendepunkt in seinem Unterneh- 
' men ein. Ins Leben trat dieses neue Verfahren im Jahre 1827. 
Gegenwärtig bestehen nicht weniger als sieben getrennte Eta- 
blissements, welche dem Grafen Larderel gehören und sämmt- 
lich innerhalb weniger Meilen von der kleinen Stadt Castel- 
nuovo entfernt liegen. Sie heissen: 

1) Larderello oder Lagoni, am Monte Cerboli. 

2) Castelnuovo, am Val di Cecina. 

3) Serrazeano oder die „Lagoni Solforei.“ 

4) Lustignano oder die „Lagoni Rossi.“ 

5) Sasso oder die „Lagoni die Acquavita.“ 

6) Monte Rotondo oder die „Lagoni della Pianacee.“ 
7) „Il Lago“, wo sich die Werke von San Federigo, 

' San Eduardo und La Collacchia befinden. 

Die Werke zu Larderello sind die wichtigsten von allen, 
und dorthin werden auch die Producte der andern Werke 
‚gebracht, Das Gewinnungsverfahren ist überall genau das- 
selbe, daher es genügen wird, nur das zu Larderello befolgte 
näher zu beschreiben. Diese kleine Colonie, welche der ver- 


A Ba re Rt 
432 p. Le Neve a Ueb. A. Fake d. Borsüure in. ‚To 


storbene Graf selbst gegründet hat, liegt unweit des Dorfes 2 
am Monte Cerboli, am Giessbach Possera, und beweist, was 
auch in andern Theilen Italiens zur Verbesserung der socia- 
len Verhältnisse der arbeitenden Klassen erreicht werden 
könnte. Da befindet sich ein hübscher Platz „La Piazza dell’ 
Industria“, umgeben von Werkstätten, einer Kirche, einem 
mineralogischen Museum, Schulen, Arbeiterhäusern, Maga- 
zinen, Handwerkerwohnungen, Wittwen- und Waisenhäusern. 

Die lagoni liegen an der Südseite dieses kleinen Dorfs, 
und bestehen aus künstlichen Bassins von rohem Mauerwerk, 
welche so geräumig sind, dass jedes einige soffioni ein- 
schliesst. Gegenwärtig sind die meisten dieser soffioni 
künstlich durch Bohrung hergestellt und mit Eisenblechröhren 
von 25 bis 30 Centimeter Durchmesser ausgekleidet. Diese 
Bohrlöcher haben sich weit practischer erwiesen und geben 
auch mehr Dampf, als die natürlichen Spalten. Die Bassins 
oder lagoni liegen an verschiedenen Stellen der Bergseite, 
und das höchste wird durch einen Kanal mit Wasser gespeist. 
Nachdem das Wasser darin 24 Stunden lang in beständiger 
Berührung mit den unterirdischen Dämpfen gewesen ist und 
eine schmutzigblaue Farbe angenommen hat, leitet man es 
durch einen Kanal in ein anderes, tiefer gelegenes Bassin, wo 
es abermals 24 Stunden verweilt, um neue Mengen Borsäure 
aufzunehmen, u. s. w. 

Nachdem auf diese Weise das Wasser eine Reihe von 
lagoni passirt und dadurch so viel Borsäure aufgenommen 
hat, dass sein Gehalt daran etwa 0,50 Proc. beträgt, leitet 
man es in einen grossen Teich von 20 Meter im Geviert und 
ı), Meter Tiefe, welcher mit einem auf steinernen Säulen 
ruhenden Ziegeldache versehen ist, und überlässt es darin 
der Ruhe, damit die suspendirten Unreinigkeiten sich am Bo- 
den ablagern. Hierauf schreitet man zur Concentrirung der 
schwachen Säurelösung. Dies geschieht durch Abdampfen 
in langen Bleipfannen, welche in höchst practischer Weise 
durch die aus den trocknen soffioni aufsteigenden Dämpfe 
geheitzt werden. Diese Pfannen haben 60 Meter Länge, 2%; 
bis 3 Meter Breite, und stehen, meist zu drei parallel neben- 


Neve Foster, Veb. d. Gewinnung d. Borsäure in Toskana. 433 


Er ander, frei unter einem auf Säulen Fuhenden Dache. Ge- 
stützt sind die Pfannen durch Balken, zwischen welche der 
- Dampf aus den soffioni mittelst Röhren herzu geleitet 
wird. Anfänglich hatte man über eine der natürlichen Quel- 
len ein Gewölbe aus Mauersteinen aufgeführt und den Dampf 
auf diese Art gesammelt; allein dasselbe litt bald durch den 
zerst6renden Einfluss der Dämpfe, und man fand es practi- 
scher, die Leitungsröhren mit der in der künstlichen Bohrung 
steckenden Röhre zu verbinden. Jede Pfanne hat eine An- 
zahl Querabtheilungen, gewöhnlich je 80 Centimeter bis 
1 Meter von einander entfernt und 0,05 Meter hoch. Die 
Pfannen stehen nicht ganz horizontal, sondern etwas geneigt; 
an dem höheren Ende tritt die Säurelösung aus dem Klä- 
rungsteiche ein, durchläuft, während sie verdunstet, eine 
Abtheilung nach der andern, und sammelt sich, unten ange- 
langt, in einem Behälter. Letzterer wird alle 24 Stunden 
durch ein Pumpwerk entleert, und die Flüssigkeit in das 
Krystallisationshaus gehoben, wo sich eine Reihe von 1 Meter 
im Durchmesser haltenden Kufen befindet, welche dieselbe 
aufnehmen. Sie bleibt darin 4 Tage lang, während welcher 
Zeit sich Boden und Seitenwand der Kufen mit einer ein 
paar Zoll dicken Schicht krystallisirter Borsäure überziehen. 
Hierauf zapft man die Mutterlauge ab und lässt sie in das 
Evaporationshaus zurücklaufen; die Krystalle schöpft man in 
Weidenkörbe, bringt sie nach dem Abtropfen in den Trocken- 
raum, breitet sie da in dünner Schicht aus, und bewegt sie 
mittelst eines hölzernen Rechens, bis sie ganz trocken sind. 
Schliesslich verpackt man sie zu 600 Kilog. schweren Ballen 
und transportirt dieselben nach Leghorn, von wo sie grössten- 
‚theils nach England verschifft werden. 

Die so gewonnene Borsäure enthält etwa 13 Proc. Unrei- 
nigkeiten, welche hauptsächlich aus den Sulphaten des Kalks, 
Ammoniaks, der Alaunerde und Magnesia bestehen. 

Auf den Larderello- Werken befinden sich 12 Abdampf- 
hütten, welche 35 Evaporatoren enthalten. Die durchschnitt- 
liche Tagesproduction daselbst ist 3000 Kilog., doch beläuft 
sie sich an manchen Tagen auch auf 4200 Kilog. Castelnuovo 

Arch. d. Pharm. IX, Bds. 5. Heft, 28 


BETT he a a Ze 75 


on auf Alkaloide, 


434 R. Godefiroy, Uber einige neue Reaction 


liefert monatlich 26700 Kilog., und die andern Werke no 
weniger. Das Gesammterträgniss aller sieben Werke beträgt 
per Jahr 3,000,000 Kilog. (3000 Tonnen). 

Obgleich das ganze Verfahren zur Gewinnung der Bor- 
säure sehr einfach ist, so liesse sich doch gewiss manche 
Verbesserung anbringen, zu welchem Zwecke es aber noth- 
wendig wäre, einen tüchtigen Chemiker anzustellen, 

Durval besitzt eine Anstalt zur Gewinnung von Borsäure 
am See von Monte Rotondo, welcher auch den Namen „Il 
Lago Solforei di Vecchiena“ führt und einen Flächenraum 
von etwa 18 Acres hat. Das Wasser dieses Sees enthält 
ohngefähr 0,002 Proc, Borsäure. Das Product geht grössten- 
theils nach Frankreich. 

Zu Travale hat eine italienische Compagnie, welche sich 
Societa Anomonia Borica Travalese nennt, eine Anstalt zur 
Gewinnung von Borsäure. Die dortigen Quellen, „I Lagoni 
dello Galleraje“, sämmtlich durch Bohrung entstanden, sind 
zwar ärmer an Säure als die Larderel’schen Lagoni, aber 
das dort angewandte Verfahren ist, obgleich im Principe mit 
dem obigen übereinstimmend, rationeller. Die Quellen liegen 
unweit des Dorfes Travale, im Thale des Sajo, eines mässigen 
Flüsschens; sie enthalten auch verhältnissmässig viel schwe- 
felsaures Ammoniak (im Liter '/, g.). Die tägliche Ausbeute 
an roher Säure übersteigt nicht 27 Kilog. 


Ueber einige neue Reactionen auf Alkaloide. 
Von R. Godeffroy, Privatdocent in Giessen. 


Bekanntlich ist die Auffindung von Alkaloiden bei ge- 
richtlich chemischen Untersuchungen mit mehr oder weniger 
grossen Schwierigkeiten verbunden, obwohl man für die mei- 
sten Alkaloide in völlig reinem Zustande ganz characteristi- 
sche Reactionen besitzt. Letztere werden aber in den meisten 
Fällen durch die Anwesenheit anderer chemischer Agentien 
getrübt oder vollständig vernichtet, und es ist bis jetzt noch 
nicht gelungen ein scharfes Trennungs- oder Abscheidungs- 


sie bei gerichtlich chemischen Untersuchungen meist geboten 
_ werden. 

| So lange nun noch kein derartiges scharfes Abscheidungs- 
 Reagens gefunden ist, werden dem Pharmaceuten und gericht- 
lichen Chemiker gewiss alle Mittheilungen über neue Reactio- 
nen Ger Alkaloide erwünscht sein. Ich erlaube mir desshalb, 
hier einige Beobachtungen mitzutheilen, welche mir in neuerer 
Zeit bei vergleichenden Untersuchungen über Alkalimetalle 
und Alkaloide aufgefallen sind. Die Eigenthümlichkeit nem- 
lich, dass die meisten der bis jetzt bekannten Reagentien aut 
Alkaloide auch in Lösungen der Alkalimetallsalze (so nament- 
lich von Caesium- und Rubidium-Salzen) ganz characteristi- 
sche Niederschläge erzeugen, veranlasste mich zu untersuchen, 
ob die Chloride von sogenannten Schwermetallen, gleich wie 
mit Caesium- und Rubidium-Salzen auch mit den Alkaloid- 
salzen schwer lösliche Doppelsalze eingehen. Ich erhielt fol- 
gende Resultate. 

I. Eine Lösung von Eisenchlorid in Salzsäure erzeugt 
in .nicht zu verdünnten salzsauren Lösungen folgender Alka- 
loide gelbrothe Niederschläge: Aconitin, Piperin, Strychnin, 
Veratrin. 

Der entstandene Niederschlag löst sich in einem Ueber- 
schuss des Fällungsmittels leicht auf, bei: Atropin, Chinin, 
Cinchonin. 

Nicht gefällt werden: Bruein, Coffein, Morphin. 

Der in Alkaloidsalzlösungen durch Eisenchlorid entstan- 
_ dene Niederschlag ist ein Doppelsalz von Eisenchlorid mit 
Alkaloidehlorid und enthält im Molecül des Doppelsalzes ein 
Molecül Eisenchlorid und zwei Molecüle des Alkaloidchlorids. 
Der Niederschlag ist in Wasser leicht löslich, ebenso auch 


in verdünnter Salzsäure, und lässt sich nur mit ganz concen- 


trirter Salzsäure auswaschen. 

Versetzt man eine wässrige Lösung von Chininchlorid 
mit einer wässrigen Lösung von Eisenchlorid und dampft die 
vereinigten Flüssigkeiten ein, wobei man Sorge trägt, durch 
Zusatz einiger Tropfen Salzsäure die Flüssigkeit sauer rea- 

28° 


Be 


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f » 7% "y “ 
436 R. Godefiroy, Ueber einige neue Reactionen auf Alkaloide, 


girend zu erhalten, um die Ausscheidung eines basischen 
Eisensalzes zu verhindern, so erhält man gelbrothe Kryställ- 
chen eines Doppelsalzes von Chinineisenchlorid. Die 
Kryställchen erscheinen als monokline Prismen oo P mit ooP oo, 
OP und untergeordneten oo P n. Der Winkel von OP:oo Po 
ist nur wenig grösser als 90,0°, so dass die Krystalle den 
rhombischen Formen nahestehen. *) 

Die quantitative Analyse der lufttrockenen Kryställchen 
führte zu der Formel: Fe? 01°. 2(C?° H®+ N? 02, 2HO\.). 

0,379 g. Substanz gaben Eisenoxyd = 0,056 g., demnach 
Eisen = 0,0392 g. oder 10,34 ),. 

0,379 g. Substanz gaben Chlorsilber = 0,4763 g., dem- 
nach Chlor = 0,11782 g. oder 31,09 %,. 


Berechnet. Gefunden. 
1001 = 355 31,70 Ode 31,09 Ir 
2Fe = 112 0017, 10,34 „ 


Das Chinineisenchlorid ist in Wasser und Alkohol leicht 
löslich; es besitzt einen bitteren und tintenhaften Geschmack 
und lässt sich bis auf 100— 120° C. unverändert erhitzen. 

I. Eine Lösung von Antimontrichlorid in Salzsäure 
erzeugt in nicht zu verdünnten salzsauren Lösungen folgen- 
der Alkaloide Niederschläge: Aconitin, Chinin, Cinchonin, 
Coniin, Piperin, Strychnin, Veratrin. 

Nur aus sehr concentrirter Lösung werden gefällt: Atro- 
pin, Nicotin, Solanin, 

Nicht gefällt werden: Coffein, Morphin. 

Die Niederschläge, welche Antimontrichlorid in den salz- 
sauren Lösungen der Alkaloide erzeugt, sind flockig, weiss, 
(nur der Piperinniederschlag ist gelb) und lösen sich meist 
in verdünnter Salzsäure leicht auf. Am schwierigsten löslich 
sind die Niederschläge der Chininsalze und der Cinchonin- 
salze. Die salzsaure Lösung wird durch Wasserzusatz unter 
Ausscheidung von Antimonoxychlorid zersetzt. 


*) Die krystallographischen Bestimmungen verdanke ich der Güte 
des Herrn Professors Dr. Streng. 


ae TR I FRE BER DER 
Be x ; \ IR 


Ti, 


Godeffroy, nes einige neue Reactionen auf Alkaloide. _ 437 


i ne Für den Chininniederschlag fand ich die Formel: SbCl®, 
= 90 721 N> 9%.2H0l. | 
0,897 g. Substanz gaben Antimonoxyd —= 0,4079 g. 
demnach Antimon = 0,17042 g. oder 19,00 °/,. 
0,888 g. Substanz gaben Chlorsilber = 1,0364 g., dem- 
nach Chlor — 0,25639 g. oder 28,87 %,. 


Berechnet. Gefunden. 
ol = 7465 28,38 5: 28,87 IR: 
Sb = 122 13290.% 19:00 


Das Chininantimonchlorid bildet lufttrocken ein 
weisses amorphes Pulver, welches in Wasser nicht ohne Zer- 
setzung löslich ist. Leicht löst es sich auf in verdünnter 
Salzsäure, schwieriger in concentrirter Salzsäure. Beim Er- 
hitzen bis auf 80°C. schmilzt das Chininantimonchlorid und 
liefert dann beim Erkalten eine harte, spröde, gelblichweisse 
Masse, die sich leicht zu einem feinen, weissen Pulver zer- 
reiben lässt, 

III. Eine Lösung von Zinnchlorür erzeugt in den 
mit Salzsäure angesäuerten Lösungen folgender Alkaloide 
sofort dichte, krystallinische Niederschläge: Aconitin, Atropin, 
Brucin, Chinin, Cinchonin, Codein, Coniin, Morphin, Piperin, 
Solanin, Strychnin, Veratrin. 

Nur aus concentrirter Lösung wird gefällt: Nicotin. 

Nicht gefällt (selbst nicht aus stark concentrirter Lösung) 
wird: Coffein. 

Die Niederschläge, welche Zinnchlorür in mit Salzsäure 
angesäuerten Lösungen der Alkaloidsalze erzeugt, sind weiss, 
krystallinisch und in Wasser nicht so leicht löslich, nament- 
lich nicht bei Gegenwart von Salzsäure; die geringste Lös- 
lichkeit zeigen die Niederschläge der Morphinsalze und Cin- 
choninsalze. 

Für das Morphinzinnchlorür fand ich die Formel: 
SaC]?. 617 H!? NO°. HCl. 

0,28 g. Substanz gaben Zinnoxyd = 0,0818 g., demnach 
Zinn —= 0,064349 g. oder 22,98 %. 

0,4005 g. Substanz gaben Chlorsilber — 0,331 g., dem- 
nach Chlor — 0,081885 g. oder 20,44%. 


TV . 


ERS BR NE Ve Te re Se a ae ENGE 27 SR 
x e 


438 R. Godeffroy, Ueber einige neue Reactionen auf Alka oide. EHER 


Berechnet. Gefunden. 
3Cl = 106,5 20,86 PR 20,44 u 
Sn = 118 23,115 22,98 „ 


Wird eine Lösung von Coffein in Salzsäure mit einer 
Lösung von Zinnchlorür eingedampft, so erhält man Krystalle 
des Doppelsalzes Coffeinzinnchlorür, von der Formel 
SzCl?.£3 H!’ N 0°? HCl. Die Krystalle scheinen auf dem 
ersten Blick drusig ausgebildete einfache Rhomboeder zu 
sein. Eine genauere Untersuchung lehrt aber, dass die drei 
Flächenpaare nur zu zweien physikalisch gleichartig sind und 
gleiche Flächenwinkel zeigen, das dritte Paar ist sowohl in 
der physikalischen Beschaffenheit, als auch in den Flächen- 
winkeln verschieden. Die Krystalle zeigen daher die mono- 
kline Combination oP.OP. 


IV. In einem Gespräche mit Professor Dr. Lauben- 
heimer über Alkaloidreactionen, erwähnte er mir, dass er 
vor einigen Jahren in sehr verdünnten Chininsalzlösungen mit 
der wässrigen Lösung von Silicowolframsäure noch deutliche 
Niederschläge erhielt. Da Dr. Laubenheimer dieser Reac- 
tion nicht weiter nachforschte, beschloss ich dieselbe auch 
auf andere Alkaloide auszudehnen und gelangte zu dem 
überraschenden Resultate, dass Silicowolframsäure das empfind- 
lichste Reagens auf Alkaloide ist. 


Beinahe sämmtliche Alkaloide geben noch in sehr ver- 
dünnten neutralen oder schwachsauren Lösungen einen Nie- 
derschlag mit der wässrigen Lösung von Silicowolfram- 
säure. Die Empfindlichkeit dieser Reaction wurde bei 
Chinin-, Cinchonin- und Atropinchlorid geprüft und folgende 
Resultate erhalten: 


Eine wässrige Lösung von Chininchlorid gab mit 
einigen Tropfen der wässrigen Lösung von Silicowolframsäure 
noch einen deutlichen Niederschlag, wenn in der Flüssigkeit 
nur 0,004 %, des Alkaloidsalzes enthalten waren. Eine Trü- 
bung konnte noch bei Anwesenheit von 0,002 %, oder 
Y/.o000 Chininchlorid beobachtet werden, 


‚ffroy Teber einige neue Reactionen auf Alkaloide. 489 


ee Eine Lösung von Cinchoninchlorid wurde durch 
_ Silicowolframsäure noch getrübt bei Anwesenheit von 0,0005, 
oder Yoo000 des Alkaloidsalzes, 

Eine salzsaure Lösung von Atropin wurde durch Silico- 
wolframsäure noch getrübt bei Anwesenheit von 0,0065 %, 


oder !ısass des Alkaloidsalzes. 


“Aus diesem Versuchen — welche noch mit andern Alka- 
loiden fortgesetzt werden — ersieht man, dass die Silico- 
wolframsäure in der That das empfindlichste Reagens auf 
Alkaloide ist, da die bis jetzt bekannten Reagentien, wie 
Platinchlorid, Kaliumquecksilberjodid, Jodjodkalium und an- 
dern, bei so grossen Verdünnungen keine Reaction mehr zeigen. 

Die durch Silicowolframsäure hervorgerufenen Nieder- 
schläge lösen sich in concentrirter Salzsäure mehr oder weni- 
ger schwer auf; durch Aetzalkalilauge werden sie zersetzt 
und es scheidet sich das Alkaloid als solches ab, während 
gleichzeitig leicht lösliches silicowolframsaures Alkalimetall 
gebildet wird. Mit Aetzammoniakflüssigkeit geschüttelt, geben 
diese Niederschläge anfangs eine klare Lösung, welche aber 
nach längerem Stehen von der Luft durch sich ausscheidende 
Silieiumsäure getrübt wird. Werden die Niederschläge ge- 
glüht, so bleibt schliesslich ein in Wasser, concentrirter Salz- 
säure und Ammoniak unlösliches Gemenge von Silieiumdioxyd 
und Wolframsäureanhydrid zurück. 

Die Silicowolframsäure stellt man bekanntlich am besten 
dar durch Kochen von wolframsaurem Natrium mit frisch 
gefällter Siliciumsäure. Aus der so erhaltenen Lösung fällt 
man mittelst Quecksilberoxydulnitratlösung gelbes silicowol- 
framsaures Quecksilberoxydul, bringt den Niederschlag auf ein 
Filter, wäscht ihn mit Wasser gut aus und zersetzt ihn hierauf 
 mittelst Salzsäure. Dadurch geht Silicowolframsäure in Lö- 
_ sung, während Quecksilberchlorür zurückbleibt. Die klar 
‚abfiltrirte Flüssigkeit wird zur Verjagung überschüssiger 
Salzsäure abgedampft und liefert hierauf beim freiwilligen 
Verdunsten der concentrirten Lösung grosse, glänzende, farb- 
- lose Octaeder, die an der Luft verwittern, bei 36°C. schmel- 
zen und in Wasser und Alkohol leicht löslich sind. Letzterer 


440 E. Reichardt, Verschiedenheit unverfälschter "Milch. 


Umstand erlaubt es nun auch aus einer alkoholischen Lösung 
der Alkaloide, diese mit einer alkoholischen Lösung von Sili- 
cowolframsäure zu fällen. 

Nach Marignac*) giebt die Silicowolframsäure mit 
keinem Metallsalze schwerlösliche oder unlösliche Verbin- 
dungen, **) so dass die Reactionserscheinung der Säure auf 
Alkaloide auch hierdurch nicht getrübt wird. 

Ich kann demnach mit vollem Rechte die Silicowolfram- 
säure als ein äusserst empfindliches Reagens auf Alkaloide, 
auch bei gerichtlich chemischen Untersuchungen, empfehlen. 

Giessen im Juli 1876. 


Verschiedenheit unverfälschter Milch. 
Von E. Reichardt in Jena. 


Die Verfälschungen der Milch beruhen vor Allem in dem 
Zusatze von Wasser, seltener findet sich die Beimischung 
von Mehl oder Stärke zu abgerahmter Milch oder um Milch 
zu Rahm zu verdicken u. dergl. mehr. Letztere Verfälschun- 
gen sind sowohl durch die Jodstärkereaction zu erkennen, 
obgleich dieselbe manchmal verhüllt wird, oder durch mikros- 
kopische Untersuchung, wo dann bei längerer Einwirkung 
von Jodwasser oder Jodtinetur dennoch das Stärkekorn bestimmt 
werden kann, 

Andere Zusätze verträgt die Milch wegen der äusserst 
leichten Zersetzbarkeit sehr wenig; sie verträgt nur ganz 
indifferente oder schwach alkalische Substanzen, jedoch ändern 
die letztern sehr bald zu wesentlich den Geschmack. 

Die allerdings sehr gebräuchliche Taufe der Milch durch 
Wasser lässt sich äusserst leicht durch das specifische Ge- 


*) Ann. ch. phys. (4). III. 5. 

**) Meine Versuche mit Silicowolframsäure haben ergeben, dass nur 
die Caesiumsalze und Rubidiumsalze, auch selbst in stark verdünnten 
Lösungen durch diese Säure gefällt werden. Ich habe ferner gefunden, 
dass in neutraler Chlorammoniumlösung durch Silicowolframsäure ein 
weisser, selbst in grossen Mengen Wasser schwierig löslicher Nieder- 
schlag gebildet wird.ı 


R E. Reichardt, Verschiedenheit unverfälschter Milch, 441 


wicht ermitteln und dienen dazu am besten die sog. Milch- 
wagen, d.h. Aräometer für die Mischung von Wasser und 
Milch eigends hergerichtet. } 


Hierbei möchte ich noch vorausschicken, sollte es sich 
um ungewöhnlichere Verfälschungen handeln, z. B. Gemenge 
mit Gehirntheilen, Mandelmilch u. dergl. mehrfach versuchten 
Zusätzen, so kann unter allen Umständen nur die genauere 
chemische Untersuchung Aufschluss geben, so dass alle der- 
artigen Fälle eben vor den Chemiker zu verweisen sind. 


Das spec. Gewicht der Kuhmilch kann auch zwischen 
1,018 —1,045 schwanken, beträgt aber gewöhnlich gegen 
1,040. Sollte nun eine Verfälschung der Milch mit Wasser 
stattfinden, so begnügt man sich sicher nicht mit dem Zu- 
satze von 2—5 Procent, sondern fügt 25 und mehr Procent 
zu und diese sind mit dem Aräometer sehr gut zu ermitteln, 
wie Gegenversuche sehr leicht beweisen werden. 


Bei den sog. käuflichen Milchwagen ist übrigens den 
Schwankungen des specifischen Gewichts von reiner Milch 
genügend Rechnung getragen, denn die Bezeichnung „reine 
Eutermilch“ geht von 25 — 17 Gradstrichen, dann beginnt 
„» Ya Wasser“ von 17—12 Gradstrichen, „!/; Wasser“ von 
12—7, „°/ı Wasser“ von 7— 3—4 u. s. w. Oft wiederholte 
Versuche absichtlicher Mischungen haben mir stets die Resul- 
tate innerhalb dieser Gradgrenzen ergeben. 


Bekannt ist es ferner, wie Nahrung und Race der Kühe 
Verschiedenheit bewirken. 


5 Sorten von angeblich unverfälschter Milch wurden 
neuerdings von mir auf die Reinheit geprüft und ergaben an 
der Milchwage 
T= 17,5; II—= 17,5; III = 18,25; IV = 19,0; V= 18,5 Grade, 
die Grade liegen also sämmtlich innerhalb der „reinen Euter- 
milch“ und namentlich waren die Grade von 17,5, also der 
leichtesten Milch, wiederholt bei derselben Rage Kühe beobach- 
tet worden (Oldenburger), auch ist dies Verhalten schon länger 
bekannt. 


S Mn SD RW ER SEE RT ERREGER a Pr 


442 E. Reichardt, Schwarzer Phosphor u. Arsengehalt ete. E 
Es wurden nun No. I und IV als die stärksten Gegen- 
sätze einer genaueren chemischen Untersuchung unterworfen 


und ergaben dieselben: 


T. IV. Differenz. 
Butterfett 3,41 4,02 0,61 
Käsestoff 2,37 3,92 1,55 
Milchzucker 6,13 6,60 0,47 


Wasser 88,09 85,46 
100,00 100,00. 


Der Unterschied der Milchgrade 17,5 und 19,0 zeigt sich 
in der chemischen Untersuchung deutlichst wieder, allein 
diese Differenz ist auch eine gewiss beachtenswerthe für die 
practische Verwendung. 

Nimmt man 1 Liter Milch = 1000 g. an, in Wirklichkeit 
ist es noch wenig schwerer, 1030 oder 1040 g., so kauft 
Jeder bei der Milch IV mindestens 6,1 g. Butter mehr, 15,5 @. 
Käse und 4,7 g. Zucker und beträgt der Milchverbrauch pro 
Tag ein Liter, so erhalte ich für den gleichen Preis bei IV 
im Jahre 2226,5 g. Butter mehr, ferner 5657,5 Käse und 
1715,5 g. Milchzucker. 

Wenn auch der Preis dieser Substanzen kein zu hoher 
ist, so muss man nur bedenken, dass ich eben diesen Ver- 
lust bei sonst ganz unverfälschter Milch zu tragen habe, und 
wo man in der Lage sein kann, zu wählen, ist es doch ge- 
boten, auch innerhalb der unverfälschten Milch zu prüfen, 


Schwarzer Phosphor und Arsengehalt des käuflichen 
Stangenphosphors. 


Von Demselben, 


Eine Parthie Phosphor in flachen Stücken war, ohne 
Wahrnehmung besonderer Umstände, in die schwarze Modifica- 
tion übergegangen; da einige Chemiker Arsengehalt ‘als Ur- 
sache mit angeben, wurde die Prüfung auf diese Verunreini- 
gung vorgenommen, jedoch war kein Arsen vorhanden, 


r 
a 

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Be hosphor: in en in letzter Zeit bezogen, ergab da- 
gegen nicht weniger als 3,51 Proc. Arsen — As. Dieser 
| ahaliee Phosphor besitzt allerdings eine weit geringere 
Haltbarkeit für die wachsähnliche, gewöhnliche Modification. 
Sehr bald wird derselbe weiss oder bei einigermassen Licht- 
einwirkung roth, so dass diese jetzt so stark auftretende 
 Verünreinigung diesen leichteren Wechsel der Form zu ver- 
 anlassen scheint, 


Ueber die Vanille. *) 


Die Vanillepflanze zeichnet sich vor andern Orchideen 
dadurch aus, dass sie ein Schlinggewächs ist. Es giebt meh- 
rere Arten davon, und diese sind meist in den heissen feuchten 
Districten des südlichen und mittleren Amerika einheimisch; 
doch kommen deren auch im tropischen Asien und Afrika vor. 
Die Stengel klimmen zu einer Höhe von zwanzig bis dreissig 
Fuss empor, indem sie dabei die Stämme der Bäume rund 
umschlingen, und eine Menge Luftwurzeln treiben, von denen 
einige bis auf den Boden gelangen, während andere in der 
Luft bleiben. Die Blätter sind dick und fleischig, und ebenso 
die grünlich- weissen Blüthen. Der wichtigste Theil der 
Pflanze ist jedoch die Schote, welche von einigen Species in 
den Handel gelangt und das wohlbekannte äusserst duftende 
Gewürz repräsentirt. Ueber die dasselbe producirenden Species 
herrscht noch einige Ungewissheit: doch scheint es, dass 
Vanilla planifolia und V. aromatica die wichtigsten 
sind, obgleich auch V. guianensis, V. palmarum und V. 
pompona etwas liefern. 

Ein grosser Theil der käuflichen Waare kommt aus 
Mexiko und Venezuela, namentlich aber aus Vera Cruz, von 
wo der Werth der jährlichen Ausfuhr zu Humboldt’s Zeiten 
40,000 Del. betrug. Die Cultur der Vanille wird hauptsäch- 
lich zu Misantla, 24 Leguas nordwestlich von Vera Cruz 


*) Aus dem Pharm, Journ, und Transaet,, Juli 1874, p. 24. 


444 | Ueber die Vanille. 


betrieben; sie ist äusserst leicht und einfach, denn es bedarf 
dazu keiner vorhergehenden Beackerung des Bodens. Man 
braucht nur Zweige der Pflanze kurz vor dem Eintritt der 
Regenzeit an dem Fusse eines Baumes in die Erde zu stecken, 
und wird sehen, dass sie bald an demselben hinaufranken. 
Einmal im Jahre reinigt man die Pflanzungen von Unkraut ete,, 
und schon im dritten Jahre liefern sie Früchte, 

Die Pflanzer unterscheiden fünf Varietäten der Vanille. 
Eine heisst Vanille de cochon, weil sie während des Trock- 
nens einen unangenehmen Geruch verbreitet. Die Erndte 
beginnt im December, wenn die Frucht gelblichgrün wird. 
Die Zubereitung für den Handel geschieht auf zweierlei Weise, 
Nach der einen lässt man die Schoten so lange trocknen, bis 
sie ihre grüne Farbe verlieren. Mit wollenen Decken über- 
zogene Strohmatten werden auf dem Boden ausgebreitet, und 
wenn diese gehörig durchwärmt sind, so vertheilt man die 
Früchte auf denselben und setzt sie der Sonne aus. Nach 
einiger Zeit werden sie in Decken eingehüllt, in Kästen ge- 
legt, diese mit Tüchern bedeckt, und dann abermals an die 
offene Luft gebracht. Binnen ohngefähr zwölf Stunden sollen 
die Früchte eine kaffeebraune Farbe annehmen, widrigenfalls 
der Process wiederholt werden muss. Nach während zweier 
Monate fortgesetztem täglichem derartigem Behandeln werden 
die Schoten in Bündel von 50 Stück gebunden und in Blech- 
kisten verpackt. Man unterscheidet fünf Qualitäten; die beste 
heisst primiera, ihre Schoten haben 24 Üentimeter Länge. 
Die zweite, kürzer und zwei davon gleich einer der ersten 
gerechnet, heisst chica prima; die dritte, sacate, und 
die vierte, vesacate, sind noch kleiner, und erst vier davon 
entsprechen einer der ersten. Die fünfte endlich, basura, 
ist sehr klein, unrein, und bildet selbst Bruchstücke. 

Die andere Zubereitungsart für den Handel ist folgende. 
Öhngefähr 12,000 Schoten werden an ihrem unteren Ende, dem 
Stiele möglichst nahe aneinander gereihet, das Ganze auf 
einen Augenblick in kochendes Wasser getaucht, dann an die 
Luft gehängt und der Sonne einige Stunden lang ausgesetzt. 
Einige wickeln es in wollene Tücher, um ein Schwitzen her- 


= le die Vanille. 445 ; 


 vorzurufen. Am folgenden Tage bestreicht man die Schoten 
_ vermittelst einer Feder oder der Finger dünn mit Oel, und 
wickelt sie in geöltes Baumwollenzeug, um ein Aufspringen 
der Schoten zu verhüten; durch diese Behandlung werden die 
Schoten braun, runzelig, weich und schrumpfen zu einem Vier- 
tel ihrer ursprünglichen Grösse zusammen. Zuletzt bestreicht 
man ’sie noch einmal, aber nur sehr wenig, mit Oel. 

Merkwürdigerweise giebt man sich in Westindien mit 
der Cultur der Vanille, wo sie auf gar keine Schwierigkeiten 
stossen würde, nur wenig ab. Aber selbst in Carracas und 
Guiana, wo die Pflanze reichlich wild wächst, wird sie fast 
ganz vernachlässigt. Dagegen schenkt man ihr auf der Insel 
Bourbon grosse Aufmerksamkeit, und zwar mit solchem Erfolge, 
dass z. B. im Jahre 1871 17'/, Tonnen (& 20 Centner) von 
Reunion exportirt werden konnten. Bei Lüttich hat man 
einen kleinen Versuch gemacht, der per Jahr nur 600 Fres, 
abwarf. In Paris erreichte eine Vanillepflanze im Jahre 1840 
eine Höhe von drei Ellen und trug 117 Schoten, welche 
binnen zwölf Monaten reif wurden. In England zieht man 
die Pflanze seit 1759, und in den Gewächshäusern des Gar- 
tens zu Kew kann man schöne Exemplare sehen. Die Herren 
Ewing und C. Bennett ziehen Vanille mit Erfolg zu Osberton, 
und der Letztere hatte ein Exemplar, an welchem sich gleich- 
zeitig 300 reife Schoten befanden. Nach seiner Erfahrung 
sagt eine Temperatur von 10° bis 21°C. der Vanillepflanze 
am besten zu. Er fand sich genöthigt, die Befruchtung künst- 
lich zu bewerkstelligen, da die Narbe durch die Zwischen- 
stellung eines gewissen Organs, welches den Namen reti- 

naculum führt, verhindert war, den Pollen von der eigene 
- Blüthe zu empfangen. 

Da die in England gezogenen Vanilleschoten sich durch 
äusserst feines Aroma auszeichnen, so wäre es wohl möglich 
hier einen Industriezweig darauf zu gründen. In dieses Land 
kommen jährlich 5 bis 6 Centner Vanille, deren Preis aber 
bedeutenden Schwankungen unterliegt, denn das Pfund ist 
schon auf 125 Schillinge (& "/, Thaler) gestiegen, aber auch 
schon auf 26 herabgesunken. 


- A ER SUR VEREIN ABER ENG 
A ER »; wir: 


446 Hillebrand u. Norton, Ueber metallisches Cerium, Lanthan u. Di 


Der hauptsächlichste Gebrauch der Vanille beschränkt 
sich auf das Aromatisiren und Würzen, namentlich der Cho- 
kolade. 1 Schote reicht für 1'/, Pfund gezuckerte Choko- 
lade hin. Die Verwendung in der Heilkunde ist unbedeu- 
tend.. In Peru wendet man eine Flüssigkeit an, welche 
Vanille-Balsam genannt wird, und aus den offenen, völ- 
lig reifen Schoten quillt. Dass die Schoten sich mit der Zeit 
mit einem weissen krystallinischen Anfluge überziehen, ist 
bekannt. 

Die Chica- Vanille von Panama kommt von einer andern 
Orchidee, einer Art der Gattung Sobralia. Der ausge- 
presste Saft der V. elaviculata, welche in den waldigen 
Bergen Westindiens wächst, wird zur Heilung frischer Wun- 
den angewandt, heisst daher bei den Franzosen auf St. Do- 
mingo Wundliane (Liane ä& blessures). In Yucatan 
wächst eine Art, die dort zizpic heisst und ein grosser 
Schmuck der dortigen cenotes oder unterirdischen Wasser- 
höhlen ist. Diese merkwürdigen Höhlen befinden sich oft 
ganz und gar unter der Erde, und daher natürlich vegeta- 
tionslos; häufig jedoch sind sie an der Spitze mehr oder 
weniger offen, und da entwickelt sich dann ein überraschend 
schönes und üppiges Pflanzenleben, worunter nebst Farnen 
auch jene Vanille, deren Schoten zuweilen auf dem Markte 
zu Valladolid feil geboten werden. W. 


Ueber metallisches Cerium, Lanthan und Didym. 
Von Hillebrand und Norton. *) 


Da von diesen drei Metallen bisher kaum mehr als ihre 
Existenz bekannt war, so haben sich die Verfasser ein Ver- 
dienst dadurch erworben, dass sie die ihnen im Heidelberger 
Laboratorium dargebotene Gelegenheit zur Darstellung der- 
selben und Ermittlung ihrer Eigenschaften benutzten. Die 
Darstellung geschah mit Hülfe des electrischen Stromes nach 


Pi} 


*) Poggend, Annal. der Physik u, Chemie. CLVI. 466. Auszug, 


er von 1 Prof. Bunsen ee Methode, und es gelang 
"ihnen dadurch, jene drei Elemente in Mensen bis zu beinahe 
50 g. als oftmals mehrere Gramm schwere Kugeln zu ge- 
winnen. 


Cerium, 


Es hat Farbe und Glanz des Eisens und ist sehr poli- 
turfähig ; in troekner Luft erhält sich der Glanz ziemlich 
lange, an feuchter läuft es sehr bald ähnlich wie erhitzter 
Stahl gelb, blau und grau an. Das durch Umschmelzen 
erhaltene Metall besitzt die Härte des Kalkspaths (oder, mit 
Metallen verglichen, die des reinen Silbers) und ist im hohen 
Grade ductil; es lässt sich zu Platten aushämmern, zu Blech 
walzen, und in der Wärme zu Draht pressen. Um den letz- 
teren, welchen man leicht zu fusslangen Stücken erhalten 
kann, herzustellen, sind viel grössere Pressungen erforderlich, 
als bei dem Magnesium, Calcium, Strontium und Lithium. 
Der Draht ist so biegsam, dass er sich ohne zu zerbrechen 
aufwickeln und zu feinen Oehren umbiegen lässt. Das spe- 
eifische Gewicht ist 6,628 — 6,728. Der Schmelzpunkt liegt 
in der starken Rothgluht und ist niedriger als der des Sil- 
bers, aber erheblich höher als der des Antimons. 

Die Entzündungstemperatur des Ceriums in Luft und 
Sauerstoff liegt viel niedriger als die des Magnesiums. Es 
genügt, dasselbe mit einer Nadel zu ritzen oder einen Draht 
mit dem Messer zu schaben, um die abspringenden Metall- 
späne zu entflammen und als glänzende Funken emporsprühen 
zu lassen; man kann mit dem Metalle, trotz seiner Ductilität 
und Weichheit, wie mit einem Feuerstahl, an einem Flinten- 
steine Funken schlagen, die eine Verbrennungserscheinung 
von prachtvollem Glanze darstellen. Aluminium und Magne- 
sium bringen unter ähnlichen Umständen solche Feuererschei- 
nungen nicht hervor. Ceriumdraht lässt sich an der Flamme 
entzüunden und verbrennt mit noch intensiverem Lichte als 
Magnesiumdraht, 

In Chlorgas verbrennt das auf einem Schiffehen von 
Kohle erhitzte Metall mit ausgezeichnetem Glanze, in Brom- 


. VRR Te a ZEN Te a 
N EURE 1190 ARTE -. m RI». 
448 Hillebrand u. Norton, Ueber metallisches Cerium, Lanth 


Rx 


a... 
5; Jıdy m. 


dampf schwieriger und weniger lebhaft, und in Joddampf ohne | 
bemerkbare Feuererscheinung, in Schwefeldampf, Phosphor- 
dampf und Cyangas treten selbst bei starkem Erhitzen keine 
Feuererscheinungen ein. 

Reines Wasser wird bei gewöhnlicher Temperatur von 
Cerium nur langsam unter Bildung von Oxydhydrat zersetzt; 
kalte concentrirte Schwefelsäure und kalte rothe rauchende 
conc. Salpetersäure greifen es gar nicht an; verdünnte sowie 
starke Chlorwasserstofisäure lösen es, die letztere unter stür- 
mischer Entwicklung von Wasserstoff zu Oxydulsalz auf. 
Phosphorsaure Salze werden dadurch zu Phosphormetallen, 
schwefelsaure zu Schwefelmetallen reducirt. 

Lanthan. 

In seinem allgemeinen chemischen Verhalten steht es 
dem Cerium sehr nahe; gegen Chlor, Brom, Jod, Cyan, Schwe- 
feldampf, Phosphordampf und ebenso gegen Wasser, Salz- 
säure, verdünnte und concentrirte Schwefelsäure, schwefel- 
saure und phosphorsaure Salze verhält es sich diesem ganz 
analog; von conc. Salpetersäure aber wird es leicht ange- 
griffen. Es ist an der Luft weniger beständig und läuft selbst 
in trockner Luft sehr bald stahlblau an, seine Härte ist nur 
um weniges grösser als die des Ceriums und liegt zwischen 
der des Kalkspaths und Flussspaths; an Ductilität steht es 
dem Cerium nach und lässt sich in Temperaturen, die zwi- 
schen 20° und seinem Schmelzpunkte liegen, nicht zu Draht 
pressen, kann aber zu ziemlich dünnen Blechen ausgehämmert 
werden. Das spec. Gewicht ergab sich zu 6,163. Sein Schmelz- 
punkt scheint von dem des Üeriums nicht sehr verschieden 
zu sein. Die Entzündungstemperatur in Luft und Sauerstoff 
liegt viel höher als die des Ceriums; Späne, welche bei dem 
Bohren, Feilen, Ritzen, Schaben und Schlagen am Feuerstein 
erhalten werden, entzünden sich nicht an der Luft von selbst, 
verbrennen aber in der Flamme mit prachtvoller Licht- 
erscheinung. 

Didym. 

Es reihet sich dem Lanthan näher als dem Cerium an. 

Gegen die bei dem Lanthan angeführten Elemente und Ver- 


ittheilungen aus der Praxi. 449 


gen zeigt es ein demselben durchaus analoges Verhal- 
ten, steht ihm auch an Glanz, Ductilität, Politurfähigkeit und 
_ Beständigkeit an der Luft nicht nach, an Härte aber unge- 
fähr gleich. Die Farbe ist weniger weiss und zeigt einen 
unverkennbaren Stich in das Gelbliche, jedoch viel weniger 
als Wismuth; *)- in, trockner Luft ist es ebenfalls nicht be- 
ständig, an feuchter läuft es anfangs nicht wie Lanthan stahl- 
blau, sondern gelblich an. Ungeschmolzenes Didym ist nur 
wenig härter als ungeschmolzenes Cerium; erst bei sehr hef- 
tiger Ritzung des letztern durch Didym erhält man von selbst 
sich entzündende Ceriumspäne. Die feinen Späne, welche bei 
dem Schaben und Ritzen des Metalls abspringen, entzünden 
sich nicht von selbst, sondern verbrennen erst in die Flamme 
gebracht, dann aber mit eminenter Lichterscheinung. Von 
"polirten Flächen des Didyms reflectirtes Licht zeigt die 
Absorptionsstreifen, welche das Oxydul unter denselben Um- 
ständen erkennen lässt, nicht. Sein spec. @ewicht ist 6,544. 

Diese drei Metalle sind electropositiver als Zink, aber 
electronegativer als Magnesium. 


Mittheilungen aus der Praxis. 
Von A. Wentz in Glan-Münchweiler. 


I. Veber Pfefferuntersuchungen. 


In letzterer Zeit vielfach mit Untersuchungen von Pfeffer- 
proben auf fremdartige Beimischungen beschäftigt, mag fol- 
gende kleine Mittheilung beachtungswerth sein. 

Am zweckmässigsten verfährt man, ehe man zur mikros- 
kopischen Untersuchung schreitet, dass man einen Theil der 
Pfefferprobe durch Sieben von dem feinen Staube trennt, und 
den gröberen zurückgebliebenen Theil mit einer guten Loupe 
untersucht, was bei einiger Uebung in der Regel zur Erkennt- 
niss des Fälschungsmittels führt, da der Pfeffer meistens in ie 


*) Wenn dieser Vergleich mit dem Wismuth richtig ist, so müsste 
der Stich nicht als gelblicher, sondern als röthlicher bezeichnet 
werden, W, 

Arch. d, Pharm. IX. Bds, 5. Heft, 29 


einer grob gemahlenen Form in den Handel Gebr t wird. | 
Als Zusatzmittel fand ich bei weissem Pfeffer Reis, Wälsch- x 
korn und Bohnentheile, letztere auch an den Schalenresten 
leicht erkennbar, bei schwarzem Pfeffer, Bohnen, Reis, 
Wälschkorn, Erbsen, Holz und schalenartige Theile dersel- 
ben, auf letztere Art des Betruges wurde ich erst bei länge- 
rem Betrachten mit der Loupe aufmerksam. Alle diese ver- 
schiedenartigen Beimischungen können, .die meisten leicht, 
einige nur schwer mit einer Pincette unter Beihilfe einer 
Loupe ausgelesen und dem Gutachten als fernerer Beleg bei- 
gefügt werden, ; 

Für die mikroskopische Untersuchung wurde ein Theil 
der ganzen Probe sehr fein gepulvert; im Minimum auf ein 
Objectglas gebracht, nach Aufsetzen des Deckelgläschen, Zu- 
fügen eines Tropfen destillirten Wassers, leichtes Aufdrücken 
zur Entfernung der Lufibläschen, bei einer 480fachen Ver- 
grösserung untersucht. Bei dieser Vergrösserung erscheinen 
die runden Pfefferstärkekörperchen in der Grösse eines Steck- 
nadelkopfes und unterscheiden sich sehr scharf von denen der 
Getreidearten, Leguminosen durch ihre Grösse und vielsei- 
tige Gestalt. — Doch ist absolut erforderlich, sich vorher 
mit der Form der verschiedenen Stärkmehlkörperchen durch 
eigene dazu präparirte Proben bekannt zu machen, wozu die 
trefflichen Abbildungen von Dr. Hager in seinem Werkchen 
„Das Mikroskop“, sowie die sehr guten Objecte von O. Rodig 
aus Hamburg als Unterstützung dienen können, Auch die 
genauen Aschenbestimmungen, wenn man sich dieser Mühe 
unterziehen will, gewähren gute Anhaltspunkte zur Beurthei- 
lung der Reinheit des Pfeffers, die nach meinen Bestimmun- 
gen auf die bei 100° getrocknete reine Waare zwischen 
4,1 — 4,94 wechseln. 

Sehr anzurathen ist ferner, sich immer zwei versiegelte 
nicht zu kleine Proben eines jeden Pfeffers von der Polizei 
geben zu lassen, von denen man die eine Probe zur Unter- 
suchung verwendet, die andere deponirt, damit man bei allfall- 
siger Berufung auf die Richtigkeit der Untersuchungsresultate 
sich stützen kann, 


Spiritus et Tinetura, Formicarum. 


Jeden Sommer mit der Destilakon grösserer Portionen 
ee nepiritns beschäftigt, fand ich, dass es vortheilhaft ist, 
ehe man zur Destillation schreitet, den Ansatz in einer Schrau- 
benpresse stark auszupressen und bei raschem Feuer zu 
- destilliren, dadurch gewinnt man ein an Ameisensäure rei- 
„cheres Destillat. 

30,0 Spiritus erforderten nach Zusatz von Lackmus 
13,1 halb normal Ammoniak, einem Gehalte von 1°, Amei- 
sensäure in 100 entsprechend. 

Bei 30,0 Tinetura Formicarum, mit Hilfe von 
empfindlichen Lackmuspapier bestimmt, waren 29,9 halb normal 
Ammoniak zur Neutralisation erforderlich, einem Gehalte von 

2,28 °/, Ameisensäure in 100 Theilen entsprechend, mithin 
ist die Tinetur das wirksamste Präparat. — 


B. Monatsbericht. 


Neue Spectrallinien des Caleium. 


In einem Brief von Lockyer an Dumas schreibt der- 
selbe: Ich bin ziemlich vorgerückt in der Anfertigung einer 
Karte des Sonnenspectrums, welche den vierfachen Massstab 
derjenigen von Angström haben soll, und habe ich dabei mit 
jener Region angefangen, von welcher kürzlich Cornu eine so 
‚schöne Karte veröffentlicht hat. 

Mein System besteht, darin, die Elemente des Sonnen- 

_ körpers dadurch zu bestimmen, dass ich auf ein-und dieselbe. 
Platte das Sonnenspectrum und das Spectrum verschiedener 
_ chemischer Grundstoffe photographire. Ich habe dieses schon 


ne en. 
451 


mit einer grossen Zahl von Elementen und bei verschiedenen . 


Temperaturen ausgeführt. Auf einen eigenthümlichen, dabei 
hervorgetretenen Umstand möchte ich hiermit Ihre Aufmerk- 
‚samkeit lenken. Wenn man z. B. Chlorcaleium nur in gerin- 
gem Grade dissociirt, so erhält man die blaue Calciumlinie 
und ausserdem ein beinahe vollständiges Spectrum unzersetz- 
ten Caleiums.. In dem Maasse, als die Dissociation des 


29* 


452 Sen "fie Shectrallinien des Onletum. 


“u EI, RUE TERN, TR a In = a 
a“ ‚ Ted 2 RT 
= 


Chlorürs fortschreitet, wird die Linie im Blau, % "welche 2 
ächte Caleiumlinie ist, immer glänzender, während das Spec- 

trum des Chlorcaleiums allmälig verschwindet: so gestalten 
sich die Resultate bei relativ niederer Temperatur. Wenden 


_ wir einen elektrischen Lichtbogen an, so erhalten wir jene 


Linie im Blau ausserordentlich entwickelt und zu gleicher 
Zeit im Violett zwei neue Linien, welche die Lage der zwei 
Linien H im Sonnenspectrum haben. Bemerkenswerth er- 
scheint, dass unter diesen Umständen die Linie im Blau viel 
dicker und glänzender ist, als die zwei Linien im Violett, 
wenn wir z. B. den elektrischen Bogen zwischen den Polenden 
einer Grove’schen Batterie von 30 Elementen anwenden, 
während umgekehrt im Sonnenspectrum die blaue Linie nur 
schwach erscheint, dagegen die beiden violetten Linien die 
breitesten des ganzen Sonnenspectrums sind. Man kann so- 
mit annehmen, dass zwischen der von uns mit Hülfe der 
elektrischen Batterie hervorgebrachten Temperatur und jener 
des Sonnenkörpers in Bezug auf das Calciumspectrum genau 
derselbe Unterschied im Effect bestehe, wie zwischen den ver- 
schiedenen Temperaturen, welche wir zur Erzeugung eines 
Chlorcaleiumspectrums hervorbringen und benutzen können, 
Um die Richtigkeit dieses Gedankens zu erproben, habe 
ich kürzlich eine Reihe von Versuchen mit dem Calcium an- 
gestellt, indem ich zunächst eine kleine Leydner Flasche und 
eine kleine Inductionsrolle, dann eine grosse Flasche und 
grosse Rolle anwendete und die Resultate photographirte. 
Im ersten Falle konnte ich ein Bild erhalten, welches nur die 
blaue Linie ohne jede Spur der violetten Linien zeigte, im 
zweiten dagegen ein solches, welches nur die beiden violetten 
Linien enthielt ohne eine Spur der blauen, und endlich gelang 
es, die Grösse der Leydner Flasche so zu wählen, dass die 
aufgenommene Photographie des Spectrums die grösste Ueber- 


_ einstimmung mit dem Absorptionsspectrum des Caleiums in 


der Sonne darbot. 

Diese Erscheinungen stimmen so vollständig mit den- 
jenigen bei Dissociation eines Oalciumsalzes überein, dass ich 
mich fragen musste, ob wir nicht hier eine Dissociation des 
Caleiums selbst vor uns haben. Natürlich wird es sich nicht 
feststellen lassen, ob es sich nur um ein einfacheres Molecül 
des Calcium handelt, oder ob das letztere selbst so zu sagen 
eine Verbindung zweier verschiedener Unterelemente sei. 
Vielleicht ist ein Versuch zur Lösung dieser Frage auf dem 
Wege zu unternehmen, dass man die Calciumlinien H! und H? 
in den Spectren verschiedener Sterne photographirt. Stellt 


IR : NER 5 = 453 


s sich dabei heraus, dass diese Linien stets dieselbe relative 
Helligkeit und Breite besitzen, so spricht eine grosse Wahr- 
 scheinlichkeit für die Versetzung des Caleiums oder, mit 
anderen Worten, es wäre festgestellt, dass wir ein Linien- 
speetrum als ein Spectrum zu betrachten haben, welches durch 
verschiedene Ordnungen molecularer Gruppirung hervorgeru- 
fen wird. Würden wir dagegen finden, dass Intensität und 
Breite der mehrerwähnten Linien wechseln, so wäre eine 
Erklärung der Erscheinung schwer ohne die Annahme, dass 
das Calcium, anstatt ein Element zu sein, vielmehr aus zwei 
. Stoffen zusammengesetzt ist. 

Ich muss hinzufügen, dass Professor Stokes, obgleich er 
hierin eine sehr bequeme Methode zur Bestimmung der auf 
der Sonne herrschenden Dissociationskraft erkennt, insofern 
wir deren Verhältniss aus der Oberflächengrösse des Beleges 
der Leydner Flasche berechnen können, doch den Beweis 
einer Dissociation des Calciums nicht für vollständig erbracht . 
hält; er betrachtet es als möglich, dass mit steigender Tem- 
peratur die am stärksten brechbaren Linien auf Kosten der 
weniger brechbaren glänzender werden, so dass wir mit stu- 
fenweise abnehmender Menge die beschriebenen Resultate 
erhalten können. Ich habe ihn jedoch darauf aufmerksam 
gemacht, dass in anderen Fällen sich ein solches Gesetz nicht 
bemerklich macht. So giebt uns z. B. beim Wasserstoff eine 
' Steigerung der Temperatur eine grössere Intensität der rothen 
'Wasserstofflinie C, und in dem Falle des Natriums bei Son- 
nentemperatur wissen wir ja, dass die Absorption der gelben 
Natriumlinie intensiver ist, als diejenige der anderen. 

Durch diese Versuche werden so viele interessante Fra- 
gen aufgeworfen, dass ich mich bald in der Lage zu befinden 
hoffe, gegenwärtige Mittheilung fortzusetzen und zu ergänzen. 
Eine werthvolle Unterstützung bei der Fortsetzung dieser - 
Arbeit würde mir die Meinungsäusserung der französischen 
Gelehrten gewähren. Ich hoffe Ihnen bald einige Photogra- 
phien meines neuen Normalspectrums senden zu können. 
(Annales de Chimie et de Physique. 5. Serie. Tom. VI. 
pag. 569.). Dr.6,%. 


Zersetzung des weissen Präeipitats durch Jod. 


F. A. Flückiger theilt, bezugnehmend auf eine Arbeit 
Schwarzenbachs (Ber. chem. G. VII, 1231), mit, dass 
die Einwirkung von Jod auf weissen Präcipitat ganz ohne 


EN 
Vermittelung einer Flüssigkeit vor sich gehen kann, Mischt 
man z. B. 3 At. Präcipitat und 4 At. Jod zusammen, so tritt 
zunächst keine Veränderung ein, verpufft aber nach kurzer 
Zeit. Wahrscheinlich beruht diese Verpuffung auf der Bil- 
dung und dem Zerfalle von Jodstickstoff oder Jodamin. Mischt 
man Präcipitat und Jod in obigen Verhältnissen und be- 
feuchtet das Pulver mit Wasser, so beginnt sofort die Zer- 
setzung und verräth sich durch fortwährendes Knistern, 
welches stundenlang andauert. Giebt man das Gemenge in 
ein kleines Kölbcehen und setzt eine Gasentwicklungsröhre auf, 
so lassen sich in einem halben Tage leicht 40 0.0, Stickstoff 
sammeln, jeder schwachen, knisternden Explosion entsprechen 
einige Blasen Stickstoff. Die übrigen Zersetzungsproducte 
sind Salmiak, Ammoniak, Quecksilberchlorid und Quecksil- 
berjodid: 

9NH? HgCl + 12J = 4N + 3NH*CI + 2NH3 + 
3HgCl? + 6HgJ?. | 

(Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIlI, 1619.). 0. J. 


Galvanischer Ueberzug aus Wismuth und Antimon. 


Nach A. Bertrand gelingt der bisher noch nicht recht 
geglückt gewesene galvanische Niederschlag von Wismuth 
oder Antimon auf Kupfer oder Messing unter Benutzung 
schon eines Bunsen’schen Elements leicht und sicher, wenn 
man die in schwach mit Chlorwasserstoff angesäuertem Was- 
ser ohne Zersetzung leichtlöslichen Doppelsalze benutzt, welche 
Chlorwismuth und Chlorantimon mit Chlorammonium bilden. 
Das Bad muss bei gewöhnlicher Temperatur, nicht erwärmt, 
benutzt werden. (Journ. de Pharm. et de Ohimie. 4. Serie. 
Tom. XXI, pag. 103. Aoüt 1875.). Dr. 6.56 


Ueber die Schwärzung des Chlorsilbers am Lichte, 
und über Silberchlorür 


berichtet E. Frh. von Bibra. Er fand die von allen Che- 
mikern gemachte Erfahrung bestätigt, dass nemlich unter 
Kupferchlorid und eben so unter Eisenchlorid die Schwärzung 
nicht eintritt. Ebenso verhindert eine geringe, dem AgÜl 
zugesetzte Menge von Calomel, die Schwärzung vollständig. 
Weisses AgÜl, bei vollkommenem Lichtabschlusse unter H?® 
erwärmt bis zu 20—22° und endlich auf 75°, färbte sich bei 


455 


httägiger e Behandlung ich im anklsasten dunkler. Voll- 
ständig gleich war das Verhalten des AgOl, ob es nun mit 
_ überschüssigem Silbersalze oder mit überschüssigem Chlor- 

' metalle dargestellt war. Bezüglich der Erscheinungen, die 
beim Belichten des Chlorsilbers unter Wasser vorkommen, 
. stimmen alle Chemiker darin überein, dass Chlor frei wird, 

während sich das Chlorsilber schwärzt. 

‚Verfasser prüfte ferner die Angabe Cavallier’s, dass 
überschüssiges Chlorgas durch eine ammoniakalische Chlor- 
silberlösung geleitet, schwarzes Chlorsilber gebe. Ein Strom 
gut getrockneten Chlors wurde bei Lichtabschluss durch eine 
ammonjakalische AgClLösung geleitet. Die Flüssigkeit trübte 
sich nach längerer Zeit, und endlich setzte sich ein schwarzer 
Niederschlag ab; derselbe wurde abfiltrirt und über Chlorcal- 
eium getrocknet. Ein Theil des Niederschlags löste sich in 
Salpetersäure, und der Rückstand war rein weisses Chlorsil- 
ber. Eine zweite Probe wurde zuerst mit Ammoniak behan- 
delt und 84 %, AgÜl ausgezogen, während der nun schwarze 
Rückstand in HNO völlig löslich war. Bibra zieht aus die- 
sem Verhalten den Schluss, dass der Körper, welchen man 
nach Cavallier’s Methode erhält, geschwärztes Chlorsilber nicht 

ist, sondern wirklich Silberchlorür, indessen bei verschiedenen 
- Versuchen gemengt mit verschiedenen Mengen noch unzer- 
setzten Chlorsilbers. 

Nach Wetzlar wird Silberchlorür gebildet, wenn man 
Kupfer- oder Eisenchlorid auf Blattsilber einwirken lässt. 
Verfasser stellte diesen Versuch auf folgende Weise an. 
Gewogene Mengen Blattsilber wurden mit überschüssiger 
Kupferchlorid- resp. Eisenchloridlösung unter stetem Umrüh- 
ren bei gewöhnlicher Temperatur 5 Minuten lang behandelt, 
rasch abfiltrirt, abgewaschen, bis das Waschwasser keine 
Spur der Chloride mehr zeigte, und über Chlorcalcium ge- 
trocknet. Bei beiden Präparaten wurde durch kalte HNQ® 
nichts gelöst, mithin war keine Spur von Silberchlorür vor- 
handen; Ammoniak aber löste rasch und reichlich Chlorsilber, 
während der Rückstand aus Silberblättchen bestand, die sich 
leicht in HNO® en (Journ. F. pract. Chem. Bd. 13.8 33) 

i Ge 


Bereitung von Arsenjodid. 


‚Dieselbe besteht nach Babcock in der Auflösung von 
arseniger Säure in Jodwasserstoffsäure und Abdampfen zur 
‚Trockne, Das Product bildet orangerothe Krystallschuppen, 


Sr in Wasser völlig löslich sind und nicht, wie i% durch 5 
directe Verbindung von Jod und Arsenik dargestellte Jodid 
® häufig thut, einen gelblichweissen Rückstand lassen. (The 
0 Pharm. Journ. and Transact. Third Ser. No. 281. Novbr. 


75. p. 383.). Wr. 


Zur Kenntniss der Arsenverbindungen. 


Er Durch Einwirkung von Arsenwasserstoff auf Phosphor- 
It. trichlorid, sowie von H3P auf AsÜCl3 erhielt J. V.Janovsky 
| eine Verbindung, deren empirische Formel durch (PAs)n aus- 
gedrückt werden kann. Ihr Moleculargewicht konnte bis jetzt 
noch nicht mit Sicherheit ermittelt werden, doch ist wahr- 
scheinliich n= 1. Bei Gegenwart von Wasser erhält man 
ein Oxyd von der constanten Zusammensetzung As? P? @2, 
Durch Behandeln von PAs mit Chlor oder Brom erhielt Ver- 
Fe fasser Arsentrichlorid und Phosphortrichlorid resp. die Tri- 
bromide. Ein Versuch, durch Einwirkung von H?As auf 
PC]? das Arsenpentachlorid darzustellen, lieferte nicht das 
gewünschte Resultat; das PC] schmilzt, verwandelt sich in 
PCl?, während HCl entweicht und eine braunschwarze Sub- 
stanz ausgeschieden wird, welche sich als fester Arsenwasser- 
stoff erwies. Herr Janovsky wird auch die Sättigung des 
Arsenatoms mit Titan, Bor, Wismuth, Silicium, Zinn sowie 
mit organischen Resten in den Kreis seiner Untersuchungen 
ziehen und hofft, demnächst hierüber berichten zu können. 

(Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1636.). ©. J. 


Ein Löthrohrgebläse einfachster Art 


hat J. Landauer construirt. Der Apparat besteht aus 
2 geräumigen Flaschen, welche durch einen Kautschukschlauch 

mit einander communiciren. Eine derselben wird mit Wasser 
gefüllt und auf einen erhöhten Platz gestellt, während die 
andere mit einem Kautschukpfropfen verschlossen wird, wel- 

cher ein mit einem Standlöthrohr in Verbindung stehendes 

Br Gasleitungsrohr umschliesst. Indem das Wasser aus der 
Be. oberen Flasche in die untere tritt, wird die in der letzteren 
Fi. befindliche Luft comprimirt und dadurch ein für Löthrohr- 
! zwecke vollkommen ausreichender Luftstrom erzeugt. Nimmt 
man Flaschen von 4 Liter Inhalt, so erhält man bei Anwen- 
dung eines Löthrohres mit einer !Ausströmungsöffnung von 


Vanadin ar Uranit. - z za 457 
0,4 me einen ME onelanien Luftstrom von 10 Minuten Dauer. 
liegt auf der Hand, dass man durch Schraubenguetsch- 
hähne sowohl den Wasserzufluss wie den Luftstrom nach 


Belieben reguliren kann. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 
1476.). 0. J. 


. Vanadin im Uranit. 


Carrington Bolton nahm, als er reines salpeters. Uran- 
oxyd darstellen wollte, die characteristischen Färbungen wahr, 
welche der Vanadinsäure eigen sind. 

Gelöstes Vanadin ist bekanntlich neben Uransalzen schwer 
nachzuweisen, indem die Reactionen der letzteren, die des 
ersteren maskiren. Verf. giebt an, wann die Vanadinsäure 
neben Uransalze erkannt und gewonnen und wie Uransalze 
rein ‘dargestellt werden. Das Rohmaterial war Uranammo- 

 niak aus Deutschland bezogen, wahrscheinlich böhmischen 
"Ursprungs. Es war arsenhaltig. Um das Arsen zu entfer- 
nen, musste in heisser verdünnter HCl gelöst und die durch 
Wasserdämpfe heiss gehaltene Lösung durch SH gefällt wer- 
den. Der bräunliche Niederschlag enthielt, neben Schwefel- 
 arsen, die schon von Berzelius erwähnte Schwefelverbindung 
von Uranschwefelarsen. Mit kohlens. Ammoniak behandelt 
löst sich As S? auf und letztere Verbindung bleibt als ein 
gelblich braunes schmelzbares Pulver zurück. Die vom Schwe- 
telarsen abfiltrirte Flüssigkeit wird gekocht und mit NO?° 
oxydirt. Uebersch. Ammoniak fällt gelbes Uranammonium, 
welches gewaschen und mit kohlens. Ammoniak wieder ge- 
löst wird. Das lebhaft zu kochende Filtrat wird jetzt Uran- 
oxyd ausscheiden. Der Niederschlag, welcher zuletzt entsteht, 
‚giebt mit conc. HCl eine starkrothe Färbung, welche 
sofort wieder verschwindet und durch gebildete Vanadin- 
säure hervorgerufen wurde. Offenbar war das Uranoxyd 
mit vanadınsaurem Uranoxyd gemischt. Dieser zuletzt ent- 
standene Niederschlag wird stark erhitzt, das grüne Uran- 
 oxyduloxyd mit verd. HCl behandelt, und gut ausgewaschen. 
Die salzsaure Lösung war frei von Uran und enthielt Vana- 
dinoxyd. Das grüne Uranoxyd in NO? gelöst, wurde durch 
sorgfältiges Auskrystallisiren als salpeters. Uranoxyd erhalten. 


Die Mutterlauge war orangeroth gefärbt, indem sich vaaadin- 


saures Uranoxyd aus der salpetersauren Lösung als ein hell- 
gelbes Pulver ausgeschieden hatte. Abfltrirt kann dasselbe 
durch Schmelzen mit kohlens.-, salpeters. Natron ete, auf ge- 
wöhnliche Weise, freie Vanadinsäure geben. 


ul, 
“% 


» h 
VENEN, 

Fa ag 

vr r NR a Dun, > ar x 
Fa + Cha nit, 


_ Uranit von Colorado war frei von Vanadin, Jo achims- 
thaler dahingegen enthält Vanadin. (The american Ohemist, 
= N0. 10. ». 363.). "BRER 


Chaleophanit, eine neue Mineralspecies. 


Die Passaic Zince Co, fand nach Moore in ihren Gal- 
meiwerken bei Stirling Hill, Ogdensburg N. J. eine Ablage- 
rung über dem Galmeierz, welche mehr oder weniger die 
Zersetzungsproducte des Franklinits und anderer mangan- und 
zinkhaltiger Mineralien einschliesst, Offenbar sind sie die 
Ueberreste benachbarter Franklinit-, Willemit- und Zink- 
erzlager. 

Das Material ist durchaus rissig und hat hohle Räume, 
welche bis zu einer grossen Ausdehnung mit einem krystal- 
lisirten Mineral ausgefüllt sind, dessen Eigenschaften und 
Zusammensetzung abweichend von den bis hierher dort gefun- 
denen Mineralien waren. i 

Das Mineral kommt in 2 Zuständen in den Drusen vor. 
Entweder sind es schöne, glänzende wenn auch sehr kleine 
Krystalle, welche sich dann wieder blätterartig vereinigen 
und die Wände der hohlen Räume überziehen, oder es sind 

 Tropfsteine oder federartige Krystalle. 

Ausgesuchte Krystalle sind rhombisch, haben eine Härte 
von 2,5, ein spec. Gew. von 3,907 und Metallglanz. Die 


Farbe ist blau bis eisenschwarz. Vor dem Löthrohr geht 
BE die blassgelbe Bronzefarbe in Kupferroth über, färbt sich bei 
NR > anhaltendem Erhitzen noch dunkler und zeigt an den dünnen 
RE Kanten Schmelzspuren. 
Br: Nach den gemachten Analysen würde nach der allge- 
Re meinen Formel RO, RO? + H20 nachstehender Ausdruck 
Sr die Zusammensetzung dieses Minerals sein: 
a (!/, Ma29, 3), 220) 2Mn0°? + 2H?O, 


[* ‘ Besitzt dahingegen eines der Molecüle Wasser einen basi- 
ie schen Character, so könnte die Formel auch folgendermassen 
geschrieben werden: 


EN (/, Mn0, ®/, Zu0) MnQ®, H? 0, MnO + Ag. 


nach der Grundformel R? 0%, R?03 + Ag. (The american 
E Chemist. No. 61. July 1875. p. 1.). Bl. 

i) “ 

er 


en u 


= 459 


_ Ueber den Probirstein, 


_ Ueber den Probirstein. 


u 


her die Geschichte, die Eigenschaften, Bestandtheile 
und wahrscheinliche Entstehungsweise des Probirsteins hat 

 E. Dumas eine hübsche Monographie geschrieben, der nach- 
folgende Angaben entnommen sind. 


Seit sehr langer Zeit schon ist der zur annähernden 

_ Prüfung der Goldlegirungen auf ihren Feingehalt dienende 
. Stein Gegenstand der Aufmerksamkeit und der Forschung für 
Geologen, Mineralogen, Chemiker und Industrielle gewesen. 

Theophrast erwähnt seiner schon 350 v. Christus, Plinius in 

seiner Abhandlung: De coticulis aurariis, erwähnt dessen merk- 

 würdige Eigenschaften, und Agricola in seiner Schrift: De Re 
metallica beschreibt ihn sehr eingehend. So lange man sich 

auf Beobachtung und Vergleichung der Farbe des Goldstrichs 

ohne Betupfen mit Säuren beschränkte, erfüllte jeder schwarze, 

harte, feinkörnige und dabei etwas rauhe Stein den Zweck, 

auch wenn er stark kalkhaltig war. Heute aber verlangen 

wir ausserdem, dass er von kaltem Königswasser nicht ange- 


griffen werde, so dass die Zahl der brauchbaren Probirsteine 


sehr beschränkt ist. Vauquelin war der Erste, welcher 
darauf aufmerksam machte, dass der richtige Probirstein vor 


dem Löthrohr nicht zu einer schwarzen Perle schmelzen darf, 


sondern eine schwammige, weissliche, das Glas ritzende Schlacke 
von reiner Kieselsäure geben muss. Er wies ferner nach, 
dass der echte Probirstein neben 85°, Kieselsäure noch Thon- 
erde, Kalk, Eisen, Schwefel und Kohle enthält, äusserte sich 
aber nicht weiter über seine Natur. Heute erkennen wir in 
den genannten Bestandtheilen die Elemente der Holzasche 
neben etwas freiem Kohlenstoff und Kieselsäure als Haupt- 
masse. Berücksichtigen wir gleichzeitig die Resultate der 


mikroskopischen Untersuchung, welche Spuren von Holzstruc- 


tur erkennen lässt, so stehen wir nicht mehr an, den echten 
Probirstein für ein fossiles Holz zu erklären, welches verkie- 
selt erscheint und noch etwas Kohle umschliesst. In der 
That hat man in den Alpen Probirsteine gefunden, welche 
sogar die äussere Form von Stämmen oder Aesten conservirt 
hatten. Die genaue chemische Analyse hat folgendes Ergeb- 
niss geliefert: 


Kieselsäure 84,40 


Thonerde 5,25 
Eisenoxyd 1,15 


90,80 


nn 3 L » ei 


460 Ueber den Probirstein, 


Uebertrag: 90,80 

Kalk 0,43 
Magnesia 0,13 
Kali 0,69 
Natron 1,70 
Lithion Spuren 
Phosphorsäure 0,05 
Schwefel 0,60 
Wasser 0,70 
Stickstoff 0,19 

Organische Stoffe ! Wasserstoff 0,09 
Kohlenstoff 4,37 

Verlust 0,25 


100,00. 


Das Ergebniss der von Dr. Renault ausgeführten mikro- 
skopischen Untersuchung dieses von den Mineralogen zum 
Kieselschiefer gerechneten Steins geben wir mit dessen eige- 
nen Worten wieder: 


Ligni strata concentrica conspicua, infra lineam lata; radii 
medullaris homomorphi prolixii conferti, simplices ex una serie 
cellularum parenchymatosarum formati, una vel usque ad vi- 
ginti cellulas series composita cellulae magis radiatim quam 
in altitudine elongatae. Vasa porosa simplicia, angusta, vacua, 
lumine elliptico, septis seclariformibus distantibus obliquis 
continua, subaequalia, numerosa, satis regulariter sparsa, non 
fasciculatim disposita. Cellulae ligni prosenchymatosae porosae, 
nonnunquam lineis spiralibus decussatis notatae. 


Renault erklärt das so untersuchte Stück für herrüh- 
rend von einer dicotyledonischen Pflanze, der Gattung Ros- 
thornia Ung. nahe verwandt, aber doch eine besondere Gat- 
tung bildend. 


Schliesslich noch die in verschiedenen Sprachen dem 
Probirstein gegebenen Namen: französisch: pierre di touche; 
englisch: touchstone; spanisch: piedra de toque; portugiesisch: 
piedra de tocar; italienisch: pietra de paragone; dänisch: 
praver steen; holländisch: toe steen; polnisch: prok-ny- 
kamden; schwedisch: probersten. (Annales d. Chemie et de 
Physique. 5. Serie. Tome VI. Oct. 1875. pag. 263.). 

Dr. GIER 


x DE y 


a BR et ER: £ ; 
in Lüneburg. Heide. — Künstl. Datst.v. Monazitu.Xenotim. 461 


Petroleum in der Lüneburger Heide. 


In der Lüneburger Heide will ein Unternehmer aus 
Bremen bei dem Dorfe Oberg die Petroleumindustrie betrei- 
ben. Die Petroleumquellen sollen 700 bis 800 Fuss tief lie- 
gen und hat man bei Edemissen und Oedessen durch Her- 
stellung einfacher schachtartiger Gruben bereits Petroleum 
gewonnen. In Klein-Eidessen ist der Sand so petroleum- 
haltig, dass man in dem Wasser, welches in die Fussspuren 
dringt, Petroleum findet. Beim Dorfe Wietze, dem nördlichen 


Theile des Petroleumgebiets, findet sich das Petroleum in. 


einem grossen Sandlager von etwa 1000 Meter Länge, 600 Me- 
ter Breite und 75 Meter Tiefe, was 45 Millionen ÜOub. - Meter 
entspricht. Die obersten Erdschichten enthalten etwa 10, 
Petroleum, Der Besitzer dieser Strecke, auf welcher bis 
125 Fuss gebohrt wurde, hat das Bohrloch offen gehalten und 
gewinnt auf eine sehr primitive Weise, durch einfaches Aus- 
waschen des Sandes, Petroleum. (Schles. Landw. Zeitung. 
Zeitschr. des landw. Cent.-Ver. d. Prov. Sachsen 1875. p. 196.). 
C. Sch. 


Künstliche Darstellung von Monazit und Xenotim. 


Ist überhaupt eine gelungene künstliche Herstellung eines 
Minerals ein seltener Fall, so scheint solche doppelt interes- 
sant, wenn es sich um so seltene Species handelt wie die 
obengenannten. 

Radominski benutzte zur Erreichung dieses Zieles die 
durch Sainte-Claire Deville bekannt gewordene Eigenschaft 
der Phosphate, sich in den entsprechenden Chloriden beim 
Schmelzen aufzulösen und sich beim Erkalten in Krystallen 
wieder daraus abzuscheiden. So erhielt er durch Schmelzen 
der Phosphate von Cer, Lanthan und Didym mit den Chlori- 
den der gleichen Metalle lange honiggelbe glänzende Nadeln 
von Monazit, welche mit der unter dem Namen Turnerit be- 


kannten Varietät des natürlichen Monazit die grösste Aehn- 


lichkeit besassen. 

In ganz entsprechender Weise gelang durch Schmelzen 
von phosphorsaurer Yttererde mit Chloryttrium und langsa- 
mes Erkaltenlassen die Herstellung von Xenotim in kleinen 
prismatischen Nadeln von lebhaftem Glanze.. Zu bemerken 
ist, dass bei diesen Operationen die Platintiegel sehr stark 
angegriffen wurden. (Bulletin de la Soc. Chimique de Paris. 
Now. Serie. Tom. XXI. 1875. pag. 175.). Dr.G.V, 


462 Ye. v. Sauerstoff mit Platin u. EN Natar etc. ‚dr 


EIER 


Verbindung von Sauerstoff mit Platin und Zinn. 


Durch Vermischen einer Lösung von Zinnchlorür mit 
einer solchen von Platinchlorid, sowie durch Einlegen von 
Zinnstücken in Platinchloridlösung erhielten Delachanal 
und Mermet braune Niederschläge, welche unter dem Mi- 
kroskop als amorphe, durchscheinende und gelbliche Körner 
erscheinen, beim Glühen durch Abgabe von Sauerstoff an 
Gewicht verlieren und Glasflüsse, worin sie sich lösen, grau 
färben. Nach der ersten Bereitungsweise enthält der Körper 
28%, 0, 60%, Sn und 12°, Pt, nach der zweiten dargestellt 
giebt er die Zahlen 28, 55 und 17.). (Journ. de Pharm. et 
de Ohimie. 4. Serie. Tom. XXI. pag. 346). Dr. @.V. 


Ueber die Natur und Entstehungsart der Meteorite. 


Dr. Mohr fand in allen von ihm untersuchten Meteori- 
ten — sehr verschiedenen Herkommens — , übereinstimmend 
mit den früher von O. Buchner gewonnenen Resultaten kleine 
Mengen Wasser, die den Silicaten der Meteorite zuzuschrei- 
ben sind. Die Silicate verlieren durch Schmelzen an spec. 
Gewicht, das Meteoreisen enthält selbst bei Gegenwart von 
Graphit keinen chemisch gebundenen Kohlenstoff oder organi- 
sche Verbindungen (Kohlenwasserstoffe). Schwefeleisen und 
Schreibserit (Phosphor -Nickel- Eisenverbindung) sind als wirk- 
liche mineralische Individuen in den Meteoriten enthalten. 
Die Widmannstättenschen Figuren, grade, sich unter 60° 
schneidende Linien, die durch verdünnte Salpetersäure auf 
polirten Meteoreisenflächen entstehen, beweisen die ruhige 
Krystallisation. 

Diese Befunde hauptsächlich und andere wohlverbürgte 
Thatsachen physicalischer und astronomischer Art sind geeig- 
net, die Hypothese von der chemischen Identität der plane- 
tarischen Körper unseres Sonnensystems wesentlich zu stützen 
und zu erweitern. Wenn Schlüsse aus Analogie unter Um- 
ständen absolut bindend sind, so dürfte kaum mehr bezweifelt 
werden, dass nicht allein die terrestrischen Elemente die 
Masse der anderen Planeten bilden, sondern dass auch Luft 
und Wasser, organisches Leben — früher und vielleicht noch 
jetzt — auf ihnen, je nach Massgabe der besonderen Dich- 
tigkeits- und Attractionsverhältnisse vorhanden sei. Selbst 
auf dem Monde ist die Gegenwart von Luft und Wasser nicht 
ausgeschlossen und auch das Material der Kometen scheint 
terrestrischer Natur zu sein, 


Schwänme. 163 
sslich det cl der Verfasser *gegen die von 
R. ‚Meyer zuerst aufgestellte, auch von andern, wie Helm- 
oltz, adoptirte Ansicht, dass der durch Ausstrahlung ver- 
anlasste Wärmeverlust der Sonne nur — und also nur für 
eine begrenzte Zeit — durch hineinstürzende Meteorite aus- 
geglichen werde. Er nimmt dagegen an, dass das Prineip 
der Erhaltung der Kraft, vermöge der Compensation der 
unendlich vielen Weltkörper, in der unendlichen Zeit, dem 
unendlichen Raume, allein hinreiche, die Sonne warm und 
leuchtend zu erhalten. 

Wir sind nicht geneigt dem Verfasser in das Gebiet 
kosmischer Conjecturen zu folgen, deren wir ausser der von 
ihm bekämpften — welche eine endliche Veränderung unse- 
res Sonnensystems mit Gewissheit in Aussicht stellt — und 
ausser der von ihm vertretenen, welche jeder aus eigner An- 
lage hervorgehenden Veränderung eben so sicher widerspricht 
— noch leichtlich mehrere erleben dürften. (Ann. Chem. Ph. 
479, 3. 257.). 0. E 


Die syrischen Schwämme. 


Die Acclimatisations - Gesellschaft in Paris hat den Plan 
gefasst, die berühmten syrischen Schwämme in den Gewäs- 
sern von Süd-Frankreich zu cultiviren. Diese Schwämme 
sind sehr werthvoll, gehen aber, wie manches andere Gechenk 
des Meeres, durch übermässige Fischerei ihrem Ende ent- 
gegen. 

Die Schwammgegend von Syrien erstreckt sich längst 
der Küste vom Berg Carmel im Süden bis Alexandrette im 
Norden, die Mittelpunkte der Production sind die Städte an 
der Küste des Libanon. Nach dem letzten Bericht des engli- 
schen Vice-Consuls in Beyrut sind mehr als 300 Boote bei 
der Schwammfischerei beschäftigt, die jährliche, doch im Ab- 
nehmen begriffene Ausbeute ist 100,000 bis 125,000 Dollar. 
Die meisten Boote sind gewöhnliche Fischerboote, 6 bis 
10 Meter lang, zu drei Viertel verdeckt, mit einem Mast und 
einem Raasegel. Die Bemannung besteht aus 4 bis 5 Mann, 
von denen einer das Segel besorgt, die andern tauchen. 

In frühern Jahren war die Küste viel von griechischen 
Tauchern aus den Inseln des Archipelagus besucht, jetzt 
kommen jährlich 5 bis 6 Boote, da die Syrer in ihrer Ge- 
schicklichkeit keine Concurrenz aufkommen lassen. 


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Das Henchn wird von fraher Jugend bis zum 1 40, Er 
getrieben, wonach dann nur noch wenig ältere Taucher brauch- 
bar sind. Die Tiefe, in welche die Taucher hinabsteigen, 
varürt von 8 bis 58 Meter; die Zeit, die sie unter Wasser 
zubringen, hängt von natürlicher Anlage, Alter und Uebung 
ab: 60 Secunden wurden als gute Leistung betrachtet, in 
seltenen Fällen kommen 80 Secunden vor. Der syrische 
Taucher lässt sich von einem grossen Steine in die Tiefe 
ziehen, in die Höhe gezogen wird er von einem Kameraden. 
Auf dem Grunde hält er sich mit einer Hand an der Leine, 
mit der andern pflückt er die Schwämme, die er in ein um- 
gebundenes Netz steckt. Kein Messer oder sonstiges Instru- 
ment gebraucht er dabei, noch zieht er, wie die Griechen, 
eine Taucherkleidung an, da hieraus Lähmung der Beine 
entstehen soll. Jährlich kommen einige Unglücksfälle vor, 
indem die Geübten und Kühnen, um mehr sammeln zu kön- 
nen, die Leine loslassen, diese nicht mehr finden und ohne 
Hilfe nicht aufsteigen können. Bisweilen verwundet sich der 
Taucher an scharfen Felsen oder geräth in grossen Tiefen 
durch Verwirrung seiner Leine in Gefahr. 

Obgleich die Schwämme in Grösse und Qualität sehr 
verschieden sind, theilt man sie im Allgemeinen in drei Klas- 
sen: 1) Feine weisse, glockenförmige Schwämme: Toiletten- 
schwämme; 2) grosse röthliche: Badeschwämme; 3) grobe 
rothe zum Hausgebrauch, wie Wagenwaschen u.s. w. Zwei 
Drittel der Ernte an der syrischen Küste werden von einhei- 
mischen Kaufleuten zum Export angekauft, das letzte Drittel 
kaufen französiche Agenten an Ort und Stelle. Den grössten 
Theil der feinen Schwämme nimmt Frankreich in Anspruch, 
Ein Zehntel des Preises, den die Finder erhalten, fällt an 
den Staat. 

Möglicherweise können diese kostbaren Schwämme auch 
in den südlichen Gewässern von Amerika cultivirt werden. 
Der Versuch könnte immerhin gemacht werden. (Seientif. 
Amer. — American Journal of Pharmacy. Vol. XL A 
4. Ser. Vol. V. ‘1875. pag. 272 seq.). 


Alkaloid in Jaborandi. 


Dasselbe kommt nach Gerard sowohl in der Rinde 
wie in den Blättern der Pilocarpus Jaborandi vor. Man be- 
reitet daraus mit 50 procentigem Spiritus ein weiches Extract, 
das wiederum mit Wasser extrahirt wird. Die wässrige 


Gutta Pech "65 


gke rd mit A nbropiak "alkalisch gemacht und mit 
oform geschüttelt, bei dessen Verdunstung das Alkaloid 
zurückbleibt. Es giebt mit Schwefelsäure, Salpetersäure und 
Salzsäure, wenn auch nicht ohne einige Schwierigkeit, neu- 
 trale krystallisirbare Salze. (The Pharm. Journ. and Transact. 
Third Ser. No. 253 u. 258. Mai u. June 1875. p. 865 
u. 965. Vergl. Bd. 207. S. 278.). Wr». 


Elemiharz. 


Baup hat zwei in Wasser lösliche Stoffe aus dem Ele- 
miharz dargestellt und sie Bryoidin und Breidin genannt. 
Das Bryoidin hat einen schwach bitteren und stechenden 
Geschmack. Seine seidenartigen Krystalle sublimiren sich 
moosartig. Es schmilzt bei 135° und löst sich bei 10° in 
350 Theilen, bei 80° in 200 Theilen Wasser auf, und ist die 
Lösung neutral. In Alkohol, Aether, fetten und flüchtigen 
Oelen und in Essigsäure ist es viel löslicher. ÜConcentr. 
Schwefelsäure färbt es roth. 
Die Eigenschaften des Breidins sind wenig von denen des 
Bryodins verschieden. Die Formel des Bryodins wurde 
 £20H3®8 O3 gefunden, könnte demnach ein Hydrat des flüch- 
tigen Elemiöles = 2(€1°H!° + 3H? 0) sein. — 
Als Verf. Elemiharz in 90—95° Alkohol heiss auflöste, 
schied sich nach dem Erkalten ein farbloses krystallinisches 
Harz ab, welches mit schwächerem Alkohol abgewaschen und 
Amyrin genannt wurde. Demnach enthielt das Elemi: Aeth. 
Elemiöl — €:° H!6; Amyrin — 2(€:1°H!°) + H?0; Amor- 
phes Harz 2(61° H16) + 2H?®; Bryoidin = 2(610 122) 
+ 3H?9. (Repert. de Pharmacie. No. 18. Septembre 1875. 
». 566; aus der Schweizer. Wochenschrift). Bl. 


Reinigung der käuflichen Gutta Percha. 


Man löst nach Willmarth 1 Thi. rohe Gutta Percha 
in 16 Thle. Schwefelkohlenstoff, schüttelt die Lösung mit 
Thierkohle und filtrirt sie darnach unter einer Glasglocke. 
Dann giesst man das Filtrat unter Umschütteln in ein Gefäss, 
welches das vierfache Volum Alkohol enthält, lässt den ent- 

- standenen Niederschlag absetzen, giesst ab und formt densel- 
ben zu einem möglichst dünnen Kuchen, von dem man den 
anhaftenden Schwefelkohlenstoff an freier Luft abdunsten lässt, 


Arch. d. Pharm. IX. Bds. 6. Heft. 30 


Se der een Een lässt e er Sch 
felkohlenstoff durch fractionirte Destillation wieder gewit 
Statt desselben lässt sich auch Benzin zur Lösung (der ( 
 Percha verwenden. (The Pharm. Journ. and Transact. Third 
Ser. No. 282. Novb. 1875. p. 410.). m. 


In Aselepias incarnata Lin. 


fand Taylor Eiweiss, Pectinkörper, Stärke und ein Alkaloid, 
dessen Reindarstellung nicht gelang. Die alkoholische Tine- 
tur ergab beim Eindunsten 21 Procent Extract, bestehend 
aus einem fetten Oel und zwei Harzen, von denen das eine 
in Aether löslich, das andere unlöslich war. Bei der Destil- 
-lation mit Wasser wurde eine Spur ätherisches Oel erhalten. 
Durch die Trommer’sche Probe wurde Glucose nachgewie- 
sen. Die lufttrockene Wurzel ergab 8,25 Procent Asche, 
bestehend aus Kieselerde, Chloriden und Sulphaten von Kali, 
Natron und Kalk. (Amer: io. Journ. of Pharmacy. Vol. XL Bi: ä 
4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 246.). 


98 Fettes Oel aus den Beeren von Benzoin odori- 

IE: ’ ferum Nees 

Be: erhielt Gleim durch Erschöpfen des groben Pulvers der 
DR Beeren mit Petroleumbenzin. Das Oel ist tief roth, in Ge- 

= schmack und Geruch sehr aromatisch. Es ist löslich in Schwe- 

BE: felkohlenstoff, Aether und Chloroform; theilweise löslich im 

Alkohol, Glycerin und Terpenthin. Sein specifisches Gewicht 


ist 0,925. Es kann zu Linimenten dienen und wirkt als ein 
Stimulans. 
Durch Destillation der frischen Beeren mit Wasser wurde 
die noch fragliche Menge von 5 Procent ätherisches Oel 
erhalten. Dieses hatte das specifische Gewicht von 0,87 
und roch sehr stark, ähnlich dem Jasminöl. Es kann in der 
Parfümerie Anwendung finden. (American Journal of Phar- 
macy. Vol. XLVI. 4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 


erstör. ns, 467 


Bebse lonsmittel, Anilscplica und .&erüche 
erstölenten Agentien. 


Viele en nach Adolph W. Miller diese drei Be- 
riffe für synonym, aber jeder von ihnen zeigt eine besondere 
Wirkung an und gehört zu einer besondern Klasse von Sub- 
 stanzen. 

Das-üble Gerüche zerstörende Agens (deodorizer, deodo- 
rant, antibromic) zerstört diese entweder durch chemische 
Wirkung oder durch Absorbirung der übelriechenden Gase. 
— Das Antisepticum verhindert oder hemmt die Fäulniss. — 
Das Desinfectionsmittel neutralisirt Krankheit erregende Efflu- 
vien. Hartshorne definirt es als solches, das entweder 
die schädliche Substanz selbst oder seine Nahrung zerstört. 
Doch wird der Ausdruck noch mit vieler Willkür gebraucht, 
und Dunglison zählt auch die Antiseptica hierher. Squibb 
schlägt für die eigenthümliche Wirkung der Carbolsäure und 
Cresylsäure auf niedere Organismen, deren Leben mit Gäh- 
rung zusammenhängt, die Bezeichnung azymotisch vor. 
Besser wäre die Benennung antizymotisch, unserm „gäh- 
rungswidrig‘“ entsprechend. 


Einfache, üble Gerüche zerstörende Agentien sind Holz- 
kohle und trockne Erde; sie sind Desinfectionsmittel nur in- 
‚sofern, als sie durch mechanische Umschliessung das Ent- 
weichen Krankheit erregender Stoffe verhindern, Nach den 
Versuchen von Crace Calvert begünstigt Holzkohle positiv 
die Fäulniss und Erzeugung von Vibrionen., 


Glycerin und Kochsalz sind Antiseptica,*) und dienen 
als solche zur Oonservirung von Fleisch und andern thieri- 
schen Substanzen. Sie besitzen keinen merklichen Einfluss 
auf Krankheitskeime, sind .also keine Desinfectionsmittel und 
‚keine Deodorizer. 

Carbolsäure **) und Cresylsäure haben desinficirende, anti- 
 septische und azymotische Eigenschaften in hohem Grade, 
"sind aber keine Deodorizer,, obgleich sie schlechte Gerüche 
durch ihren eigenen abscheulichen Geruch verdecken. 
Ueberhitzter Wasserdampf oder stark erhitzte trockne 
' Luft sind die sichersten Desinfectionsmittel, die wir besitzen, 


- *) 8. auch Böhnke-Reich, Die Antiseptieca, im Arch. d. Pharm. 
III. Reihe, Bd. 1, S. 299 ff. 
**) Statt der Carbolsäure wendet seit einiger Zeit Thiersch in der 
chirurgischen Klinik zu Leipzig mit gutem Erfolge Salieylsäure in 2 proc. 
Lösung zum Zerstäuben und als Verbandwasser an. Dr. Reich, 


30* 


ebenso N sie liest, indem "sie ihre ger nde 

organische Formen zerstören, sind jedoch nur schwache Anti- 

septica, obgleich sie die zur Fäulniss gehörige Feuchtigkeit 
_ entfernen. Deodorizer sind sie nicht. 


Eine hierauf bezügliche, interessante Reihe von Versuchen 
hat Crace Oalvert angestell. Die Experimente wurden 
vorgenommen in sorgfältig gereinigten und dann zum Roth- 
glühen erhitzten kleinen Glasröhren. 26 g. einer Mischung 
von 4 Th. Wasser mit 1 Th. Eiweiss wurden in jede Röhre 
gebracht, dann wurden 26 Millig. der zu prüfenden Substanz 
hinzugegeben, also ein Aequivalent von 0,001. Gleich nach 
der Mischung wurde ein Tropfen unter dem Mikroskop bei 
800 untersucht, dies geschah auch an den folgenden 39 Ta- 
gen und gelegentlich an den nächsten 80 Tagen. Das Ergeb- 
niss war, dass allein Carbolsäure und Oresylsäure die Bildung 
von Schimmel und Vibrionen verhinderten; Zink-, Quecksil- 
berchlorid und sulphocarbolsaures Zink liessen keine Vibrionen 
aufkommen, konnten jedoch die Schimmelbildung nicht hindern; 
Kalk, schwefelsaures Chinin, Pfeffer und Blausäure ergaben 
Vibrionen, doch keinen Schimmel; schweflige und Schwefel- 
säure, Salpeter-, arsenige und Essigsäure, Aetzkali, Aetzna- 
tron, Ammoniak, Chlornatrium, Chlorcaleium, Chloraluminium, 
Chlorkalk, chlorsaures Kali, Kalk- und Eisensulphat, Calcium- 
bisulphat, unterschwefligsaurer Kalk, die Phosphate von Kalk 
und Natron, übermangansaures Kali, sulphocarbolsaures Kali 
und Natron, Pikrinsäure, Terpenthin und Holzkohle wirkten 
weder gegen Vibrionen noch Schimmel, 


Chlorkalk wirkt als Antisepticum nur, wenn er in grossem 
Ueberschuss angewendet wird, indem er die organischen 
Substanzen mit Entwicklung von Stickstoff zersetzt. Es ist 
also die Annahme, dass durch Chlorkalk die Fäulniss verhin- 
dert werde, eine trügerische. In kleinen Mengen befördert 
er im Gegentheil die Entwicklung von Infusorien, die er nur 
bei Anwendung von etwa 4 Proc. hindert und ebenso die 
Vitalität der Lymphe zerstört. 

Schwefelsaures Chinin hindert die Bildung von Vibrionen 
nicht, wohl aber die von Schimmelpilzen. Da nun das Chinin 
nahezu das Hauptmittel gegen intermittirendes Fieber ist, so 
ist es wahrscheinlich, dass dieses durch Einführung von nie- 
dern Pflanzengebilden in den Organismus entsteht. Unter- 
stützt wird diese Annahme dadurch, dass das intermittirende 
Fieber in sumpfigen Gegenden häufiger auftritt, als in hohen 
und trocknen, 


1, Antiseptica u. Gerüche zerstör. Agentien, 469 


BR. In e einer zweiten Versuchsreihe wandte Orace Calvert 
Eiweisslösungen an, in welchen bereits Organismen entstanden 
' waren und setzte 1 Proc. der zu prüfenden Substanzen hinzu. 
 Cresylsäure allein zerstörte die Vibrionen und liess sie auch 
nicht wieder erscheinen. Die andern Substanzen tödteten 
theils die Vibrionen, die jedoch sich wieder erzeugten, theils 
begünstisten sie die Weiterbildung von Infusorien und 
Schimmel. 

Die Desinfectionsmittel wirken nach Hartshorne in fünf 
Richtungen: 

- 1. Durch Absorption von Gasen und Verhinderung deren 

Entwicklung: trockne Erde, Kalk, Holzkohle. 

2. Durch Neutralisirung und Fixirung des Schwefelwas- 
serstoffs: salpetersaures Bleioxyd. 

3. Durch antiseptische Wirkung, d.h. durch Verhinde- 
rung der Fäulniss organischer Materien: schweflige Säure. 

4. Durch Zersetzung des Schwefelwasserstoffs und der 
organischen Stoffe: Chlor. 
| 5. Durch Zerstörung organischer Krankheitskeime, der 
Infectionsgifte und Contagien. 

Es ist eine eigenthümliche Thatsache, dass bei Oxyda- 
tion von Parfümen und ätherischen Oelen eine Ozonentwick- 
lung eintritt. Paolo Montegazza (Pavia) hat darüber 
Untersuchungen angestellt und hält die Zersetzung ätherischer 
Oele unter dem Einfluss von Sonnenlicht für die bequemste 
Methode, den Luftreiniger Ozon zu erhalten. Dies ist der 
Grund, wesshalb seit den ältesten Zeiten wohlriechende Kräu- 
ter und Parfüme so vielfache Anwendung finden. Das reich- 
liche Räuchern mit aromatischen Harzen in der lateinischen 
Kirche hat dann auch eine gesundheitliche Bedeutung neben 
dem Vergnügen, das dadurch der Nase bereitet wird. Der 
hervorragendste Bestandtheil dieser Harze, die Benzoösäure, 
ist nach Dougall unter allen organischen Säuren das kräf- 
tigste Antiseptieum. 

A. Eckstein prüfte Chlorkalk und andere Chemikalien 
auf ihre Desinfectionskraft. Chlorkalk ist das kräftigste Mit- 
‚tel, Abtritte u. dgl. zu deodorisiren. Ein Hinderniss der An- 
wendung ist die Schnelligkeit seiner Zersetzung, wodurch die 
Chlordämpfe lästig werden. Eckstein schlägt desshalb 
‘vor, den Chlorkalk in eine Hülle zu bringen, auf welche der 
Kalk nur langsam wirkt, eine Hülle von Pergamentpapier. 
Es wird dadurch eine locale Wirkung ausgeübt, bei welcher 
das Chlor in dem gleichen Maasse, als es sich entwickelt, 
absorbirt wird. | 


470 Die Desinfectionsmittel, Antiseptica u. Gerüche zoratör. Ag 


Die Versuche Eckstein’s hatten folgende Resultate 
bei einem täglich von mindestens 100 Personen benutzten 
Abtritt: | 

1. Eine wässrige Lösung von 1 Kilo Eisenvitriol ver- 
nichtete den Schwefelwasserstoffgeruch für einige Stunden. 
Nach 12 Stunden war die Wirkung vorüber. 

2. Kupfervitriol hatte gleiche Wirkung. 

3. 1 Kilo krystallisirter Eisenvitriol blieb zwei Tage 
kräftig, ebenso 1 Kilo Kupfervitriol. 

4. 1 Kilo einer Mischung von Eisen- und Kupfervitriol 
mit carbolsaurem Kalk wirkte zwei Tage. 

5. Flüssige schweflige Säure wirkte sehr schnell, war 
1 Stunde lang für die Athmung belästigend und nach 23 Stun- 
den verschwunden. 

6. 30 g. rohe Carbolsäure verbreitete zwei Tage lang 
einen unangenehmen Theergeruch im ganzen Hause, so dass 
ihre locale Wirkung nicht beobachtet werden konnte, weil 
der Geruch des Abtritts durch einen noch viel schlimmern 
verdeckt war. 

7. 1 Kilo Eisenvitriol in Krystallen wurde in einem Beu- 
tel von Pergamentpapier in den Abtritt gebracht. Erst nach 
zwei Stunden wurde eine Wirkung beobachtet. Volle, drei 
Tage war der Geruch vertrieben. 

8. 1 Kilo hochgrädiger Chlorkalk in einem Beutel von 
Pergamentpapier wirkte vollständig 9 Tage lang. 

9. 60 g. rohes übermangansaures Natron wirkten sofort, 
doch war der Effect nach 24 Stunden verschwunden. Im 
Pergamentbeutel wirkte dieselbe Menge zwei Tage. 

Der Chlorkalk verdient demnach, in einen Pergament- 
beutel eingeschlossen, den Vorzug; Eckstein’s Resultate 
wurden auch durch die in Dresden angestellten Versuche 
bestätigt. Chlorkalk in Verbindung mit Schwefelsäure wurde 
als das kräftigste Desinfectionsmittel erkannt. Setzen wir 
dieses = 100, so sind: 


Chlorkalk mit Schwefelsäure 100 
2 Th. Chlorkalk mit 7 Th. Eisenvitriol 99 
Schwefelsaurer Kalk mit 7 Th. Eisenvitriol 92 
Desinfectionspulver mit Carbolsäure 85,6 
Gelöschter Kalk 84,6 
Alaun 80,4 
Eisenvitriol 76,7 
Chloral 74 
Schwefelsaure Magnesia 57,1 


Uebermangansaures Kali mit Schwefelsäure 51,3 


“A englischen Chloralumpräparate wird ge- 
d ee ihrem Werthe und ihrem Preise kein 
niss besteht. Nach der Analyse von Alex, Müller 


Chloralum aus: 


»s 


Aluminiumchlorid 160% 

Caleiumchlorid Er 

Alkalische Sulphate 0,1 

Salzsäure 1,2 

Wasser 80,9. 
Chloralumpulver aus: 

-  Aluminiumchlorid 13,4 
Aluminiumsulphat 4,1 
Schwefelsaurem Kalk 94 
Schwefelsaurem Natron 14,1 

- In Salzsäure lösliche Thonerde 13:3 

Kaolin 13,5 
Sa Kieselsäure ga 
Bar Wasser 20,9. 


Müller hält beide Präparate für Nebenproducte der So- : . 
afabrieatiin. (American Journal of Pharmacy. Vol. XLVL 
\ th. Ser. Vol. IV. 1874. pag. 177 seq.). N. 


Ein mit chlorsaurem Kali gemischtes expiodirendes 
Kupfersalz. 


Wird eine Kupfervitriollösung so lange mit einer Lösung 
von unterschwefligsaurem Natron versetzt, bis sich dieselbe 
völlig entfärbt hat, so bildet sich tetrathionsaures Kupfer- 
oxydul, welches im Ueberschusse von unterschwefligsaurem 
Natron gelöst ist. Versetzt man ferner eine Kupfervitriol- 
lösung so lange mit Ammoniak, bis sich der anfangs entste- 
ende blaue Niederschlag wieder gelöst hat und mischt dann 
de Lösungen, so scheidet sich aus der blauen Flüssigkeit 
nach längerem Stehen ein Salz in violetten Krystallen aus, 
welches mit chlorsaurem Kali gemischt unter Funkensprühen 
explodirt. (Polyt. Notizbl. v. Böttger 1875. pag. . 


P were, TB u 
472 Verh. d.Zinnchlorürs ete. — Destill. d, Colophon. etc. — Rectif.Spiritus. 


Verhalten des Zinnchlorürs zu chlorsaurem Kali. 


Reibt man 2 Gewichtstheile Zinnchlorür und 1 Theil 
chlorsaures Kali, beide als Pulver, in einem Porzellanmörser 
zusammen, so erhitzt sich die Masse in kurzer Zeit sehr stark; 
es entweicht nebst chloriger Säure eine grosse Menge Was- 
serdampf und als Rückstand bleibt eine gelblichweisse Masse, 
die in siedendem Wasser gelöst beim Erkalten überchlorsau- 
res Kali in prachtvoll glänzenden Krystallen absetzt, während 
die überstehende, opalisirende, milchige Mutterlauge Zinn- 
oxychlorid ist. (Polytechn. Notizbl. v. Böttger 1875. pag. 335.). 

©. Sch. 


Produete der trocknen Destillation des Colophoniums. 


Dieselben sind schon öfter untersucht; so erhielt Fremy 
bei der Destillation von Colophonium mit Kalk mehrere Pro- 
ducte. Ein bei 78° siedendes nannte er Resinon E1°H18 ©, 
ein zweites siedete bei 148° und hatte die Zusammensetzung 
62°? Ht6 ©, während endlich noch ein sehr dichtes Oel das 
Resinein €?° H3?? © über 250° siedete, 

Schiel erhielt durch trockne Destillation des Colopho- 
niums allein eine bei 97° siedende Flüssigkeit, der er den 
Namen Colophon und die Formel €11H?°O? gab. G. Bruy- 
lants hat nun diese Arbeit wieder aufgenommen, indem er 
in einer eisernen Röhre ein Gemisch von gelöschtem Kalk 
und Colophonium destillirte und die aufgefangene Flüssigkeit 
der Destillation mit Wasserdampf unterwarf. Nach einigen 
Rectificationen gelang es, mehrere Producte zu isoliren. Eine 
bei 50° "übergehende Flüssigkeit erwies sich als Amylen 
€5H!? Ein zweiter Theil siedet gegen 90—95°, eine 
Flüssigkeit von angenehmem Geruch und brennendem Ge- 
schmack, von der Zusammensetzung £° H!? ©. 

Die Gase, welche sich während der Destillation des Co- 
lophoniums entwickeln, liess der Verfasser durch Brom gehen 
und erhielt so ein Product, dessen Zusammensetzung gut mit 
der des Dibrompropylens stimmt. Nähere Resultate hofft 
G. Bruylants binnen Kurzem mittheilen zu können. (Ber. 
d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1463.). en 


Reectifieirter Spiritus 


ist nach Adolph W. Miller fast immer rein, während die 
theureren Spirituosen immer Fuselöl, Farbstoff und andere 


De “ 
Ber Eu 


Rectifieirter Spiritus, nr 473 


_ Verunreinigungen enthalten. Die Reinigung geschieht, indem 
man rohen Kornbranntwein durch heisse, zerkleinerte Fichten- 
oder Ahornkohle percoliren lässt. Je wasserhaltiger der 
Spiritus ist, um so leichter nimmt die Kohle die Riechstoffe 
auf, welche starker Spiritus wieder löst und aus der Kohle 
entfernt. Gewöhnlich enthält der so gereinigte Spiritus 
50 Volumprocente absoluten Alkohol, und heisst technisch 
hundertgrädig oder first proof. Er bildet das Fundament 
der verschiedenen Schnapssorten und eignet sich zu ihrer 
und zur Darstellung .von Rum besser als der gewöhnliche 
verdünnte Alkohol, 

Alle concentrirten Fuselöle haben einen eigenthümlichen, 
unangenehmen Geruch, der manchen Leuten geradezu unaus- 
stehlich ist. Sie bewirken oft heftiges Husten, Kopfweh, 
Schwindel, Ekel und Betäubung. Franklin B. Bache giebt 
an, dass Amylalkohol ein heftiges, tödtliches Gift ist. Ihnen 
aber verdanken manche bei „Kennern“ beliebte Spirituosen 
ihren besondern Geruch und hohen Preis. Das Alter ändert 
ohne Zweifel eine kleine Menge Fuselöl um, doch die grösste 
Menge bleibt. Die Veränderungen, welche Spirituosen mit 
der Zeit erleiden, sind noch nicht genau erklärt; anzunehmen 
ist, dass diese durch eine langsame, gradweise erfolgende 
Oxydation entstehen, bei welcher sich complexe Aether bil- 
den. Nach Maisch ist die Menge der vorhandenen Essig- 
säure ein Mittel, das Alter von Brandy und Whisky annä- 
hernd zu bestimmen. Buttersäure und Baldriansäure, letztere 
durch Oxydation des Amylalkohols entstanden, finden sich 
häufig in destillirtem Spiritus. In verschiedenen Arten Fu- 
selöl hat man Propyl-, Butyl-, Amyl-, Capronyl-, Oenanthyl- 
alkohol u. a. gefunden; es ist desshalb „Fuselöl“ nicht als 
eine specifische sondern als eine generische Bezeichnung auf- 
zufassen. Wahrscheinlich bilden Spuren dieser Alkohole mit 
den genannten Säuren riechende Aether, welche die beliebten 
Spiritusbouquets abgeben. Eine höhere Temperatur befördert 
diese Aenderungen, desshalb wird Whisky in geheizten La- 
gerräumen untergebracht, in welchen er gegen früher in der 
halben Zeit reif wird. 

Die therapeutische Wirkung des Alkohols ist unbestrit- 
ten, je freier er von Fuselöl ist, um so brauchbarer wird er 
für diese Zwecke sein. Eine solche Flüssigkeit besitzen wir 
in dem wie oben angegeben rectificirten Spiritus. Sie kann 
mit Leichtigkeit dargestellt werden, von gleichmässiger Stärke 
und zu einem Preise, der nur einen Bruchtheil von dem an- 
derer Spirituosen bildet. 


U Be EN TEE et EEE RER 
» EN aa ER u TAzE 


Erkennung mit Traubenzucker gallisirter Weine. IST ER 
Von den stark Fuselöl enthaltenden Branntweinen und 
deren unmässigen dauernden Gebrauch stammt das endlose 
moralische und physische Elend her: Delirium tremens, 
Cirrhose der Leber, Methomanie, fettige Entartung des Her- 
zens, Atherom der Arterien, Bright’sche Nierenkrankheit, all- 
gemeine Blutvergiftung, Veränderungen in den Ernährungs- 
organen, Zusammenbrechen des ganzen Organismus. Doch 
muss das gegen das Fuselöl ausgesprochene Anathema aus- 
gedehnt werden auf destillirten Spiritus in jeder Gestalt, 
der zu berauschenden Getränken verarbeitet wird oft mit 


. Zusätzen, die jedem Ekel verursachen würden, wenn er sie 


kennte. — Zu medicinischem Gebrauche sollte nur dieser 
rectifieirte Spiritus verwendet werden. Spiritus Frumenti 
rectificatus. Kornspiritus, befreit von Fuselöl und andern Ver- 
unreinigungen mittelst Percolation durch Holzkohle, mit einem 
Gehalte von 50 Procent Alkohol. (American Journal of Phar- 
macy. Vol. XLVIL 4. Ser. Vol. V. 1875. pag. 490 seg.). 
R. 


Erkennung mit Traubenzucker gallisirter Weine. 


Dem um die Oenologie bekanntlich sehr verdienten Prof. 
C. Neubauer in Wiesbaden ist es gelungen, mit Sicherheit 
gallisirte Weine von Naturweinen zu unterscheiden. Bei der 
Untersuchung einer grösseren Anzahl käuflicher Trauben- 
zuckersorten fand er, dass 10°/, Lösungen dieser Präparate, 
die circa 18°, H?® enthielten, eine grössere Rechtsdrehung 
der Polarisationsebene zeigten, als sie einer Lösung von rei- 
nem, trocknen Traubenzucker zukommt. Diese, stärker als 
der reine Traubenzucker rechtsdrehende Substanz ist kein 
Dextrin, sondern ein zur Zeit noch unbekanntes, zwischen 
dem Zucker und dem Dextrin stehendes Glied, welches aber 
der Gährung widersteht und auch nach derselben stark rechts 
dreht. Die käuflichen Traubenzucker enthalten im Durch- 
schnitt etwa 18—20, dieser Substanz. Die Vermuthung, 
dass diese unvergährbaren Stoffe der käuflichen Trauben- 
zucker ein sicheres Merkmal abgeben könnten, um einen Na- 
turwein von einem mit Traubenzucker gallisirten zu unter- 
scheiden, hat sich vollständig bestätigt. Bei mehreren hun- 
dert Traubenmostsorten, die Neubauer unter den Händen 
hatte, drehte auch nicht eine rechts; der im Traubenmost 
enthaltene Zucker ist zum Theil Dextrose, zum Theil Levu- 
lose, und letztere ist durch ein stärkeres Moleculardrehungs- 


Re _ Weinfärbung, 23 ; TE AID 


| augen ind zwar nach links) el ichne Solche Moste 

mittlerer Jahrgänge mit 14—20°/, Zuckergehalt liefern nach 
der Vergährung einen Wein, dessen Drehungsvermögen nahezu 
O ist oder höchstens + 0,1 bis 0,3 beträgt. Bei feinen Aus- 
leseweinen dagegen, wo der Most bei einem Zuckergehalt 
von 26—28°/, ebenfalls eine starke Drehung der Polarisa- 
tionsebene nach links zeigt, resultirt nach beendigter Gährung 
ein Wein, der von der zum Theil unvergohren gebliebenen 
Levulose stets eine starke Drehung nach links behält. 


Vergleicht man hiermit das optische Verhalten der mit 
käuflichem Traubenzucker gallisirten Weine, so findet man in 
allen Fällen, gleichgültig ob noch unvergohrener Zucker vor- 
handen ist oder nicht, einen verhältnissmässig hohen Extract- 
gehalt, und sämmtliche derartige Weine zeigen eine mehr 
oder weniger starke Rechtsdrehung der Polarisations- 
ebene, die nicht selten bei 100mm. langer Schicht 3—5° 
beträgt und von jenen unvergährbaren Substanzen der käuf- 
lichen Traubenzucker herrührt. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. 
VII, 1285. 1875.). 0. J. 


Weinfärbung. 


H. W. Vogel hat die Absorptionsspectralanalyse zur 
Untersuchung gefärbter Rothweine verwandt und seine Re- 
sultate unter dem Titel: Ueber die Absorptionsspectra ver- 
schiedener Farbstoffe, sowie über Anwendung derselben zur 
Entdeckung von Verfälschungen, veröffentlicht. Da die Ar- 
beit, der vielen nothwendigen Figuren halber, nicht gut zur 
kurzen Wiedergabe sich eignet, verweise ich auf das Original, 
hier nur kurz einige Reactionen erwähnend. Zum Färben der 
Rothweine verwendet man in erster Linie Kirschsaft, Heidel- 
beersaft, zuweilen Fliedersaft, und in Frankreich das Extract 
der braunen Malvenblüthen. 


Verdünnt man Kirschsaft, Heidelbeer- und Fliedersaft, 
reinen Rothwein und Malve mit Wasser, so dass sie unge- 
fähr gleiche Farbenintensität zeigen, so erscheint Wein etwas 
 gelblicher als saurer Kirschsaft, dieser als Heidelbeersaft, 
dieser als Fliedersaft und Malve. Versetzt man nun mit 
1 Tropfen Weinsäure (1:10) auf je 2 C.C., so wird: Flie- 
dersaft intensiv rothgelb, Malvenblüthe intensiv weinroth, 
Heidelbeersaft und saurer Kirschsaft nur mässig verdunkelt, 
während reine Weine ihre Farbe durch Zusatz von Wein- 
säure nur ganz unbedeutend dunkeln. 


verwendet gleichfalls 1 Tropfen auf 2 0.C., so wird We n 
graugrün, ebenso ‚Kirschsaft, Heidelbeersaft anfangs rein blau, 


schön grün wie Gras, eine Färbung, die nicht lange von. 
Bestand ist. \ 


Reiner Weinfarbstoff wird durch Zusatz von Tannin und 
Gelatine vollständig ausgefällt, Malve und Fliedersaft nicht, 
Dagegen wird der Farbstoff der Kirsche und Heidelbeere 
zum grossen Theil durch Tannin mit Gelatine gefällt. Ver r 
setzt man 2 C.C. Rothwein mit 10 Tropfen 2°, Tanninlö- 
sung und 6 Tropfen 2°, Gelatine und lässt den Niederschlag 
absetzen, so bleibt bei reinem Wein in der Flüssigkeit nur 
ein ganz schwacher rosa oder gelber Schimmer zurück, bei 
künstlich gefärbtem Wein dagegen eine merkliche Färbung, 
die bei Kirsche und Heidelbeere deutlich rosa ist. 


Macht man daneben einen Controlversuch mit reinem 
Wein, so ist eine Täuschung kaum möglich. (Ber. d. deutsch. 
chem. Ges. VII, 1246.). 0. J. 


Erkennung einer Weinfälschung. 


Besonders in Frankreich behandeln die unverbesserlichen 
Weinverbesserer den Wein mitunter mit Gyps. Man ver- 
mag nach den von Bretet angestellten Versuchen einen sol- 
chen Wein von reinem Naturwein dadurch zu unterscheiden, 
dass man den eingeäscherten Verdunstungsrückstand mit 
Chlorwasserstoflsäure übergiesst. War der Wein rein, so 
erfolgt Aufbrausen, welches dagegen nicht eintritt, wenn der 
Wein mit Gyps behandelt war. In letzterem Falle enthält 
er nemlich gleiche Aequivalente saures weinsaures und sau- 
res schwefelsaures Kali, welche beim Glühen neutrales schwe- 
felsaures Kali bilden, so dass also nicht wie beim Glühen 4 
von Weinstein allein kohlensaures Kali entstehen, folglich 
beim Uebergiessen mit Säuren auch kein Brausen stattfinden Br 
kann. (Journ. de Pharm. et de Ohim. 4. Serie. Tom. XXI. 2 
pag. 187. Septb. 1875.). Dr. @. Ws 


Mit Fuchsin gefärbter Wein 


wird nach Jaillard dadurch erkannt, dass man 50 g. des- & 
selben mit 10 g. basich essigsaurem Blei und dann mit 208. 
Amylalkohol tüchtig schüttelt, 


2 
eh 
Be 


Die Farbstoffe des natürl. Weines werden durch bas. 
sigs. Blei gefällt; Fuchsin dagegen nicht, sondern löst 
ich in dem Amylalkohol, welcher sich nach einiger Ruhe 
trennt, mit rother Farbe auf. Scheidet sich der Amylalkohol 
farblos ab, so war der Wein mit Fuchsin nicht gefärbt. (Re- 
‚vertoire de Pharmacie. No. 14. Juillet 1875. p. 426.). Bl. 


Reinigung der käuflichen Oelsäure. 


Man setzt nach Rice das Rohproduct wiederholt der 
Kälte aus und presst den flüssigen Antheil ab. Dieser wird 
mit dem gleichen Volum wässriger schwefliger Säure gemischt 
und unter öfterem Umschütteln dem Sonnenlicht ausgesetzt. 
Eine aus frischem, reinem Fett bereitete Säure wird fast 
ganz farblos werden, in der Regel geht aber die Entfärbung 
nur bis zum Strohgelb. Schliesslich sondert man die Oelsäure 
von der wässrigen Flüssigkeit, wäscht wiederholt mit Was- 
ser und bewahrt in vollgefüllten Flaschen am kühlen Orte auf. 

Diese Säure löst Metalloxyde leicht und vollständig. 
Handelt es sich um Quecksilberoxyd, so muss dasselbe ganz 
trocken sein. Man siebt es auf die Oberfläche, rührt um und 
wartet bis zur völligen Lösung, ehe man wieder etwas zu- 
setzt. Erwärmung ist nachtheilig. (The Pharm. Journ. and 
Transact. Third Ser. No. 269. Aug. 1575. P. 147.). 


Wo. 


Fluorescenz als Mittel zur Entdeckung gewisser 
Verfälschungen. 


Nicht selten wird nach Titehborne Senfmehl mit Wei- 
zenmehl verfälscht, dem man mit Uurcuma die gelbe Farbe 
des Senfmehls gegeben. Der spirituöse Auszug eines solchen 
 Senfmehls fluorescirt deutlich, selbst wenn der Gehalt an 
Curcuma nur 0,05 Procent beträgt. Noch stärker tritt die 
Fluorescenz auf in einem Auszuge des Mehls mit Rieinusöl. 

Dem Verfasser ist Safran vorgekommen, den er für ver- 
- fälscht hält, weil die Tinetur fluoreseirte, bei reinem Safran ist 
diess nicht der Fall. (The Pharm. Journ. and Transact. Third 

Ser. No. 258. June 1875. p. 907.). Wr. 


Lageverschiedenheit 


ES 7 


C. Bücherschau. 


Die gerichtlich- medieinische Diagnose der Kohlenoxydvergif- 
tungen. Experimentelle Studien von Dr. med. A. Jäder- 
holm, Prof. d. gerichtl. Mediein in Stockholm. Deutsche 
Originalausgabe. Berlin 1876. 


Unter diesem Titel hat der Verfasser im Jahre 1874 in schwedischer 
Sprache und jetzt in Deutscher Bearbeitung Prüfungen der bekannten 
Arten der Nachweisung des Kohlenoxyds im Blute veröffentlicht. Durch 
diese Arbeiten ist die wissenschaftliche Bedeutung bisher unerklärter Er- 
scheinungen bei diesen Untersuchungsweisen festgestellt und über den 
praktischen Werth der letzteren zur Anwendung in gerichtlich-chemischen 
Fragen entschieden worden. Doch hierbei nicht stehen bleibend, hat der Ver- 
fasser durch Modificationen der als brauchbar befundenen Methoden und 
genauere Präcisirung der entscheidenden Merkmale in fraglichen Fällen 
jeden Zweifel über das Vorhandensein oder die Abwesenheit von Kohlen- 
oxyd im Blute beseitigt. Der gerichtlichen Medicin, zu deren Aufgaben 
es gehört, zweifelhafte Todesursachen zu ermitteln, ist dadurch ein gros- 
ser Dienst erwiesen, indem nach statistischen Zusammenstellungen Ver- 
giftungen durch Kohlendunst nur zu häufig vorkommen, deren Nachweis 
bisher aber der wünschenswerthen Schärfe und Sicherheit entbehrte. Es 
kann hier nur eine kurze Andeutung über den Inhalt des Werkes gegeben 
werden, welches Jedem, welcher selber solche Untersuchung auszuführen 
hat, unentbehrlich ist. Dasselbe mit einer Vorrede von Prof. Dr. Huse- 


"mann in Göttingen versehen, zerfällt in drei Theile: I. Speetraluntersu- 


chungen, II. Natronprobe. III. Eulenberg’s Aspiration und Reaction 
mit Palladiumchlorür. 


I. Die Anwendung des Speetroscops zur Untersuchung des Blutes 


beginnt mit Hoppe- Seyler’s Entdeckung der zwei Absorptionsstreifen des 
 Oxyhaemoglobins, welcher sich die Entdeckung Stokes, dass Reduetions- 
mittel die beiden Streifen auslöschen und einen Absorptionsstreifen von 


anderer Lage und Ausdehnung hervorrufen, anschloss. Sodann theilte 
Hoppe-Seyler mit, dass Kohlenoxydhaemoglobin ein ähnliches zweibändri- 
ges Absorptionsspectrum wie Oxyhaemoglobin gebe, und später, dass 
das erstere nicht wie das letztere durch reducirende Mittel verschwinde. 
Auf Grund dieser Thatsachen nun hat Prof, Jäderholm versucht, die Lage 
und Ausdehnung der Absorptionsstreifen in den verschiedenen betreffenden 
Spectren auf das Genaueste zu bestimmen, wie es bisher von andern For- 
schern weder in Beschreibung noch Abbildung geschehen war. Er bedien- 
te sich dazu eines von Wrede construirten Speetroscops mit schwacher 
Disparsion und feiner Messung, dessen Haarkreuz mittelst Mierometer- 
schraube auf die Mitte der Absorptionsstreifen eingestellt wurde und so 
die Lage derselben im Spectrum genau erkennen liess. Auf diese Weise 
wurde zunächst in vollkommen durch Kohlenoxyd gesättigtem Blute die 


y„ die Verschiebung‘ der Kohlenoxydhaemoglobinstrei- 


. gegen denjenigen des Oxyhaemoglobins nach Wellenlängen im 
i ectrum. ‚als eine bestimmte Grösse ermitteit. Danach konnten Messun- 
Bi n minder gesättigtem Blute als Maassstab für den Grad der Sätti- 
“gung dienen, indem die Verschiebung der Absorptionsstreifen hier eine 
_ entsprechend geringere ist. Es resultirt ein Absorptionsspectrum, wel- 
ches aus dem des Kohlenoxydhaemoglobins und dem des Oxyhaemoglobins 
zusammergesetzt ist. Die Verschiebung ist selbst bei mit Kohlenoxyd 
gesättigtem Blute immerhin gering und nur mittelst eines geeigneten In- 
-  strumentes bei sorgfältiger Beobachtung messbar. Man ist aber nicht hier- 
auf allein angewiesen, sondern kann durch Reductionsyersuche die Resul- 
 tate bestätigen. Der Verfasser hat stets beide angewendet, die spectros- 

copische Beobachtung vor und nach dem Reductionsversuche. In unver- 

ändertem Blute wird das Oxyhaemoglobin durch weinsaures Eisenoxydul, 

welchem Jäderholm vor allen anderen redueirenden Stoffen den Vorzug giebt, 

sogleich vollständig in sauerstofffreies Haemoglobin verwandelt. Die Ab- 
'sorptionsstreifen des erstern verschwinden, der bekannte des letztern tritt 
an ihre Stelle. Mit Kohlenoxyd gesättigtes Blut wird auf diese Weise 

nicht verändert. Die Kohlenoxydhaemoglobinstreifen bleiben in ihrer 
Lage. In unvollständig gesättigtem Blute geht eine partielle Reduction 
vor sich. Das vorhin erwähnte zusammengesetzte Absorptionsspeetrum 
theilt sich. Der dem Oxyhaemoglobin angehörige Theil dieser beiden 
' ‘Streifen verschwindet, der des Kohlenoxydhaemoglobins bleibt in der ihm 
zukommenden Lage übrig, in der Mitte bildet sich das schwächere Band 
des reducirten Haemoglobins. Diese Verwandlung hat Jäderholm durch 
das Speetroseop mit Sicherheit, und Schärfe verfolgt und festgestellt. Das 
' Nähere würde hier zu weit führen. Doch muss noch auf die bei diesen 


Versuchen gemachten wichtigen Ermittellungen über die Grenze der Nach- 


weisung des Kohlenoxyds im Blute von nicht sogleich nach dem Tode 
secirten Leichen und über jahrelange Conservirung kohlenoxydhaltigen 
Blutes hingewiesen werden, 

II. Die zuerst von Hoppe - Seyler 1858 mitgetheilte Natronprobe 


gründet sich auf den Farbenunterschied, wenn reines und kohlenoxydhal- 
tiges Blut mit Natronlauge geschüttelt und zur Beobachtung auf Porzel- 


lanplatten gestrichen werden, wobei ersteres grünbraun, letzteres rein roth 
erscheint, Der Verfasser hat diese Reaction als zuverlässig erkannt und 
zuerst eine wissenschaftliche Erklärung derselben gegeben. Natronlauge 
bildet in reinem Blute Krystalle von rothem reducirten Haematin, 
welches schnell an der Luft in grünes Oxyhaematin übergeht. Koh- 
lenoxydhaltiges Blut scheidet schön rothe Krystalle von Kohlenoxyd- 
haematin aus, welches langsam unter Ausscheidung von Kohlenoxyd 
zu Oxyhaematin oxydirt wird. Beide Verbindungen fand er in Wasser 
löslich, in starken Aetzlaugen unlöslich. In Folge dieses Verhaltens stellt 
‘er die Probe in der Weise an, dass die Natronlauge in einer Menge und 
Stärke verwendet wird, dass Krystalle entstehen, welche intensiver die 
' eharacteristischen Farben zeigen als Lösungen und sich länger vor Oxy- 
 dation bewahren lassen, was bei dem Kohlenoxydhaematin nothwendig ist, 
_ um es möglichst lange zu erhalten und vom Oxyhaematin unterscheiden 
zu können. Er widerräth desshalb das Streichen auf Porzellanplatten, 
welches das Ausgleichen der Farben beschleunigt, und beobachtet die Kry- 
stalle in den Probirröhren, wo sie, durch die darüber stehende Flüssig- 
keit geschützt, sich lange conserviren lassen, Für die Lösung des Koh- 
lenoxydhaematins fand er ein besonderes Absorptionsspeetrum, welches 
sich von den der andern Haematin- so wie der Haemoglobin - Verbindun- 
. gen wesentlich unterscheidet. Die durch die Natronprobe erlangten Pro- 
duete wurden stets spectroscopisch controllirt und zeigten durch die be- 


480 Bücherschau. 


kannten ihnen zukommenden Spectren ihre Identität. Die Natronprobe 
wird daher wegen ihrer Zuverlässigkeit und ihrer ebenso einfachen wie 
schnellen Ausführbarkeit neben der Spectraluntersuchung in allen Fällen 
unaufgeklärter Todesursachen dringend empfohlen. 


In Anschluss an diese bezeichnet der Verfasser die von Eulenberg 
und Vohl erfundene Methode der Spectraluntersuchung auf Kohlenoxyd 
im Blute nach Zusatz von Ferrideyankalium als ebenso unrichtig in den 
Angaben als unbrauchbar in der Anwendung. 


II. Eulenberg’s Aspiration und Reaction mit Palla- 
diumchlorür besteht im Austreiben des Kohlenoxyds durch einen 
Luftstrom und Leiten des austretenden Gases durch eine verdünnte Lösung 
von Palladiumchlorür, wodurch schwarzes metallisches Palladium abge- 
schieden wird. Die Verdrängung des Kohlenoxyds aus Blut durch Luft 
oder Sauerstoff widerspricht der bisher herschenden Annahme, dass Blut 
Kohlenoxyd so stark anziehe und in sich aufnehme, dass hier die allge- 
meinen Gesetze der Absorption der Gase durch Flüssigkeiten nicht zur 
Geltung gelangen. Dennoch ist in neuster Zeit mehrseitig nachgewiesen, 
dass sich Kohlenoxyd nicht allein durch andere Gase verdrängen, sondern 
auch durch Auspumpen gänzlich dem Blute entziehen lasse. Es steht also 
doch unter dem Absorptionsgesetze, welches ein bestimmtes Verhältniss 
zwischen der Menge des absorbirten und der des über der Flüssigkeit 
lagernden Gases fordert. Wird letzteres entfernt, muss auch ersteres ent- 
weichen. So gelang es auch Jäderholm, Kohlenoxyd durch einen Luft- 
strom aus Blut auszutreiben , wobei das Spectroscop stete Controlle übte. 
Desgleichen zerlegte er verdünnte Lösung von Palladiumchlorür durch 
Kohlenoxyd. Es gelang ihm aber nicht, nach der von den Autoren em- 
pfohlenen Methode aus kohlenoxydhaltigen Blutmengen, wie sie zu spec- 
troscopischen und zur Natronprobe vollkommen ausreichten und bestimmt 
durch diese erkannt wurden, in Palladiumchlorürlösung auch nur eine 
Trübung hervorzurufen. Er glaubt daber mit Recht, diese Methode we- 
gen mangelnder Schärfe nicht empfehlen zu dürfen. 


Jena, Sept. 1876. Dr. C. Gaenge. 


Druckfehler. 
In der Arbeit über Citronensäure von E. Fleischer, Bd. 209, 


S. 341 Z. 16 von unten muss das Wörtchen „nicht‘‘ vor unrichtig weg- 
fallen. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


. 6. Band, 6. Heft. 


anna 


A. Originalmittheilungen. 


Mittheilungen aus dem pharmaceutischen Institute 
und Laboratorium für angewandte Chemie der Uni- 
versität Erlangen. 

Von Dr. A. Hilger, 


Die Erkennung fremder Farbstoffe im Rothwein. 

Bei zahlreichen Weinuntersuchungen hatte ich Gelegen- 
heit, die mannichfaltigen Vorschläge zur Prüfung des Roth- 
weins auf Beimengungen der Farbstoffe von Malven, Heidel- 
beeren, Kermesbeeren, auch Fuchsin experimentell zu unter- 
suchen. 

Ohne hier auf eine nähere Kritik und Mittheilung der 
betreffenden Literatur auf diesem Gebiete einzugehen, theile 
ich, nach meinen Erfahrungen zunächst, das Verhalten der 
Farbstoffe des ächten Rothweines, der Malven, Heidelbeeren, 
Kermesbeeren und des Fuchsin’s gegen Aetzkalk und kohlen- 
sauren Kalk mit. Vor Allem bemerke ich, dass als ächter 
Rothwein Bordeaux, sowie ächte Rothweine aus Baden, 
Franken, der Pfalz und des Rheingaues fungirten, die Farb- 
stofflösungen von Malven, Heidelbeeren, Kermesbeeren (Phyto- 
lacca) in vergohrenem Zustande zur Anwendung kamen. 

Wird Aetzkalk (in Form von gewöhnlichem gebrannten 
Kalke oder stark geglühtem Marmor) dem ächten Rothwein 
zugesetzt, so entsteht eine braune oder mehr schmutzig - 
blaugraue Farbe, die allmälig auch in Braun übergeht. Selt- 
ner beobachtet man vorübergehend das Auftreten einer 
grünlichen Färbung, die dann sehr bald wieder verschwindet. 

Arch, d, Pharm, IX.Bds. 6. Hit. 31 


5 ea 
6 ee ee 
EN REBEL DE SR 


ae 


auf Kalkzusatz meistens sofort eine grüne Färbung. 


a blau gefärbt, welche Färbung einige Zeit anhält, Me 
_  allmälig in Grün übergeht. Der Malvenfarbstoff zeigt 


4 


Der Farbstoff der Kermesbeere wird vollständig. 


zerstört und wird gelb. 
Ebenso wird Fuchsinlösung durch Aetzkalk sofort 
entfärbt. Die bei Heidelbeersaft, Malven entstehenden 


blauen oder grünen Färbungen gehen nach längerem Stehen 


ebenfalls in eine schmutzigbraune Farbe über. 


[Ich verweise bei dieser Gelegenheit auf die Mitteilung 
von J. Nessler (Landwirthschaftliches Wochenblatt des Gross- 


herzogthums Baden. 1876. No. 10), welcher die Anwendung 
von Kalk und Kreide ebenfalls empfiehlt und in eingehender 


Weise diese Frage des Verhaltens der verschiedenen Farb- 
stoffe, die zum Färben des Rothweines benutzt werden, 


bespricht.] 

Kohlensauren Kalk (Krone) halte ich ebenfalls, 
wie Nessler uns schon mittheilte, für sehr geeignet zur Er- 
kennung der betreffenden Farbstoffe. Dessen Anwendung 
scheint nach wiederholten Versuchen von mir sich in sehr 
einfacher Weise zu gestalten. Wird nehmlich ein Stück vier- 


eckiger Kreide (wie dieselbe als Tafelkreide verkauft wird) 


an irgend einer Stelle wiederholt mit einigen Tropfen des zu 
prüfenden Weins oder der betreffenden Flüssigkeit befeuchtet, 
so treten die charakteristischen Färbungen sehr schön auf und 


“ sind deutlich in der weissen Umgebung zu erkennen. Ein 


Tropfen der Flüssigkeit genügt meistentheils, um die Erschei- 
nungen wahrzunehmen, die in folgender Weise auftreten: 

1) Heidelbeersaft oder mit Heidelbeersaft ge- 
färbter Wein färben sich, auf Kreide gebracht: blau in’s 
Violette spielend. 

2) Lösungen von Malvenfarbstoff oder Wein, mit 
Malven gefärbt, färben sich, auf Kreide gebracht: blau oder 
grün oder beide Färbungen nebeneinander. 

3) Kermesbeerensaft bleibt, auf Kreide gebracht, un- 
verändert, 


nee Farbstoffe im Rothwein. 482 


Fuchsinlösun g en werden, ebenfalls mit Kreide in 
Berührung gebracht, nicht verändert worauf übrigens schon 
- E. Mach aufmerksam machte. 


rn 


5) Aechter Wein nimmt eine braune oder schiefer- 
graue Färbung nach kurzer Zeit an und verhält sich über- 
haupt ähnlich wie bei der Probe mit gebranntem Kalke. 


Für unsere deutschen Verhältnisse bleiben bei der Prü- 

{ung der Rothweine vor Allem beachtenswerth die Farbstoffe 

der Heidelbeeren und Malven, weniger der Kirschen, 

kaum der Kermesbeeren, die nur in südlichen Ländern, beson- 

' ders Spanien, Südfrankreich ete. noch willkommenes Material 
zum Färben der Weine sind, ebensowenig das Fuchsin. 


Aus diesem Grunde mögen die Weinproducenten, - Fabri- 
kanten, vor Allem Consumenten dieser verhältnissmässig ein- 
fachen Proben gedenken, die überall dort gute, verlässige 
Resultate geben, wo die Zusätze dieser Farbstofflösungen zum 
Weine, sei es um die Färbung zu vermehren oder weisse r 
Weine roth zu färben, in nicht zu kleiner Quantität gemacht ER 
werden, eine Erscheinung, die in der Praxis kaum vorkommen Be, 
wird, da überall dort, wo man einmal färbt, mit grösseren ee 
Quantitäten gearbeitet werden wird. . en, 

Zudem sind die beiden Proben, mit Kreide und gepulver- = 
tem gebrannten Kalke, auch für den Laien leicht auszuführen. 
Bezüglich der Probe mit Kreide wird es wohl kaum einer 
weiteren Erklärung bedürfen; die Probe mit gepulvertem, 
gebranntem Kalke kann sehr leicht in der Weise vorgenom- 
men werden, dass man eine kleine Messerspitze voll gebrann- 
ten Kalk in ein kleines Weinglas (Liqueurglas) oder Cylin- 
derglas schüttet und den zu prüfenden Wein zugiesst, und 
zwar unter Umrühren mit einem Löffel, Holz- oder Glas- 
stäbchen. | ARE 

J. Nessler hat die Kalk- und Kreideprobe in ihrer Zu- 
verlässigkeit bei ächten, badischen Rothweinen, sowie franzö- 
sischen Rothweinen, St. Estephe, Macon, von Montpellier, Ni- 
mes und dem Departement Tarn bestätigt. Ich hatte Gele- 
genheit, meine Versuche anzustellen, mit französischen Roth- 

ar 


np ächten badischen Rothweinen, einer "Rothw: nso 
‚ „Grävenhäuser,“ ächten rothen Aarweinen und ‚einer 
ächten Sorte „rother Leisten“ und fand überall, dass m it 
Kreide oder gebranntem Kalke niemals eine Haas oder dass 
_ ernd grüne Färbung eintritt. 

Höchst wünschenswerth bleibt es aber jedenfalls, ae { 
dieselben Proben einer eingehenden Prüfung auch bei anderen 

Rothweinsorten unterzogen werden, namentlich auch Roth- 
weine von verschiedenem Alter Verwendung dabei finden. 


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SE 


RB. 


Noch halte ich ausserdem der Mittheilung werth das 
Verhalten der ächten Rothweine, sowie der vergohrenen Farb- 
ICH R stofflösungen von Malven, Heidelbeeren, Kermesbeeren, sowie 
_ Fuchsin, gegen einige EN die da und dort empfohlen 
zur Erkennung, andererseits wieder verworfen werden. Mi 


I BD Cr 


Bi = 
Re Diese Reagentien sind: eine concentrirte Lösung von 
_ Aetzkali, Ammon (Salmiakgeist), eine Lösung von schwefel- 
_ saurem Kupferoxyd (Kupfervitriol) in concentrirter Form, 


Amylalkohol und nascirender Wasserstoff (Zink und Salzsäure), 
Ich lasse die Resultate in tabellarischer Uebersicht folgen: 


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im Rothwein. 


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Erkennung fremder Farbstoffe 


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486 A. Gautier, Ueber die betrügerische Färbung der Weine. ER 


Höchst auffallend war ferner, dass Wasserstoff, (d. i. Zink 
und Salzsäure) jungen Rothwein (1875) sehr rasch entfärbte, 
während ältere (1865) äusserst langsam und nie vollständig 
die Entfärbung zeigten. 


Dass mit diesen Mittheilungen das chemische Verhalten 
des Weinfarbstoffes, sowie der zur Verfälschung des Roth- 
weins dienenden Farbstoffe noch lange nicht festgestellt ist, 
liegt klar vor Augen. Jedenfalls trägt aber die letzte tabel- 
larische Uebersicht dazu bei, Unzuverlässigkeit mancher Pro- 
ben, seiner Zeit empfohlen, klar zu legen. Mögen Interes- 
senten und Forscher neuerdings durch diese Worte veranlasst 
werden, auf diesem Gebiete zuverlässige Erfahrungen zu 
sammeln, dazu geeignet, die chemische Beschaffenheit des 
Weinfarbstoffes, so wie der übrigen, in Frage kommenden 
Farbstoffe aufzuklären und absolut sichere Unterscheidungs- 
merkmale festzustellen. 


Mit grossem Interesse haben wir daher vor Allem auch 
den weiteren Mittheilungen von J. Nessler entgegen zu 
sehen, die er uns in Aussicht stellt. 


Ueber die betrügerische Färbung der Weine, 


Von Arm. Gautier. *) 


Seit einigen Jahren verbreitet sich das künstliche Färben 
der Weine, welches bisher nur in den grossen Städten wie 
Paris, wo die Stadtzölle sehr hoch sind, ausgeübt wurde, 
auch in den Productions - Distrieten und nimmt dergestalt zu, 
dass die Preise der dazu dienenden Materialien, wie Coche- 
nille, Malven, die Fuchsin- Abfälle ete., bedeutend gestiegen 
sind. Dieses bedauerliche Verfahren hat weniger zum Zweck, 
den rothen Weinen eine lebhaftere Farbe zu ertheilen, als 
ihnen im Verhältniss zu der Intensität der fremden Farbe 


*) Bullet. de la Soc. chim. de Paris, 18 H, XXV. No. 10, 11 und 12, 
S. 435, 483 und 530, 


rische Färbung der Weine. 487 


N assı zuzusetzen, ‘um dann ihren geschwächten Gehalt an 
W eingeist durch letztern wieder zu verbessern. Das ist aber 
nicht der einzige Nachtheil, welcher daraus entspringt. Von 
den gebiäuchlichen Farbstoffen sind allerdings einige ganz 
harmloser Natur, andere hingegen sind schädlich, giftig oder 
purgirend, wie z.B. der Alaun, welcher zur Herstellung ge- 
wisser Tineturen dient, die sehr häufig stark arsenikalischen 
Fuchsin-Abfälle, der drastische Saft der Phytolacea 
decandra, etc. 

Es schien mir daher nicht überflüssig, ein Verfahren aus- 


findig zu machen, eine jede dieser Fälschungen zu erkennen, 


aber nicht in der Weise, wie es bis jetzt fast allgemein 


geschehen ist, nemlich durch Reagiren auf die in schwachem 
Weingeist oder in weissem Wein gelösten Farbstoffe, sondern 
in dunkelrothen Weinen und in so kleiner Quantität, dass 
die fremde Farbe nur 12 bis 20 Procent der ganzen Farbe 
der Flüssigkeit beträgt. 

Es ist mir in vielen Fällen gelungen, die verwickeltere 
Frage der Bestimmung eines Gemisches von 2 oder 3 frem- 
den Farbstoffen im Weine zu lösen, denn man wendet ziem- 
lich allgemein diese Kunstgriffe an, entweder um ein befrie- 
digendes Colorit zu erzielen, oder um den Ühemiker irre 
zu führen. Endlich habe ich meine Versuche mit ächtem 
Weine*) von den verschiedensten Reben und von 4 bis 
18monatlichem Alter **) wiederholt, um mich vor Irrungen 
zu bewahren, welche aus den schwachen Variationen, de- 
nen die natürliche Farbe des Weines mit der Zeit oder 
/je nach der Mutterpflanze unterliegt, entstehen könnten. 
Nachdem auf diese Weise die Bahn geebnet war, wieder- 


*) Die südlichen Weine habe ich theils selbst bereitet, theils von. 


unserm tüchtigen Landwirth H. Mar£s erhalten. Die Burgunder Sorten 
waren eigenes Gewächs des Herrn Bouchardat. Die Bordeaux -Sorten 
waren ächte Carbenets, vermischt mit ein wenig Verdot und Malbee, 

#=%) Das ist die Periode, während welcher die wichtigsten Geschäfte 
abgeschlossen werden. Die später zum Verkauf gelangenden Weine ge- 
hören zu den sehr edlen, welche man im Allgemeinen nicht verfälscht 
oder die man nur verschneidet. 


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488 A. Gautier, Ueber die betrügerische Fürbung der Weine, 


holte ich die zahlreichen Reactionen, welche die Chemiker 
zur Characteristik der rothen Weine und zur Erkennung 
der fremden Zusätze angegeben haben. Sehr viele dieser 
Reactionen musste ich als zweifelhafte oder ganz irrige ver- 


werfen, und neue, bessere zu ermitteln suchen, was mir 


auch gelungen ist. 


Sı. 


Farbstoffe, welche zum Färben der Weine ange- 
wandt werden. 


Es sind vorzüglich folgende: 

Die schwarzen Blüthen der Althaea rosea, welche 
hauptsächlich aus Deutschland kommen. Sie geben an Was- 
ser ihren schönen dunkel weinrothen Farbstoff ab, Ihr Preis 
ist seit einigen Jahren bedeutend gestiegen. 

Die Beeren von Sambucus nigra, deren tief braun- 
rother Saft weinroth wird, wenn er gährt und Säuren auf ihn 
wirken. Man wendet ihn häufig im nördlichen und südlichen 
Frankreich, in Portugal und Spanien an. Man belebt seine 
Farbe mit Weinsteinsäure, aber noch öfter mit Alaun. — 
Die Beeren von Sambucus Ebulus enthalten einen ähn- 
lich, aber noch dunkler gefärbten Saft, und dienen häufig 
statt des ersteren. Beide Säfte wirken in grössern Gaben 
abführend. — Der Saft der Beeren von Ligustrum vul- 
gare ertheilt dem Weine eine karmoisinrothe Farbe, wenn 
er demselben frisch, und eine tief weinrothe Farbe, wenn er 
nach erfolgter Gährung ihm zugesetzt wird. In Frankreich 
benutzt man diese Beeren wenig. 

Die Beeren der Phytolacca decandra, einer schö- 
nen nordamerikanischen, jetzt in Europa acclimatisirten und 
in Frankreich, Italien, Portugal, besonders aber in Elsass und 
Würtemberg cultivirten Pflanze, enthalten einen prächtig 
violett-rothen Saft, der stark purgirend wirkt, und desshalb 
im südlichen Frankreich immer weniger gebraucht wird. 

Die Beeren des Vaceinium Myrtillus, deren Saft 
frisch blau violett, und aus den trocknen Früchten oder nach 
vorhergegangener Gährung, tief violettroth erscheint. Man 


ie aucl nur zum Färben weisser Weine. 


Der Saft der rothen Rüben, frisch sehr schön violett- 
roth, aber rasch und besonders durch Gährung sich entfär- 
bend und dann vom Ansehn eines alten Weines. Man wen- 
det ihn jetzt fast gar nicht mehr allein an, sondern nur zur 
Maskirung des Fuchsins oder der Cochenille. 

Der Absud des Campecheholzes, mit kalkigem Was- 
ser bereitet von schön violettrother Farbe, ertheilt im Allge- 
meinen den Weinen oder dem Weingeist nur eine tief wein- 
rothe (rancio) Farbe. Man scheint davon in Paris zur 
Darstellung aller Arten Weine Gebrauch zu machen. Jungen 
Weinen ertheilt er ein altes Ansehn. 

Der weingeistige Auszug des Brasilienholzes oder 
Fernambukholzes, dunkel gelblich roth, violett bei Ge- 
genwart reiner oder kohlensaurer Alkalien, wird wie der 
vorige benutzt. In den grossen Productions -Distrieten macht 
man von Campeche- und Fernambukholz keinen Gebrauch, 

Die Cochenille (Carmin, Carminlack, ammoniakalischer 
Carmin) dagegen wird gegenwärtig massenhaft verwendet. 
Man verkauft sie theils in Form von Fladen (galettes; 
gepulverte Cochenille mit Ammoniakliquor behandelt und dann 
zu Massen gepresst), theils als dicke Solution. Besonders 
im südlichen Frankreich bedient man sich derselben, um den 
Ton derjenigen Weine zu erhöhen, welche zur Fälschung der 
Burgunder und Bordeaux-Weine dienen. 

Das Fuchsin, die Rosanilinsalze, die Anilinroth und 
Violett, oft arsenhaltig, werden in grossem Maassstabe ange- 
wendet, und zwar für sich oder mit gelben und rothen Farb- 
stoffen vermischt, um die Lebhaftigkeit ihres Tons zu dämpfen 
‚oder ihr Verhalten zu maskiren. Das Granat, ein Neben- 
product der Fuchsin-Bereitung, und noch vor ein paar Jah- 
ren fast werthlos, steht gegenwärtig, wegen seiner immer 
mehr sich ausbreitenden Anwendung zur Fälschung der Weine, 
in gutem Preise. Es ist ein Gemenge von Mauyanilin, Chry- 
sotoluidin, Fuchsin und einer unbestimmten granatbraunen 


490 A. Gautier, Ueber die betrügerische Färbung der Weine, s 


Farbe. Es giebt dermalen wenige unter einem beliebigen 
Namen (Caramel, Colorine, färbende Flüssigkeiten ete.) zum 
Färben der Weine ausgebotene Substanzen, welche nicht 
Fuchsin - Abfälle, vermischt mit Extract von rothen Rüben, 
Cochenille - Product ete., enthalten. 

Der teigige Indigocarmin oder das ÖÜverulin ertheilt 
den schweren Weinen, in sehr kleiner Quantität zugesetzt, 
eine noch tiefere Farbe. Man macht davon besonders in den 
wärmsten Distrieten des südlichen Frankreichs viel Gebrauch. 


Das Fuchsin, die Cochenille, die Malve, die Flie- 
derbeere, der Indigo, für die sehr dunkeln Weine, das 
sind nach dem Grade der Wichtigkeit die am häufigsten an- 
gewandten Farbstoffe. Die übrigen Färbemittel können von 
dem Experten zwar ebenfalls aufgesucht werden, aber man 
wendet sie, wenigstens in den Productionsländern, seltener an. 
Die meisten dieser letztern Färbemittel ertheilen den Weinen 
eine gesättigt rosige, rothe oder violette Farbe, die jedoch 
meist nicht sehr haltbar ist. In derartig behandelten Weinen 
lagern sich die fremden Materien bald wieder ab und reissen 
dabei auch einen Theil des natürlichen Farbstoffs mit nieder. 
Der Käufer bekommt daher häufig eine Waare, welche mit 
der ersten Probe nicht übereinstimmt und zu allerlei Diffe- 
renzen mit dem Lieferanten führt. Besonders die Cochenille, 
das Fuchsin und der Indigo besitzen die Eigenschaft, sich 
bald wieder auszuscheiden und einen Theil der natürlichen 
Weinfarbe mit niederzuschlagen. 


Sm. 


Characteristische Reactionen der Farbe der 
Weine, 


Das Verhalten des Farbstoffes der rothen Weine variirt 
ein wenig je nach der Verschiedenheit der Traubensorte, aber 
mehr je nach dem Alter des Weines. Diejenigen Reactionen, 
welche ich hier anführen werde, beziehen sich besonders auf 
die Weine des südlichen Frankreichs, Burgunds und der 
Gironde, und zwar solcher von 5 bis 18 Monate Alter, weil 


Al Gautier, gerische Färbung der Weine. 41 
Re er : | 
e schon oben bemerkt, hauptsächlich während dieser 
Gegenstand des Handels sind. 
 Kohlensaures Natron. In diesem Salze, als sehr 
 verdünnte Lösung angewandt, habe ich ein vorzügliches Rea- 
gens erkannt, nicht nur zur Erkennung gewisser Fälschun- 
gen, sondern auch, in Verbindung mit dem doppeltkohlensau- 
‘ren Natron, darunter verschiedene, sehr ähnliche Farbstoffe 
ausfindig zu machen. Während nemlich der Attich, Hollun- 
der, Hartriegel, die Malve durch kohlensaures Natron grün 
oder graublau ‘werden, behalten die Heidelbeere, Kermesbeere 
und rothe Rübe ihre rosenrothe oder violette Farbe. Ande- 
rerseits wird auch durch doppeltkohlensaures Natron die 
_Malve grün, nicht aber der Attich und der Hollunder. 
Setzt man zu 1 C.C. natürlichem Rothwein 5 ©.C. einer ; 
verdünnten Lösung von kohlensaurem Natron (1: 200),*) 
‘so wird er je nach dem Alter und der Herkunft grünlich 
grau, grünlich oder bläulichgrün. Kommt die Weinfarbe, wie- 
‘der zum Vorschein, so bringen einige weitere Tropfen des 
Reagens sie zum Verschwinden. Zuweilen z. B. bei den 
5-19 monatlichen Weinen von aramon und einer Mischung 
von aramon und petit Bouschet, verblieb, ungeachtet 
eines Ueberschusses des Reagens und trotz Erwärmens, eine 
weinige oder Lila-Farbe. Der Wein teinturier giebt mit 
der Sodalösung eine dunkel bläulich grüne Farbe, welche 29 
beim Erwärmen dichroisch kastanienbraun wird. Dieselbe 2 
Farbe entsteht in denselben Sorten mit doppeltkohlensaurem 
Natron, sowie mit Borax. 
Sämmtliche nachfolgende Reactionen sind mit, nach dem 
später mitzutheilenden Verfahren geschöntem (colle) Wein, 
oder mit solchem Wein angestellt, der vorher mit dem 5 bis. 
10fachen Volum Wasser bis zur rosenrothen Farbe verdünnt 2 
_ worden war, damit man die Erscheinungen, welche 1 oder 
2 Minuten nach dem Zusatze des Reagens eintreten, besser * 
- beobachten kann. 2 


*) Man muss meine Vorschriften zur Bereitung der Reagentien genau 
- befolgen, wenn man brauchbare Resultate erwarten will. 


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ERET Gautier, Ueber die A: Hung le 


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Bann eltkohlenrausne Natronmit Veh huss 
an Kohlensäure. Gleiche Volumina verdünnter Wein ı und 
dieses Reagens, welches 8 g. in 100 g. Lösung enthält, geben 
eine schwach trübe Mischung von eisengrauer Farbe mit 
bouteillengrünem Stich. Der Wein teinturier wird dadurch 
dunkelgrün, der aramon bräunlich weinroth, der mit pet it 
Bouschet gemischte aramon lila und bei 100° braun wie 
Theeaufguss. 


Borax. Die bei + 15°C. gesättigte Lösung desselben 
ertheilt dem verdünnten oder auch nur das doppelte Volum 
Wasser enthaltenden Rothwein eine bläulichgraue, der Lein- 
blüthe ähnliche Farbe, oder eine schwach grünlich graublaue 
(16 Monate alter pinot und 5 Monate alter carignane), 
oder eine grünliche (carignane), oder eine bläulich graue 
mit schwachem Stich in’s Violette (18 Monate alter carig- 
nane), oder ein schönes Lila (aramon rein oder petit 
Bouschet gemischt). Die Farbe muss bei durchfallendem 
Lichte betrachtet werden, nicht von unten nach oben oder 
von oben nach unten. Dieses von Moitessier empfohlene 
 Reagens hat vor den bereits genannten das voraus, Färbun- 
gen hervorzubringen, welche wenigstens einige Stunden lang 
sich halten. 


Ammoniak. Ich bediene mich einer Mischung von 
10 C.C. gewöhnlichem Ammoniakliquor und 90 C.C. Wasser, 
1 Volum dieser Mischung ertheilt 1 Vol. Wein von den tief 
gefärbten südlichen Sorten eine erst grünlichblaue, dann bou- 
teillengrün, grünlichgelbe und grünlich graublaue Farbe, dem 
aramon oder mit aramon gemischten eine Chamois- oder 
dem Theeaufguss ähnliche Farbe mit einem Stich in’s Lila, 
denn der Farbstoff des aramon unterscheidet sich am mei- 
sten von dem der gewöhnlichen Weine. Diese Farben sind 
selbst noch bei grösserer Verdünnung wahrnehmbar; bei jun- 
gen Weinen neigen sie mehr in’s Grüne Wenn man gleich 
einen kleinen Ueberschuss von Ammoniak anwendet, so neh- 
men die ein Jahr und darüber alten Weine die Farbe abge- 
storbener Blätter, die 2 bis 5 Monate alten eine eichengrüne 


ER ; Bee 
ier, Ueber die betrügerische Färbung der Weine. 493 


be an. Allmälig bräunt sich dann das Gemisch, und 
bleibt zuletzt gelbbraun. 
| Ist der Wein sehr dunkel, ins Violette oder Bläuliche 
ziehend, wie die Roussillons, hat ferner die Traube den höch- 
sten Grad der Reife erreicht, und man wendet das flüchtige 
Alkali eoncentrirter an, so bewirkt der erste Tropfen dessel- 
ben eine blaue Färbung, zuweilen auch einen blauen Nieder- 
schlag, dann geht, wie oben, das Colorit ins Grünliche und 
Braune über. Bei sehr jungem Weine muss zur Hervor- 
‚bringung dieser Erscheinungen etwas mehr Alkali genom- 
men werden. 

Schwefelammonium mit Ueberschuss an Am- 
moniak, von Filhol empfohlen, und durch Mischung von 
8 0.C. Schwefelammonium mit 10 C.C. Ammoniakliquor und 
Verdünnen mit Wasser bis zu 1 Liter bereitet. Man setzt 
es dem Weine in gleichem Volum zu und filtrirt. Bei einem 
Wein erscheint das Filtrat grünlich, beim gefälschten lila 
oder bläulich. Ich bin von diesem Reagens wenig befriedigt 
worden. 

 Barytwasser. Gleiche Volumina in der Kälte gesät- 
tigten Barytwassers und geschönten oder verdünnten Weins 
geben im Filtrat, welches olivengrün, schmutzig grünlich gelb, 
madeirabraun (teinturier) oder wie alter Branntwein 
(18 Monate alter aramon) aussieht. Das Filtrat wird durch 
Sättigen mit Essigsäure rosaroth, mit Ausnahme des tein- 
turier, welcher nach dem $Sättigen chamoisfarben bleibt, 
und des aramon, welcher hell gelblichgrün wird. Bei 
Fernambuk oder Campeche wird die Flüssigkeit rothbraun 
oder gelbbraun. 

Basisch-essigsaures Bleioxyd. 2C.C. gemisch- 
ter Wein geben mit 1 C.C. Bleiessig von 15° B, einen asch- 
graublauen, grünlichblauen, hellgrünen Niederschlag, bei 5 Mo- 
nate altem aramon einen Niederschlag von der Farbe des 
frisch gefällten kohlensauren Eisenoxyduls, und bei teinturier 
einen blaulichgrauen. Die abfiltrirte Flüssigkeit erscheint . 
beim reinen Wein und den meisten Pflanzenfarben farblos, 
dagegen beim Fernambuk rosa oder lila, und beim Fuchsin 


Ba Im Widerspruch mit AR meisten 

Be. enden, dass die Farbe des auf dem E 
Er “ Niederschlags kein sicheres Kennzeichen darbietet, we 
ke ‚Betrugsobjeet nicht wenigstens 25 Proc. der Gem B- 

des Weins ausmacht. 34 

Schwefelige Säure. Ich erwähne dieses Reagens 
nur, um einen viel verbreiteten Irrthum zur Sprache zu brin- 
gen. Es heisst nemlich, jeder Wein, dessen Farbstoff durch 
 schwefelige Säure nicht zerstört werde, sei als gefälscht zu 
erklären. Allerdings werden viele organische Materien da- 
durch entfärbt, aber die Farbe des Weines wird dadurch eher 

_  erhöhet, und hält sich selbst bei Ueberschuss der Säure über 
24 Stunden lang. } 

E Nascirender Wasserstoff. Setzt man zu verdünn- 
tem Wein Zink und eine Spur Salzsäure, so entfärbt er sich 
langsam. Gewisse farbige Materien, wie Kermesbeeren, ver- 

_ schwinden dadurch rascher und bewirken auch eine raschere 
Entfärbung des Weins. Der Farbstoff der Phytolacca lässt 
sich mithin auf diese Weise nicht sicher nachweisen, zumal 
manche Weine auch unverdünnt mittelst Zink ihre Farbe 
verlieren. rg 

Baryumsuperoxyd. 3C.C. geschönten oder bis zur 
Rosafarbe verdünnter Wein mit 5 Tropfen einer 5 procentigen 
Weinsteinsäurelösung und 0,1 g. gepulvertem Baryumsuper- 
oxyd versetzt, entfärben sich in 20 bis 24 Stunden. Attich, 
Flieder, Fuchsin, Fernambuk, Campeche, rothe Rübe und Co- 

_ chenille behalten ihre Rosa- oder Lilafarbe länger. 


S. II. 


Reactionen zur Erkennung der Mischungen von 
‚Wein mit andern Farbstoffen. 


Die im Vorigen angeführten Reactionen können zur Cha- 
racteristik des Weinfarbstoffs dienen; wenn sie aber nicht 
sämmtlich eintreten, so darf man daraus noch nicht auf eine 
Fälschung schliessen. Lage und Alter des Weins modifieiren 
manche Färbungen, und diese deuten dann auf fremde Ein- 
flüsse. Auch darf der Experte nicht sofort an einem Betrug 


De 


autier, Ueber die betrügerische Färbung der ‚Weine. . 295 


_ wenn die eine oder andere Erscheinung ausbleibt. 

Ferner muss er sich hüten, nach einer einzigen, sonst allge- 

mein zulässigen Reaction das Object als gefälscht anzusehen.*) 
Ein Farbstoff kann nur durch sämmtliche Reactionen 
sicher characterisirt werden, zumal wenn er dem 
Weine zugesetzt war. 


Die Merkmale, welche von den meisten Autoren zur 
Erkennung eines jeden als Fälschungsmittel dienenden Farb- 
stoffes angegeben sind, beziehen sich fast durchgängig auf eine 
Lösung desselben in verdünntem Weingeist oder in Weiss- 
wein. Auch hat beinahe alles, was über die Farben der 
Bleiniederschläge, der Alaunerde- Lacke etc. angegeben wor- 
den ist, um derartige Farbstoffe zu erkennen, keinen Werth 
und verleitet zu Täuschungen, wenn man nur auf diese Stoffe 
selbst reagirt, und nicht auf die damit versetzten Weine, 


Ich nehme mit Balard, Wurtz und Pasteur an, dass 
der Betrug nur dann Beachtung verdient, wenn die fremde 
Farbe nicht wenigstens !/; von der Stärke des ganzen Colo- 
rits beträgt. Meine Versuche erstreckten sich auf Proben, 
deren Farben-Intensität durch den fremden Farbstoff um 
wenigstens !/, und um höchstens !/, erhöhet worden ist. 


Man hat sich gleich von vorn herein die Frage vorge- 
legt, ob es in den meisten Fällen nicht möglich sei, aus 
dem gefälschten Weine den fremden Farbstoff von dem 
natürlichen zu trennen; allein die dazu empfohlenen Methoden 
sind wenig brauchbar. Faure in Bordeaux beobachtete, dass 
ein an Gerbstoff reicher oder mit ein wenig Gerbstoff versetzter 
Wein beim Schütteln mit Leim sich fast ganz entfärbt, wäh- 
rend die rothen Säfte des Flieders, der Klatschrose, Maul- 
beere, Kermesbeere, des Campeche- und Fernambukholzes in 
das Filtrat übergehen, also auf diese Weise von dem natür- 
lichen Farbstoffe getrennt werden. 


*) So bekam ich oft Entfärbung mit Zink bei reinem oder mit Cam- 
peche, Cochenille oder Heidelbeeren versetztem Weine, während diese 
"Reaction als characteristisch für die mit Kermesbeeren gefärbte ‘Weine 
angegeben wird, 


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Ich habe den Faur&’schen Versuch mit den verschieden- 
sten Weinen, mit oder ohne Gerbstoff, mit überschüssigem 
Eiweiss und unter den von Oarles angegebenen Bedingungen 
wiederholt, ohne eine vollständige Entfärbung des Naturweins 
zu erzielen; aber ich habe ebenfalls beobachtet, dass durch 
starkes Schönen des Weines der Farbstoff, welcher sich gleich 
in grösserer Menge niederschlug, derjenige des Weines war, 
während der fremde Farbstoff im Allgemeinen nur in kleine- 
rer Quantität abnahm, gleichwie das Schönen auf den reich- 
lichsten Farbstoff einwirkt. In der nach dem Schönen ab- 
filtrirten Flüssigkeit findet sich mithin das Verhältniss des 
fremden Farbstoffs zu dem natürlichen merklich erhöhet. Ich 
habe diese Beobachtung bei meinem Verfahren zur Ermittlung 
der fremden Farbstoffe im Wein benutzt, aber nicht wie 
meine Vorgänger, um sie direct an der Farbe des Filtrats 
zu erkennen, sondern um in fast allen Fällen die Reagentien 
auf die so vom natürlichen Farbstoffe grösstentheils befreite 
und dadurch an dem fremden Farbstoffe verhältnissmässig 
reicher gewordene Flüssigkeit einwirken zu lassen, weil dann 
die Erscheinungen augenfälliger hervortreten. 

Um aus dem Weine die fremden Farbstoffe abzuscheiden, 
setzte man einige Hoffnung auf die Verschiedenheit ihrer 
Diffusions-Coöfficienten von dem des Weinfarbstoffs. Schra- 
der empfiehlt, mittelst eines Fadens den in einer eng- 
halsigen Flasche enthaltenen Wein auf den Boden eines mit 
destillirtem Wasser gefüllten Glasgefässes langsam herab- 
fliessen zu lassen. War der Wein künstlich gefärbt, so ver- 
breiten sich nach ihm die fremden Farben im Allgemeinen 
rascher als die des Weins. Zwei vergleichende Versuche 
mit natürlichem und verdächtigem Wein können allerdings 
einige Winke geben. Nimmt man mit einer Pinzette die 
äussersten Schichten der gefärbten Zone weg, so kann man 
darin einen grösseren Theil der fremden Farben vereinigt 
finden. Ich gestehe, dass ich aus diesem Verfahren kein 
befriedigendes Resultat erlangen konnte. 

Nach Dr. A. Facon soll sich reiner Rothwein durch 
Schütteln mit seinem gleichen Gewichte gepulverten Braun- 


497 


ins entfärben , gefälschter dagegen ein röthes, rosenrothes 
oder violettes Filtrat geben, welches dann zur näheren Cha- 
rakteristik des Farbstoffs dienen soll. Leider sind meine 
Proben sehr ungünstig ausgefallen, denn alle künstlich gefärb- 
ten Weine wurden entweder ganz oder bis zu Strohgelb 
'entfärbt. 


Eins der minder unvollkommnen Mittel zur Abscheidung 
der fremden Farbstoffe besteht darin, den Wein mit verschie- 
den gebeizter Wolle oder noch besser Seide in Berührung 
zu bringen. Mehrere Farbstoffe wie Campeche, Fernambuk, 
Cochenille, Fuchsin,, Indigo schlagen sich auf den thierischen 
Fasern nieder, und um so reichlicher, als man die verdächtige 
Flüssigkeit erneuert. Die gebräuchlichsten Beizmittel sind 
essigsaure Alaunerde, Alaun mit Weinstein, Zinnchlorür. Ich 
habe auf diese Weise einige gute Erfolge erzielt, worüber ich 
später berichten werde; aber es ist unmöglich, dieses Ver- 
fahren zu generalisiren, wie ich anfangs hoffte, wenigstens 
liess sich dadurch fast kein einziger Frucht- oder Blüthen- 
farbstoff erkennen. Immerhin bekam ich durch Beizen der 
abgesottenen Seide mit Weinsteinsäure, Fixiren der Farbe, 
Waschen der Probe, Trocknen bei 100° und dann - folgende 
Behandlung mit verschiedenen Reagentien wie Ammoniak, 
Kalkwasser, Chlorcaleium, Chlorzink, Chloreisen, Kupfersalze, 
Quecksilbersalze, Zinnsalze, einige neue Erscheinungen, welche 
zur Charakteristik einiger Substanzen dienen konnten, 


Bevor ich den von mir eingeschlagenen systematischen 
Gang der Untersuchung zur Entdeckung der dem Weine zuge- 
setzten fremden Farbstoffe angebe, will ich in einer Tabelle 
die Färbungen beschreiben, welche diese Materien unter dem 
Einflusse der Reagentien im reinen Zustande und in, den na- 
türlichen Weinen so zugesetzter Menge, dass sie !/, der Farbe 
repräsentiren, annehmen. Man stellte nämlich neben dem natür- 
lichen Weine eine mit 10 °, Weingeist enthaltendem Was- 
ser bereitete Farbstofflösung von gleicher Farbentiefe her, 
mischte zu 4 Theilen Wein 1 Theil solcher Farbstofflösung, 
setzte zu der Mischung /,, ihres Volums einer mit dem 11, 
fachen Volum Wasser bereiteten Eiweisslösung, schüttelte 
einige Minuten und filtrirte. Das jetzt an fremdem Farbstoft 
relativ reichere Filtrat wurde alsdann der Einwirkung der 
oben genannten Reagentien (kohlensaures Natron ete.) unter- 
worfen. 


Arch. d. Pharm, IX. Bas. 6. Heft. 32 


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506 A. Gautier, Ueber die betrügerische Färbung der Weine. 


' Die vorstehende Tabelle A giebt möglichst treu die ve 
schiedenen Farben, welche die Flüssigkeiten oder die Nieder- 
schläge durch die Reagentien annehmen. Erhöhet man die 
Quantität der fremden Materie, so nähern sich die durch 
die Reagentien hervorgerufenen Färbungen mehr und mehr 
denjenigen, welche die reinen farbigen Materien selbst dadurch 
erleiden. 

Dieser Tabelle sowie aller derjenigen, welche von den 
mit demselben Gegenstande beschäftigt gewesenen Autoren 
publieirt worden sind, kann man sich mit Nutzen bedienen, 
wenn man mit andern Weinen ähnliche Versuche anstellen 
will; aber sie würde nur schwierig anzuwenden sein, wenn 
es sich darum handelt, in einem verdächtigen Wein die Na- 
tur der fremden Materie zu constatiren. In der That kann 
der Chemiker nicht einen jeden Wein auf alle möglichen da- 
rin etwa vorkommenden fremden Farbstoffe prüfen, um schliess- 
lich auf den etwa wirklich vorhandenen zu stossen; das wäre 


H | auch viel zu ermüdend.. Noch mehr, unter den Reactionen, 
7 welche ein und dieselbe dem Weine zugesetzte Substanz 
wa zeigt, sind einige characteristisch, constant und deutlich; an- 
2 dere haben nur einen relativen, zufälligen, je nach der Lage 
r wechselnden Werth, wie man aus der Tabelle leicht ersehen 
3 x kann. Ich habe mich daher bemühet, aus diesen und andern, 
Mi noch zu erwähnenden Beobachtungen einen systematischen 
P3x. 2 Gang zur Nachweisung der fremden Farbstoffe zusammen- 
B.; zustellen, und daraus ist die weiter unten folgende Tabelle B 
AR entstanden. 

Et Hat man in polizeilichen Fällen Gelegenheit, sich von 
Me dem verdächtigen Weine ein authentisches Muster der glei- 
+ chen Lage, des gleichen Alters, des Distriets und Jahrgangs 
ba zu verschaffen, so giebt das bei entstehenden Zweifeln ein 
R Ss wichtiges Hülfsmittel an die Hand, zumal wenn der fremde 
Ber: Farbstoff nur !/, oder gar nur !/, des Ganzen beträgt. 

ER Aber selbst bei allen Vorsichtsmaassregeln können noch 
GER ; Zweifel auftauchen, z. B. wenn noch weniger fremden Farb- 
Fa stoffs hinzugekommen, oder dieser durch Gährung, Alter, 


Lufteinfluss etc. verändert worden ist. Man wird daher mit- 


schi 5 enerm Gesichtspunkte wieder finden. 
Vorbereitung. Man setzt zu dem Weine 
'Volums einer Mischung von 1 Theil geschlagenem Eiweiss 
und 1°), Th. Wasser und schüttelt. (Sollte der Wein sehr 
arm an Gerbstoff sein, so muss man ihn vorher mit einigen 
Tropfen einer wässerigen Tanninlösung versetzen). Hierauf 
lässt man absetzen und filtrirt nach 30 Minuten. Nun trö- 
pfelt man zum Filtrate so lange verdünnte Sodalösung, bis 
es nur noch sehr schwach sauer ist, was man an dem Ein- 
tritt einer eigenthümlichen violett weinrothen Farbe erkennt. 
Sämmtliche nachfolgende Reactionen (mit Aus- 
‘nahme derjenigen, welche zur Entdeckung des Indigo dienen, 
der in dem Eiweiss - Niederschlage selbst verbleibt) werden 
mit der auf die eben angegebene Weise vorbe- 
reiteten, also eines Theils des natürlichen Farb- 
stoffs beraubten weinigen Flüssigkeit angestellt. 


Tabelle B. 


'Systematischer Gang zur Erkennung der Natur 
der den Weinen zugesetzten fremden Farbstoffe. 


1), seines 


Diese Tabelle bezieht sich auf die farbigen Reactionen 
der rothen, 3—-16 Monate alten Weine, bei welchen 12 bis 
20 Proc. des Farbstoffs fremdartiger Natur sind. Für die 
sanz künstlich gefärbten weissen Weine oder Mischungen 
von Wasser und Weingeist dient die Tabelle A. 

a) Der Filterinhalt ist lila 
oder kastanienbraun: natür- 


A. Nachdem man die durch 
das Schönen des Weins erhal- 
- tene Flüssigkeit bei Seite ge- 
stellt hat, wäscht ‘man den 
_ albuminösen Inhalt des Filters 
so lange aus, bis das Wasser 
fast farblos abläuft. 


| versetzter Wein. 


licher odermit den mei- 
sten farbigen Materien 
Man 
geht zu C über. 

b) Der Filterinhalt ist dun- 
kel weinroth, blau violett oder 
bläulich: Wein der dun- 
|kelsten Lagen; Weine 


| mit Indigo. 


508 A. Gautier, Ueber die betrügerische Färbung der Weine. N% 


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Zwei Fälle sind denkbar: en 
a) Das Filtrat ist rosen- 

roth oder weinroth. Ein Theil 

des vom Filter genommenen 

Niederschlags in Wasser ver- 

theilt und vorsichtig mit ver- 

dünnter Sodalösung gesättigt, 

schielt ins Schmutzigbraune 

B. Der Niederschlag A, b, oder Schwärzlichbraune: Na- 
türlicher oder mit an- 
dern Farbstoffen ausser 
Indigo versetzter Wein. 
Man geht zu C, über. 
b) Das Filtrat ist blau. Ein 
Theil des vom Filter genom- 
menen, in Wasser vertheilten 
und wie oben mit Sodalösung 
behandelten Niederschlags 
giebt eine tiefblaue Flüs- 
sigkeit, welche durch mehr 
Alkali ins Gelbe übergeht: 
Verschiedene Präpa- 
| ratedes Indigo. Indigo. 


noch zwei- oder dreimal mit 
Weingeist von 25%, gewa- | 
schen, wird vom Filter ge- 
nommen, ein Theil davon mit 
Weingeist von 85 °/, gekocht 
und filtrirt. | 
| 


violett geworden; mitunter 
sieht es auch nur weinroth 1 
C. 2 C.C. Wein werden (je oder violett aus: Fernam- 

nach der Farbe des Weins; !buk, Cochenille, Ker- 
das Reagens muss nicht nur | mesbeere, Fuchsin..... 
bis zur Veränderung derFarbe, | Wein gewisser Lagen, 
sondern noch 1 C.C, mehr | frischerothe Rübe, Cam- 
davon zugesetzt werden) mit | peche, Heidelbeere, At- 
6—8C.C. einer Sodalösung | tich, Hollunder, Ker- 
(1: 200) versetzt. | mesbeere. MangehtnachD. 
b) Das Gemisch mit der 

Sodalösung ist bläulichgrün, 

zuweilen mit schwachem Stich 


| a) Das Gemisch ist lila oder 


ber die betrügerische Färbung der Weine. 509 

er in Lila oder weinroth: Wein, 

Br. Malve, Hartriegel, Hei- 
delbeere, Campeche, 
Hollunder, Attich, Ker- 
mesbeere,Fuchsin. Man 
geht nach M. 

c) Das Gemisch ist grün- 
lich gelb, ohne blau oder vio- 
lett: alte Rübe, Heidel- 
beere, einige Weine. 
Man geht nach L. 

a) Die Flüssigkeit bleibt 

I ]ila weinroth, rosenroth oder 
violett weinroth, oder wird 
hell lila: Fernambuk, Cam- 
peche, Cochenille, einige 
Weine. Man geht nach E. 

b) Die Flüssigkeit wird 
gelb oder gelbbraun, bei Ker- 
mesbeere röthlich: Wein, 
Fuchsin, Hollunder, 


er 


D. Man erhitzt das Gemisch 
C. a. zum Kochen. 


Heidelbeere, Attich, 


| Kermesbeere, frische 

|Rübe. Man geht nach F. 

[ a) Lack hell gelblich grün 
(gelbl. grün oder bläulich in 
den Mischungen von Aramon 
mit andern Lagen. — Flüs- 
sigkeit farblos, beim Erwär- 

ER men grünlich. Mit ihrem glei- 

E. Siehe folgende Seite. ) chen Volum Alaunerde - Ace- 

| tat von 2° B. entfärbt sich 
das Filtrat meist; mit Baryt- 
wasser gesättigt, wie der 

Wein durch Ansäuren mit 

| Essigsäure gelblich grün. 


( Aramonrein od. gemischt, 


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E. Man behandelt 4 C.C. 
von D.a. mit 20.C. einer 
10 procentigen Alaunlösung 
und 2 C©.C. einer 10 proc. 
kryst. Sodalösung, und filtrirt. 


F. 4C.C. von D.b. behan- 
delt man mit Alaun und Soda 
wie in E., setzt dann 2 bis 
3 Tropfen sehr verdünnte So- 
dalösung hinzu und filtrirt. 


G. 2C.C, geschönter Wein 
schüttelt man mit 1 0.C. Blei- 
essig von 15° B. und filtrirt, 


am 70 Um Un 


b) Lack gränlickbian oder 
schmutzig gelblich grün, zu- 
weilen schwach weinroth. — 
Flüssigkeit rein rosa, beim 
Erhitzen nur einen Stich in 
Lila behaltend, durch Kalk- 
wasser in der Kälte sich nicht 
entfärbend. .. Cochenille. 

c) Lack weinroth violett, an 
der Luft dunkler werdend. — 
Flüssigkeit bouteillengrün oder 
grau bräunlich, wenn mehr 
Campeche zugegen ist; beim 
Erhitzen grünlich werdend. 
ne by ie era Campeche. 

d) Lack lila oder lila mit 
braun. — Flüssigkeit grau- 
lich mit Stich in Braun; beim 
Erhitzen schön weinroth wer- 
Fernambuk. 

a) Das Filtrat ist lila oder 
weinroth: Kermesbeere, 
frische Rübe. Man geht 
nach G. 

b) Das Filtrat ist bouteil- 
lengrün oder grün braun: 
Wein, Fuchsin, Hollun- 
der, Heidelbeere, Rübe. 
Man geht nach H. ? 

a) Filtrat rosa, bleibt auch 
auf Zusatz eines Alkalis so, 
die Farbe vergeht aber beim 
Kochen. Kalkwasser macht 
ebenfalls farblos. | 
Kermesbeere, 

b) Filtrat gelblich oder mit 
röthl. Stich. Frische Rübe, 


-H. Der in F.b. erhaltene 
Alaunlack ist: 


I. Nach Anstellung des Ver- 
suchs H. a., behandelt man 
neue 2 C.C. Wein mit 1,5 bis 
2 C.C. (je nach dem Säure- 
gehalt und der Farbentiefe 
des Weines) Sprocentiger Na- 
tronbicarbonatlösung. 


_J. Nach Versuch H. b. be- 
handelt man nur 5 0.0. ge- 
schönten Wein mit einigen 
_ Tropfen Ammoniakliquor bis 
_ zur schwachen Uebersättigung, 
kocht, lässt erkalten, und 
schüttelt dann mit 10 0.C. 
Aether. Den Aether giesst 
man ab, lässt ihn verdunsten 
und setzt zu dem dabei Ver- 
_ bliebenen etwas Essigsäure. 


erügersche Färbung. der Weine. 511 


a) Dunkelblau. Behandelt 
man den geschönten Wein 
mit einigen Tropfen Alaun - 

| erde-Acetat, so wird er rein 


Hollunder, Attich. we 
geht nach I. 

b) Bläulich grün, grün oder 
schwach rosa: Wein, Rübe, 
| Heidelbeere, Fuchsin. 
Man geht nach J. 

( a) Die Flüssigkeit bleibt 
| einen Augenblick lila und wird 


violett oder violett weinroth: 


rasch grünlich blaugrau. Eine 


neue Probe nach C. mit Soda- 


lösung versetzt und erhitzt, 
wird dunkel grünlich grau. 
Hollunder. 


Mrs heleneo,,orje.re ie 


b) Die Flüssigkeit bleibt lila - 


oder schmutzig lila. Eine neue 


Probe Wein nach C. mit Soda- 


lösung versetzt und erhitzt, 
geht aus grün in röthlich 


| 
| oder grau, gemischt mit braun 
| 
ee Attich. 


a) Der Verdunstungsrück- 


stand wird durch Essigsäure 


role ea Fuchsin. 


| 

| b) Der Verdunstungsrück- 
stand wird durch KEssig- 
säure nicht roth: Wein, 
frische Rübe, Heidel- 


beere. Man geht nach K, 


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2 2) Da temisch h 
lich grau, zuweilen sch 
violett, und wird durch 
hitzen denk oder roth: Hei- 
delbeere, frische "a 
Man geht nach L. 


K. Eine neue Probe Wein 
behandelt man nach C. mit 
 Sodalösung. 


% 


b) Das Gemisch ist grün- 
lich oder bläulich grün, und 
wird blasser beim Erhitzen. 

. Natürlicher Wein. 


| a) Flüssigkeit dunkel grau, 
schwach grünlich, grün, auch 
wohl grün mit wenig lila. 
Der geschönte, mit seinem 
gleichen Volum Barytwasser 
geschüttelte und nach 15 Mi- 
nuten filtrirte Wein erscheint 
schmutzig gelb oder schwach 
grünlich. Mit seinem gleichen 
Volum Alaunerde - Acetat ver- 
setzt und filtrirt, erscheint er 
lila weinroth. — Mit einigen _ 
Tropfen Kalialuminat verän- 
dert sich der Farbenton nicht. 
— Mit Sodalösung nach 0, 
ı behandelt, wird die Flüssig- 
| keit beim Erwärmen blasser. 
| Mit Ba02 nach Tabelle A, 
| 


L. Nach Anstellung des 
Versuchs ©. c. oder K.a. be: 
handelt man nach I mit Na- 
tronbicarbonatlösung. 


Columne P behandelt, erhälb ' 

man nach 24 Stunden eine 

kaum rosenrothe Flüssigkeit, i 

mit oder ohne Spur von Orange 

Absatz in Berührung mit BaO 2. 
. Natürlicher Wein. 


Giebt ausserdem der Wen, i 
mit Barytwasser geschüttelt, £ 


. Ay R- 


L. Siehe vorige Seite. 


Arch, d, Pharm, I. Bäs, 


6, Heft. 


Ueber die befrügerische Färbung der Weine. 518 


ein Filtrat von Madeirafarbe, 
welche durch Essigsäure cha- 
mois wird; wird er durch Bo- 
rax dunkel bläulich grün; 
giebt er mit Alaun und Soda 
nach E einen bouteillengrü- 
nen, ins bläuliche schillernden 
Niederschlag; und bleibt er 
auf Zusatz von essigsaurer 
Alaunerde rosa, so ist der 
| Wein die Sorte 
re ee Teinturier. 


b) Flüssigkeit röthlich gelb 
oder braun lila. — Mit Ba- 
rytwasser nach L.a. behandelt, 
erhält man ein gelbl. Filtrat. 


— Mit essigs. Alaunerde nach 


| 
| L. a. behandelt, erhält man ein 
| hell lila Filtrat. — Mit eini- 
gen Tropfen Kalialuminat 
zwiebelrothe Farbe, mit mehr 
davon schmutzig braun. — 
Mit Soda nach C. behandelt, 
wird die Flüssigkeit in der 
| Wärme gelblich, und bei Ge- 
genwart von frischer Rübe 
grau gelblich mit roth., — 
Nach Tabelle A mit BaO? 
behandelt, wird die Flüssig- 


rung mit BaO? orange Absatz. 
Rübe, gegohren oder 
nicht gegohren. 


mit Stich ins Grüne oder 
Rothe. — Mit Barytwasser 
ee 


| e) Flüssigkeit gelblich grau 


keit fleischroth, und in Berüh- 


IR SEE 


olivengrünes Fi 
essigs. Alaunerdı 
behandelt, bläulich wioet te 2 
oder lila violettes Filtrat, - 
Mit Kalialuminat nach 1. a 2 
behandelt, rein rosa oder mit 3 
mehr BReagens gelblich grün. 
— Mit Soda nach C. behan- 
delt und erhitzt, dunkelgrau. z 
— Mit Ba0? nah Tabelle A. 
behandelt, wird die Flüssig- 
keit entfärbt oder bleibt kaum 
rosa, mit einer Spur orange 

Absatz in Berührung mit 
Ba02,:,% Heidelbeere. ei 


( a) Violette oder lila vio- 
lette Färbung. Campeche, ir 


b) Grünlich gelbe oder dun- 


M. Das Gemisch von Wein | Kelgrüne oder braungrüne Fär- 
und kohlensaurem Alkali nach $ bung: Natürliche Weine, 


-C. erhitzt man zum Kochen, | Heidelbeere, Malve, 
| Hartriegel, Attich, Hol- 


lunder, Kermesbeere, 
Fuchsin. Man geht nach N, 


a) Filtrat lila 
„oe... Kermesbeere, 
5 b) Filtrat bouteillengrün od. 
renden Wein behandelt man braungrün: Natür liche, | 
nach E. mit Alaun und Soda, Weine, Heidelbeere, 


und: Kltrir, Malve, Hartriegel, Abo 
tich, Hollunder, Fuch- 
sin. Man geht nach O, 


.r 


N. Den nach M.b. gehö- 


r 


a) Die Flüssigkeit bleibt 
weinroth oder violett: Aula 


Be, 


er, NO die betrügerisce 3 Fürbung der Weine. 519 


( Hollunder, Heidelbeere, 
RR i Hartriege. Man geht 
0. Von dem geschönten, nach P. 
nach N.b. gehörenden Wein | b) Die Flüssigkeit wird 
nimmt man 2 0.0. und mischt | pläulichgrau, leinfarbig, grün- 
dazu 3—4C.C. (je nach der lich grau oder bläulich grün 
Tiefe der Weinfarbe) einer | zuweilen mit schwachen vio- 
gesättigten Boraxlösung. lettem Stich: Reiner Wein, 
Heidelbeere, Malve, 
Fuchsin. Man geht nach R. 


=: a) Die Farbe, erst lila, wird 


graubraun oder braun. — 
Setzt man dem Wein nach Ü. 
Soda zu und kocht, so ver- 
liert er seinen grünen Ton. 

Der nach E. erhaltene 
Alaunerdelack ist dunkel grün- 
blause ae »% ss Attiel 


b) Die Farbe bleibt grau 
mit Stich in grün, bouteillen- 
grün oder gelblich. Mitunter 
(bei Hollunder) geht der 
lila Ton rasch in bläulich 
graugrün über: Heidel- 
beere, Hollunder, Hart- 
riegel. Man geht nach Q. 


( a) Der Filterinhalt ist dun- 


P. Den nach O. a. gehören- 
den Wein behandelt man, wie 
in I, mit Natronbicarbonat. 


kel grünblau; die Flüssigkeit 
hellbouteillengrün. Eine Probe 
des Weins nach C. mit Soda 
behandelt und zum Kochen 
erhitzt, Be grau grünlich. 
= . Hollunder. 
b) Der Filterinhalt ist grün- 
lich oder hell bläulich; die 
\ Flüssigkeit ist hell bouteillen- 
See 


 @. Der nach P.b. gehö- 
rende Wein wird, wie in E. 
- mit Alaun und Soda versetzt, 
_ und der Niederschlag auf 
einem Filter gesammelt. 


R. Der nach O.b. gehö- 
rende Wein wird wie in J 
mit Ammoniak und Aether 
behandelt. 


S. Der nach R.b. gehö- 
rende Wein wird mit seinem 
gleichen Volum essigsaure 
Alaunerde-Lösung von 2°B. 
versetzt. 


| 
/ 
| 
| 


beim Kochen schmutzig gelb- 
liakı, NN Hartriegel, 

c) Der Filterinhalt ist grau 
grün, und etwas rosa; die 
Flüssigkeit ist bouteillengrün 
mit Stich in braun. Mit Soda 
nach C. behandelt und ge- 
kocht, dunkelgrau. a 
A ATTRAN Heidelbeere, 

a) Der ätherische Abdam - 
rückstand wird durch Essig- 
säure rosenroth. Fuchsin, 

b) Der Rückstand wird 
durch Essigsäure nicht roth: 
Natürliche Weine, Malve, 
Heidelbeere. Man geht 
nach S. i A 

a) Die Mischung bleibt wein- 
roth: Natürliche Weine, 
Heidelbeere, Unterschei- 
dung wie in L.a. und L.c. 

b) Die Mischung wird bläu- 
lich violett. Malve, Hei- 
delbeere. Man geht nach” 5 


a) Der Filterinhalt ist hell 
bläulich und rosa; das Filtra 
hell bouteillengrün mit brau- 
nem Stich, — Durch Bo ax, 
wie in O angegeben, entsteht, 
besonders wenn man die Flüs- 
sigkeit etwas eingeengt hat, 
eine graue Flüssigkeit mit 
violettem Stich, — Durch Zu - 
satz von 3 0.C. Am oniak 


4 ur 
ca 


ar 


A. Gautier, 


Ueber die betrügerische Färbung der Weine. 517° 
(10 Amm. und 100 Wasser) 
zu 20.C. geschöntem Wein 
erhält man, nach dem Ver- 
dünnen mit gleichem Volum 
Wasser, eine gelblichgraue 
oder grünliche oder hell grün- 
lichgraue Flüssigkeit. Die 
übrigen Merkmale sehe man 
in 4 @.....: Heidelbeere 


b) Der Filterinhalt ist grün 
und etwas bläulich ohne rosa; 
das Filtrat ist hell bouteillen- 
grün. — Mit Borax graublau- 
grünliche Flüssigkeit. — Mit 
Ammoniak, wie in T.a. be- 
handelt, dunkel bouteillengrüne 
Flüssigkeit. — Mit essigsau- 
rer Alaunerde wie in S$. be- 
| handelt, bläulich violette Fär- 


 T. Der nach $. b. gehö- 
rende Wein wird nach E. mit 

Alaun und kohlensaurem Na- 
tron behandelt, und der Nie- 


derschlag filtrirt. 


Nach diesem Gange kann man also, wenn man ihn Schritt 
vor Schritt verfolgt, nicht bloss einen einzigen, sondern mehrere 
in einem Weine gleichzeitig enthaltene Farbstoffe finden. In 
diesem complexen, wohl häufiger vorkommenden Falle ist die 
Bestimmung jedes einzelnen Stoffs allerdings schwieriger; 
verfolgt man aber die Angaben der beiden Tabellen A. und B. 
genau, so wird das Resultat stets ein befriedigendes sein. Jeden- 
falls ist es gut, vor allem durch die dem Fuchsin eigenthüm- 
lichen Reactionen (siehe weiter unten $ IV) die Abwesenheit 
oder Gegenwart dieses Farbstoffs im Weine zu constatiren. 
Ist dies geschehen, so fährt man in der oben angegebenen 
Weise weiter fort. Aber um das Practische der Tabelle B. 
in solchem Falle deutlicher zu machen, will ich als Beispiel 
zwei Weine, welche zum Verbrauch in Paris bestimmt wa- 
ren, zu Grunde legen. Der erste war mit Hollunder, Fuch- 
sin und Kermesbeere, der zweite mit Hollunder, Fuchsin und 


VG -- | REN 0 
518. A, Gautier. ; Ueber die hekrägerisoh Färbung der Weine. 


en, 
Be at 


Cochenille gefärbt. Nachdem ich mich in beiden von der 
Abwesenheit des Indigo und der Gegenwart des Fuchsins 
überzeugt, und die Reactionen C.a., D.a., und D,b. der Ta- \ 
belle B. bekommen hatte, ging ich zu der Reaction E. sowie 
M. und N. über, denn in diesem Falle konnte das Fuchsin 
alle andern in C. b. genannte Materien maskiren. Die Reac- 
tion mit Alaun und Soda nach E. oder N. gab mir einen 
dunkelblauen, schwach grünlichen Lack mit den Merkmalen Q,, 
welche den Hollunder anzeigen. Aber während ein Wein, 
der nur Hollunder und Fuchsin enthält, durch Alaun und 
Soda ein grünliches oder grünlichgelbes Filtrat geben müsste, 
erhielt ich ein rosenrothes. Nach Tabelle B. deuteten die 
Färbungen E, b. und G.a. auf Cochenille oder Kermesbeere 
hin. Die Anwendung des Kalkwassers, welches in das rosige 
Filtrat des Alaunerdelacks gegossen wurde, zeigte mir, dass 
der eine Wein Kermesbeere enthielt, denn die rothe Farbe 
verschwand alsbald, während der andere Wein Cochenille 
enthielt, weil die rothe Farbe nicht verschwand. 

Nachdem man in jedem Falle den Gang der Tabelle B. 
durchgemacht hat, ist man in den Besitz einer Reihe von 
Reactionen gelangt, welche das Vorhandensein eines oder 
mehrerer fremder Farbstoffe wahrscheinlich machen, wie z. B. 
des Hollunder, Fuchsins, der Cochenille, Malveete. Aber man 
darf sich dadurch noch nicht zu endgültigen Schlüssen ver- 
leiten lassen, muss vielmehr auf die vermutheten Materien 
noch die in der Tabelle A. angegebenen Reactionen einwir- 
ken lassen. Endlich ist es unerlässlich, den betreffenden 
Wein noch besondern Prüfungen zu unterwerfen, um die 
Natur des Fremdartigen vollständig darzulegen, und hierüber 
wird der folgende Paragraph handeln. 


S. IV. 
Reactionen zur specielleren Charakteristik ge- 
wisser den Weinen zugesetzter Farbstoffe 


Im Allgemeinen müssen die nachstehenden Reactionen 
mit stark geschönten Weinen angestellt werden, wie ich es zu 
Anfang der Tabelle B. angegeben habe. 


belzügeriche Färbung dr Weine, 519 


w ine a or and oe und Bes en: Nach 
sell t sehr starkem Schönen (zwei- bis dreimal mehr Eiweiss, 
als. Tab, B. angegeben ist) wird ein solcher Wein nicht ent- 
färbt. Er nimmt ein fahle gelbe Farbe an, und diese geht 
nach und nach an der Luft in schönes Roth über. Die Reac- 
tionen A., D., @., H. der Tabelle A. sind sehr empfindlich. 
Wenn man, Huch meinen Erfahrungen, in mit Brasilholz 
_ verfälschten und geschönten Wein eine vorher mit verdünn- 
ter Weinsteinsäurelösung gewaschene Flocke Seide taucht, 
nach 20—-24 stündigem Liegen darin wieder herauszieht, 
wäscht und bei 60 bis 70° trocknet, so erscheint sie nun kasta- 
nienbraun oder roth, während sie mit reinem Weine weinroth 
oder lila bleibt. Taucht man Seide in Fernambuk -haltigen 
Wein, dann in verdünnten Ammoniakliguor und erhitzt einen 
Augenblick auf 100°, so wird sie lilaroth, während sie bei 
reinem Wein dunkel grau wird, so dass kaum eine Spur der 
anfänglichen Färbung verbleibt. Ersetzt man das Ammoniak 
durch Kalkwasser, so wird die mit Fernambuk-haltigem Weine 
getränkte Seide aschgrau, und bei reinem Weine schmutzig 
“und matt gelblich roth. Taucht man endlich die gefärbte 
Seide in essigsaure Alaunerde und erhitzt auf 100°, so behält 
sie ihre lila weinrothe Farbe, ein Verhalten, welches, wie wir 
sehen werden, Fernambuk von Campeche unterscheidet. 

Fernambuk und Campeche werden in den grossen Pro- 
ductions-Distrikten nicht angewendet. 

Wein mit Campeche. Enthält der Wein viel Cam- 
peche, so wird er durch Ammoniak violett. Ist nur wenig 
_ darin, so sind die Reactionen B., L., N. der Tabelle A. am 
Platze: sie sind sehr empfindlich. 

Solcher Wein in derselben Weise, wie der Brasil- Wein, 
mit Seide behandelt, ertheilt dieser eine lilarothe oder kasta- 
nienbraune Farbe, welche durch verdünntes Ammoniak lila 
violett mit grau, und durch essigsaure Alaunerde schön blau 
violett wird. 
Weine mit Cochenille. Die lila oder rosa Farben 
der Reactionen A., B., H. und K. der Tabelle A. sind sehr em- 
pfindlich. Die Reaction K. ist besonders charakteristisch und 


& E 2.72 a En 
ie = j z * » R A, 0 : 
520 A. Gautier, Ueber die betrügerische Färbung der Wein, 


macht eine Verwechslung nur mit der Kermesbeere möglich, 
welche dagegen ihre weinige oder rosige Farbe durch die 
Reaction B. derselben Tabelle A. gänzlich verliert. Die Reac- 
tion G. ist nicht so empfindlich. DBleiessig giebt den von den 
Autoren angegebenen violetten oder purpurnen Niederschlag 
nur dann, wenn die Cochenillefarbe wenigstens 30 bis 40 
Procent der ganzen Weinfarbe ausmacht. 

Wenn man aufgelockerte Seide mit essigsaurer Alaun- 
erde beizt, dann 20 Stunden in geschöntem Wein, worin 
man Cochenille vermuthet, liegen lässt, hierauf mit Wasser 
wäscht und bei 100° trocknet, so erhält man eine violette 
Weinfarbe, sehr ähnlich derjenigen, welche derselbe (reine) 
Wein geben würde, und diese Farbe verändert sich auch bei 
100° durch Kupferacetat nicht (ausgenommen wenn Fuchsin 
zugegen); taucht man dann aber in eine verdünnte Chlorzink- 
lösung, erhitzt auf 100°, wäscht mit Sodalösung, hierauf mit 
Wasser und trocknet endlich, so wird die Seide schön pur- 
purn, während sie in reinem Weine mattgrau lila bleibt. 

Enthält der Wein viel Cochenille, so kann man vermit- 
telst des Spektroskops die charakteristischen Absorptionsstrei- 
fen erkennen; beträgt aber die fremde Farbe nur 12 %, des 
ganzen Colorits, so wird diese Probe trügerisch. 

Die Cochenille verschwindet ziemlich rasch aus dem Weine, 
indem sich dieselbe in dem Absatz niederschlägt. 

Weine mit Fuchsin. Die verschiedenen Anilinfarben 
werden zum Fälschen der Weine dermalen in solchem Grade 
angewandt, dass man nicht versäumen darf, selbst dann noch 
darauf zu prüfen, wenn man bereits andere Farbstoffe wie Coche- 
nille, Kermesbeere, Hollunder ete. gefunden hat. Man verkauft 
in Rouen, Beziers, Montpellier, Narbonne etc. complieirte 
Gemische zum Weinfärben unter allerlei a und diese 


_ enthalten auch Anilinfarben. 


Glücklicherweise sind die letztern leicht zu erkennen. 
Die Reaction J. der Tabelle B. (Behandeln mit Ammoniak» 
Schütteln mit Aether, und Auftreten einer rosenrothen oder 
violetten Farbe in dem z. Th. verdunsteten Aether auf Zu- 
satz von Essigsäure) ist sehr empfindlich. Jedenfalls muss 


hen, mehr Ammoniak hinzufügen, als zur Sättigung des 
: Weins erforderlich ist; auch ist es gut, schwach zu erhitzen, 
damit das salzsaure oder arsensaure Rosanilin nicht partiell 
 unzersetzt und dann in Aether unlöslich bleibe. *) 


Die beiden Reactionen B und M der Tabelle A. sind 
' charakteristisch für das Fuchsin und sehr bequem zu beobachten. 


Nach meinen Erfahrungen giebt ein mit Fuchsin gefärb- 
ter Wein an Seide jenen Farbstoff ab; die Seide erscheint 
dann schön rosa, während der reine Wein eine mehr violette 
Farbe "hervorruft. Bringt man solche Seide mit verdünnter 
Salzsäure in Berührung, so wird sie bei Gegenwart von 
Fuchsin gelb, wenn aber der Wein rein war, lebhaft rosa. 
Taucht man die mit dem gefälschten Wein in Berührung 
gewesene Seide in Kupferacetat und trocknet bei 100°, so 
erscheint sie nun schön dunkel rosa violett, während sie bei 
reinem Wein einen lila aschgrauen Ton annimmt. Eine sehr 
empfindliche Reaction. 


*) Hier verdient auch hervorgehoben zu werden, dass nach Faure 
der Wein eine gelbe in Aether lösliche Materie enthält, die am Lichte 
und an der Luft allmählig rosa, roth und endlich violett wird. Man 
muss daher bei der oben erwähnten Prüfung auf Fuchsin rasch operiren. 

Ferner ist zu beachten, dass die rosenrothe Farbe des Fuchsins schon 
zum Vorschein kommt, ehe aller Aether verdunstet ist, 

Ein anderes sehr bequemes und schon älteres Verfahren zur Prüfung 
auf Fuchsin besteht darin, den Wein mit Bleiessig in schwachem Ueber- 
schusse zu fällen, zu filtriren und das Filtrat mit ein wenig Amylalkohol 
zu schütteln, welcher, bei Gegenwart von Fuchsin die rosenrothe Farbe 

des Filtrats aufnimmt. 

Zur Prüfung auf Fuchsin schüttelt Iven den Wein mit Thierkohle, 
filtrirt, wäscht mit Wasser und extrahirt die Kohle mit Weingeist, wel- 
cher das aufgenommene Fuchsin ihr wieder entzieht. Es gelang mir, 
aus 10 g. stark Fuchsin -haltigem Wein mittelst 1 g. Thierkohle diesen 
Farbstoff vollständig zu extrahiren. 

Uebrigens nimmt die Kohle bekanntlich auch andere Farbstoffe 
auf, und giebt sie wieder an Weingeist ab. Sicher ist also dieses Ver- 
fahren nicht. 


v w “ u 
=» . . 


522 A. Gautier, Ueber die betrügerische Färbung der We in 


Alle Weine, welche Anilinfarben enthalten, muss man 
auch auf Arsen prüfen, denn diese Farben sind selten frei | 


davon. E 


Das Fuchsin lagert sich ziemlich schnell aus allen Wei- 
nen ab. 

Weine mit Kermesbeere. Sie kommen jetzt nicht 
mehr so häufig vor als früher. Die rosa oder lila Färbun- 
gen, welche der Wein nach A., G. und besonders nach ©. der 
Tabelle A. giebt, sind sehr empfindlich. Der Lack, welchen 
man mit Alaun und Soda erhält, nimmt nur dann einen vio- 
letten Ton an, wenn das durch Kermesbeere erzeugte Colorit 
auf 25%, der ganzen Farbe sich erhebt. 


Duclaux giebt an, Wein mit Kermesbeere entfärbe sich 
durch Wasserstoff im status nascens vollständig. Dies ist 
zwar richtig, aber die Probe desshalb werthlos, weil bei Ge- 
genwart anderer fremder Farbstoffe (Fuchsin, Cochenille) der- 
selbe Erfolg eintritt, wenn auch nicht so rasch wie dort. 


Weine mit Malve. Die Malve ist ein viel benutztes 
Tingens der Weine; sie nehmen aber dadurch einen eigen- 
thümlichen Geschmack an, der binnen einigen Monaten selbst 
unangenehm wird, und der Farbstoff lagert sich rasch wieder 
ab. (P. Carles). 

In geschöntem Wein der Art ist die bläuliche Farbe, 
welche essigsaure Alaunerde ihm ertheilt, eine sehr empfind- 
liche Reaction. (Siehe N. der Tabelle A.) 


Wenn man nach Pasteur, Balard und Wurtz in 
1 C.C. des verdächtigen Weins, der mit Wasser bis zur ro- 
senrothen Farbe verdünnt worden ist, 4 bis 5 Tropfen ver- 
dünnte Alaunerde-Natronlösung fallen lässt, so entsteht eine 
violette Färbung (O. der Tabelle A.); aber dieselbe Erschei- 
nung tritt auch ein bei Gegenwart von Hollunder, Attich 
oder Heidelbeere. Zur weiteren Unterscheidung soll man nun 
nach den genannten Chemikern wie folgt verfahren. In 1 
bis 2 C.C. des fraglichen Weins lege man einen kleinen Kry- 
stall Eisenvitriol und gebe hierauf einige Tropfen Bromwasser 
hinzu; reiner Wein werde dadurch gelblich, solcher mit Malve 


tich schmutzig gelblichgrin. 
‚öst. man in Aufgüssen von Malve, Hollander, Attich und 
 Heidelbeere einen kleinen Krystall Eisenalaun (alun de fer), 
‚so wird die Malve gelb ohne Trübung, der Hollunder wird 
‚gefällt und die überstehende Flüssigkeit erscheint grün; der 
'Attich und die Heidelbeere bilden ebenfalls einen Nieder- 
schlag, aber die überstehende Flüssigkeit ist braun; der reine 
Wein trübt sich äuch, nur sieht die überstehende Flüssigkeit 
weniger braun aus. Diese letztern Merkmale sind unbefriedi- 
gend, aber wir wissen aus Tabelle B. und werden weiter 
unten sehen, wie Attich und Heidelbeere sich charakterisiren.- 
Weine mit rother Rübe. Die Anwendung der Rübe 
zum Färben der Weine bringt keinen Vortheil. Durch die 
Gährung verliert die Farbe bedeutend an Intensität, und jeden- 
falls geht sie rasch in Roth oder Bräunlich über. Auch 
bedient man sich der Rübe in der Regel nur zum Maskiren 
gewisser Mischungen. Die lila Farbe der Reaction ©. der 
Tabelle A. von frischer Rübe, und die durch Alkalien hervor- 
gerufenen gelblichen Farben (D., E., F. derselben Tabelle) 
sind empfindlich, selbst in alten Auszügen. 
| Weine mit Hollunder und Attich. Diese beiden 
Beerenarten dienen im Norden zum Färben der ordinären 
weissen Weine; der Attich ertheilt denselben übrigens einen 
"unangenehmen schwach terpenthinartigen Geruch. Im Süden 
und in Spanien ertheilt man durch jene beiden Beeren- 
arten den rothen Weinen eine tiefere Farbe; in Spanien 
und namentlich in Portugal will man dadurch gewissen wein- 
geistreichen und süssen Weinen einen besondern Ton und 
Geschmack (Portwein) geben. Der Farbenton von Fis- 
mes, den man zu Fismes, Paris, Poitiers etc. hervorbringt, 
"gründet sich auf folgende Vorschrift: 


Hollunderbeeren 250 bis 500 g. 
Alaun 30 — 60, 
Wasser 800 — 600 ,, 


‘Man digerirt und presst aus. Maumene, der Gelegen- 
heit hatte, solche Weine zu untersuchen, fand im Liter 4 bis 


: A, 
BL 7 je | 


544 A. Guntier, Ueber die betrügerische Färbung der Weine. 


7 g. Alaun. Als Getränke sind sie in diesem Falle ganz zu 
verwerfen. Hat man also in einem Weine Hollunder oder 
Attich gefunden, so giebt dies Veranlassung, auch auf Alaun 
zu prüfen. 


Die Weine mit Hollunder und Attich geben mit Alaun 
und Soda einen dunkel violettblauen Lack (H. der Tabelle A.) 
Diese Reaction ist sehr entscheidend, zumal wenn man ver- 
gleichsweise einen reinen Wein prüft. Die durch Ammoniak 
entstehenden grünen Färbungen, auf welche viele Autoren 
Werth legen, sind trügerisch. Auch das dazu empfohlene 
Alaunerde-Natron, sowie das essigsaure Natron kann ich 
nicht gutheissen. 

Beizt man ein Stück Flanell oder Seide mit essigsaurer 
Alaunerde, erhitzt es dann mit dem verdächtigen Weine so 
lange, bis ’/,, davon verdunstet ist, wäscht es mit Wasser 
und taucht es in mit Ammoniak versetztes Wasser, so wird 
es grün, wenn der Wein rein ist, dagegen dunkelbraun, wenn 
er Hollunder enthält (P. Prax). Attich würde sich ohne 
Zweifel auf dieselbe Weise erkennen lassen, 


Sollten noch Zweifel bestehen, so kann man die oben 
bei der Malve von Pasteur, Balard und Wurtz empfoh- 
lene Probe anwenden. 


Weine mit Hartriegel. Die Beeren des Hartriegel 
werden, wenigstens in Frankreich, sehr wenig benutzt. Das 
Ligulin, welches die weissen Weine oder die weingeistigen 
Flüssigkeiten violett roth färbt, verliert nach und nach an 
Ton, namentlich in Folge von Gährung, und macht dann den 
Wein nur schwach roth. Wie der Weinfarbstoff, wird das 
Ligulin blau oder grün durch die Alkalien und ihre Carbo- 
nate, grün oder grau durch die Bicarbonate; aber es unter- 
scheidet sich dadurch, dass der Borax seine purpurrothe 
oder röthliche Farbe nicht merklich verändert. Die Reac- 
tionen N. und P. der Tabelle A. dürfen auch nicht unbeach- 
tet bleiben. 

Weine mit Heidelbeere. Der Farbstoff der Hei. 
delbeere kommt in unsern französischen Weinen nicht mehr 


595 


‚Gantier, Ueber ‚die betrügerische Färbung der Weine. 


doch 'bat man ihn zu Paris und in der Schweiz in 
gewissen Getränken angetroffen. Die älteren Beeren liefern 
‚einen Aufguss von mässig weinrother Farbe; nach der Gäh- 
rung sieht derselbe schön, bläulichroth aus. L. c. auf Tabelle B, 
habe ich die rn Merkmale dieses Farbstofis 
angegeben. Weine, welche im Verdachte stehen, mit Hei- 
delbeeren gefärbt zu sein, muss man immer auf Citronensäure 
prüfen, denn die Gegenwart dieser Säure liefert ein gutes 
Beweismittel dieses Betrugs. 

Weine mit Indigo. Die Reaction A.b. und B.b. 
auf Tabelle B. ist so empfindlich, dass sie schon allein zur 
Characteristik des Indigo ausreicht. In der That habe ich 
bemerkt, dass in dem unter den angegebenen Vorsichtsmaass- 
regeln geschönten Weine die Menge des Indigo, welche in der 
Flüssigkeit bleibt, so gering ist, dass diese Flüssigkeit sich 
nur wie normaler Wein verhält. Das Eiweiss entzieht den 
rothen Weinen die leisesten Spuren Indigo. Zur Anstellung 
der Probe nimmt man 50 0.C. Wein. 

Seide oder Wolle in essigsaurer Alaunerde gebeizt, mit 
20 bis 40 0.C. Wein bis fast zur Trockne erhitzt, mit Was- 
ser gewaschen und in ammoniakalisches Wasser getaucht, 
wird schmutzig grün bei normalem Wein, und blau wenn 
auch nur eine Spur Indigosulphat zugegen ist. (Chancel, 
Pasteur, Wurtz und Balard). F 

‚Man darf nicht vergessen, dass der Indigo nur dazu 
dient, andere Farbstoffe, wie Fuchsin, Cochenille, mehr oder 
weniger zu maskiren. Ist er.also durchs Schönen beseitigt, so 
muss man die Flüssigkeit stets noch auf andere Farbstoffe prüfen. 

Der Indigo gehört zu denjenigen Materien, welche aus 
den Weinen sich am raschesten wieder abscheiden. Wenn 
also ein Wein kein Indigo enthält, so kann derselbe sich 
doch in dem Absatze befinden, was man daran erkennt, dass 
dieser Absatz nach dem Waschen mit Wasser, dem damit er- 
hitzten Weingeist eine blaue Farbe ertheilt. :W. 


*) Da möchte man fragen, wozu denn die nach Frankreich massen- 
weise gelangenden getrockneten Heidelbeeren verwendet werden? W, 


Mn — 


526 A. Ripping, Ueber künstliches Kirschlorbeerwasser. k 2 
Ueber künstliches Kirschlorbeerwasser. 
Von A. Ripping, Apotheker in Rotterdam. *) 


Die ausserordentliche Verschiedenheit des im Handel 
vorkommenden Kirschlorbeerwassers im Preise brachte mich 
auf die Vermuthung, dass künstliches Kirschlorbeerwasser 
existirt, welches den Identitätsreactionen entspricht. Es ge- 
lang mir in der That, ein solches darzustellen und müssen 
somit andere Kriterien angegeben werden, um künstliches 
Kirschlorbeerwasser von natürlichem zu unterscheiden. Solche 
aufzufinden war meine Aufgabe und obschon es mir nicht ge- 
lungen ist, das Räthsel völlig zu lösen, so glaube ich doch, 
dass meine Arbeit für diejenigen Apotheker Interesse besitzt, 
welche durch Mangel an Gelegenheit zur Selbstdarstellung 
ihren Bedarf an Aqua Laurocerasi von Andern beziehen, 
Dieselben müssten der Solidität ihrer Lieferanten vollständig 
sicher sein, da es durch Thierversuche feststeht, dass künst- 
liches Kirschlorbeerwasser nach Massgabe seiner Bereitung eine 
sehr verschiedene Wirksamkeit besitzt. 


Zu dem Zwecke der Bereitung künstlicher Aqua Lauro- 
cerasi bestimmte ich zuerst den Oelgehalt von selbst destillir- 
tem Kirschlorbeerwasser. "/, Liter desselben wurde mit reiner 
Kalilauge neutralisirt und mit Aether geschüttelt; nach Ver- 
dunstung des letzteren bei gewöhnlicher Temperatur unter 
einer Glasgloke wurde das Oel im Exsiecator 48 Std, ge- 
trocknet und dann gewogen. Es wurden dabei 1,538 erhalten, 
somit ungefähr 3 Gm, per Liter. 

Zur Bereitung der Cyanwasserstoffsäure benutzte ich 
den zu diesem Zweck besonders von mir modificirten Ap- 
parat von Fleischer zur Ammoniakbestimmung. In einen 
Kolben von ungefähr 2 Ccm. Inhalt brachte ich zuerst 50 
Th. gelbes Blutlaugensalz und danach 35 Th. concentrirte 
Schwefelsäure. Ich verband vermittelst eines Korkes den 


*) Nach einem Vortrage in der Gesellschaft zur Beförderung der Phar- 
macie zu Rotterdam, mitgetheilt von Th. Husemann, 


ünstliches ferschiethee naeh 527 


> einer Be sohpale! rechtwinklig gebogenen Glasröhre, 
1e - vor ihrer ersten Ausbiegung eine kugelförmige Er- 
rung besitzt. Diese Kugel hat den Zweck, den über- 
zenden Kolbeninhalt zurückzuhalten, indem in derselben 
owel Abkühlung stattfindet, dass allein die Cyanwasserstoff- 
T. weitergeht. Die rechtwinklig gebogene Röhre steht mit 
zwei Flaschen von 100 Ccm. Inhalt in Verbindung; sie reicht 
bis oben in den Hals der ersten Flasche, die mit der zweiten 
 vermittelst einer in beiden Flaschen fast auf den Boden rei- 
chenden Glasröhre verbunden ist. In der zweiten Flasche 
reicht ein kurzes Ende Glasröhre auch bis oben in den Hals 
hinein. Dieser Apparat hat den Vortheil, dass die Flüssig- 
keit niemals in den Kolben dringen kann, weil die Luft 
beim Zurücksteigen der Flüssigkeit stets in denselben einzu- 
dringen vermag und dass andererseits auch nichts von der 
Cyanwasserstoffsäure verloren gehen kann, weil jede Gasblase 
immer erst mit dem im Recipienten befindlichen Wasser in 
Berührung kommt. Zur Füllung des letzteren genügen 8 
Cem. Wasser. Man kann den leicht verständlichen Apparat 
auch sehr gut zur Bereitung des in der niederländischen 
Pharmakopöe officinellen Acidum hydrocyanatum benutzen, 
dessen so äusserst seltene ärztliche Verordnung den Apothe- 
‚ker regelmässig in Verlegenheit bringt, weil er sich auf den 
Gehalt seines insgemein lange aufbewahrten Vorrathes nicht 
zu verlassen im Stande ist, 15 Gm. Blutlaugensalz lieferten 
mir in einer Stunde, das Titriren mit inbegriffen, 70 Ccm. 
_ Cyanwasserstoffsäure von der vorgeschriebenen Stärke. 
Die auf diese Weise erhaltene Uyanwasserstoffsäure 
brachte ich nun auf die Stärke von Kirschlorbeerwasser und 
- schüttelte 1 Liter davon mit 3 Gm. Bittermandelöl. Das so 
‚erhaltene künstliche Kirschlorbeerwasser entsprach vollständig 
_ den gebräuchlichen Reactionen der natürlichen Aqua Lauro- 
_ eerasi und hatte auch nach 8 Wochen dieselbe Zusammen- 
setzung. 10 Cem. erforderten nämlich 5 Cem. Normalsilberlö- 
sung und mit !/, Volum Ammoniak vermischt opalisirte es 
nach 10 Min. deutlich und war nach 20 Min, völlig undurch- 
- sichtig. 


528 A. Ripping, Veber künstliches Kirschlorbeerwaisen. ? ’ 


In dem Commentar von Mohr zur preussischen Phar- x 


makopöe findet sich eine Reaction zur Unterscheidung künst- 
lichen und natürlichen Bittermandelwassers. Salpetersaures 
Silberoxyd gibt nämlich in natürlichem destillirten Bitterman- 
delwasser eine geringe Opalisirung, dagegen nach weiterem 
Zusatz von Ammoniak und Salpetersäure ein starkes Präci- 


| 


pitat. Ein verschiedenes Verhalten des natürlichen und künst- 


lichen Kirschlorbeerwassers gegen Silbersalpeter habe ich eben- 
falls wahrgenommen. Das Verhalten ist bekanntlich so, dass 
in dem natürlich destillirten Wasser die Cyanwasserstoflsäure 
ganz an Benzaldehyd gebunden ist und die Trübung durch 
die Anwesenheit von Cyanammonium bedingt wird, welches 
letztere sich während der Destillation bildet, indem wässrige 
Blausäurelösung beim Erwärmen Ameisensäure und Ammoniak 
liefert. 1 Th. des letzteren bildet mit dem Berzylwasserstoff 


Benzhydramid, während ein anderer Theil Cyanammonium 


liefert. Es blieb jedoch noch übrig, zu untersuchen, ob nicht 
durch neue Destillation oder auf eine andere Weise in dem 
künstlichen Wasser eine Verbindung von Benzaldehyd und 
Cyanwasserstofisäure erhalten werden könne. Hierüber kann 
ich folgende Angaben machen. Erneute Destillation der künst- 
lichen Aqua Laurocerasi gab eine Flüssigkeit, welche kurz 
hernach braun und völlig unbrauchbar wurde, 


Durch Destillation von Blutlaugensalz, Schwefelsäure und 
Bittermandelöl entsteht ein Destillat, welches fast ganz frei 
von Benzaldehyd ist. Um keine Verunreinigung mit Fer- 
rocyanwasserstoffsäure zu bekommen, muss eine mit dem 
Doppelten ihres Gewichts Wasser verdünnte Schwefelsäure 
gebraucht werden. Das Bittermandelöl geht somit bei dieser 
Destillation in seiner Totalität nicht über und auch der früher 
erhaltene grüne Körper von der Formel K? Fe? Oy® scheint 
hierbei nicht gebildet zu werden, da bei meinem Versuche ein 
Rückstand von dunkelblauer Farbe resultirte. Wahrscheinlich 
ist in diesem Falle durch Oxydation Benzo&säure gebildet, 
welche von der Schwefelsäure als Sulfobenzo&säure zurück- 
gehalten wird. 


ippin > Ueber künstliches Kirschlorbeerwasser. 529 


ch mischte nun 1,5 Gm. Bittermandelöl mit '/, Liter 
Ag. dest., löste darin 14 Gm. Oyankalium und setzte 6 Gm, 
vorher a Wasser verdünnter Schwefelsäure hinzu. Die Menge 
der Schwefelsäure war genau berechnet auf die Bildung des 
Sulfats, welches stets leichter als neutrales sich bildet, um 
die Zersetzung des Cyankaliums so rasch wie möglich zu be- 
dingen. Obschon die Destillation auf einem Wasserbade statt- 
fand, das Oel in dem Wasser gelöst war und somit jedes 
Moleeül Cyanwasserstoff im Entstehungszustande auf Benzal- 
dehyd einwirken konnte, kam eine Verbindung doch in 
keiner Weise zu Stande. Das Destillat war fast ausschliess- 
lich verdünnte Cyanwasserstoffsäure, so dass auch hier an 
eine Zurückhaltung des Bittermandelöls durch die Schwefel- 
säure zu denken ist. 

Hierauf mischte ich 6 Gm. Bittermandelöl mit ?/; Liter 
destillirten Wassers in einer tubulirten Retorte nnd löste darin 
4,5 Gm. Cyankalium auf. Da Cyankalium stets einen Geruch 
nach Cyanwasserstoff verbreitet, dessen Entstehung von der 
Kohlensäure der Luft abhängig ist, glaubte ich durch einen 
Kohlensäurestrom das Cyankalium vollständig zersetzen zu 
können, worin ich mich auch nicht getäuscht fand. In den 
Tubus der Retorte wurde eine Röhre eingesetzt, welche mit 
einem Kohlensäureapparat in Verbindung stand, und durch 
dieselbe ein regelmässiger Strom Kohlensäure in die Retorte, 
welche mit einem Recipienten in Verbindung gebracht wurde, 
geleitet. Die Kohlensäure wurde aus Marmor und Salzsäure 
entwickelt und ehe sie in die Retorte gelangte, durch eine 

mit Marmorstücken zum Zwecke der Retention der Salzsäure 
gefüllte U-förmige Röhre geleitet. Während der Operation 
wurde die Retorte auf einem Wasserbad erwärmt. Das Resul- 
tat war von den früheren vollständig verschieden, indem hier- 
bei Benzaldehydan Cyanwasserstoffsäure gebun- 
den überging. In der Retorte blieb doppelt kohlensaures 
Kali und Benzoin zurück. | 

‚Der Geruch des so erhaltenen Wassers entsprach indes- 
sen so wenig dem Geruche und Geschmacke der Aqua Lauro- 
cerasi, dass eine Verwechslung schon allein durch den Geruch 

Arch, d. Pharm, IX. Bäs. 6. Heft. 34 


530 A. ER, Veber künstliches Bess: er. \ 


wahrnehmbar werden würde. Allerdings ist dies a ” 
ein unvollkommenes und bei Vermischung mit Aqua Lauro- 
cerasi gestaltet sich die Verschiedenheit geringer, immerhin 
aber behalten auch solche Gemenge stets die durchdringende 
Schärfe des Bittermandelöls. Ich machte deshalb noch 
einen letzten Versuch mit ächtem Kirschlorbeeröl, wobei ich 
mich soviel als möglich der Methode bei der Destillation des 
natürlichen Wassers accommodirte. Der Versuch wurde wie 
der letzte ausgeführt, jedoch die Destillation nicht im Wasser- 
bade, sondern über einer Gasflamme auf Kupfergaze ausge- 
führt, wobei die Retorte mit einem Liebig’schen Kühl- 
apparate verbunden wurde Hierbei erhielt ich nun ein 
Kirschlorbeerwasser, welches dem natürlichen in 
allen Stücken entsprach. Es ist ganz frei von Amei- 
sensäure, welche als ameisensaures Kali zurückbleibt und ent- 
hält eine grössere oder geringere Menge Cyanammonium, 
gerade wie die Aqua Laurocerasi, so dass dasselbe der 
Mohr’schen Reaction vollständig Genüge leistete. Gutes, 
aus Blättern destillirtes Kirschlorbeerwasser , wie ich es von 
verschiedenen Collegen erhielt, verhält sich übrigens auch dem 
salpetersauren Silber gegenüber nicht ganz gleich. Alle Pro- 
ben gaben einen, beim Schütteln sich wieder auflösenden Nie- 
derschlag, bis alles Cyanammonium in Cyansilber und salpe- 
tersaures Ammoniak umgesetzt ist. Die dazu nöthige Menge 
Silbernitrat war bei allen verschieden, entsprechend dem 
wechselnden Gehalt an Cyanammonium, welches einen norma- 
len Bestandtheil guter Aqua Laurocerasi bildet. 

Die zur Bereitung künstlicher Fabrikate benutzten Oele, 
mögen erstere durch Zusammenschütteln oder durch Destilla- 
tion bereitet sein, lassen sich leicht von einander unterschei. 
den. Werden die Oele auf die angegebene Weise aus den 
zu untersuchenden Wässern abgeschieden, so gibt das Bit- 
termandelöl auf einem Uhrglase unter einer Glasglocke 14 Tage 
hingestellt Krystalle, während Laurocerasusöl in dieser Zeit 
unverändert bleibt und nicht die mindeste Abscheidung giebt. 

Nitrobenzin wird dadurch erkannt, dass man das Wasser 
mit Chloroform schüttelt, das Chloroform abdampft, mit Alko- 


x, 
VE 


asser behandelt und hierauf Zink und Salzsäure 
einw ken lässt. Entsteht nun nach Hinzufügung von einem 
2 Stückchen chlorsaurem Kali keine Farbenveränderung, so ist die 
Anwesenheit ‚von Nitrobenzin erwiesen, welches bei Behand- 
lung mit Zink und Salzsäure Anilin gibt, das durch chlor- 
_ saures Kali in Rosanilin verwandelt wird, welches sich in 
der alkoholischen Flüssigkeit mit rother Farbe auflöst. Diese 
letzte von Hager zur Erkennung künstlich bereiteter Aqua 
Amygdalarum amararum angegebene Reaction hat selbstver- 
ständlich keinen Bezug auf diejenigen Destillate, welche 
aus Oleum Amygdalarum amararum oder Oleum Laurocerasi 
bereitet werden. 


Neue Methode zur Bereitung von Phosphorsäure. 
Von Prof. G. F. H, Markoe,*) Boston. 


Die Bereitung reiner Phosphorsäure durch Einwirkung 
kochender verdünnter Salpetersäure ist eine der langweilig- 


sten ungenügendsten Arbeiten, und die Schwierigkeit und 


Gefahr, welche mit der Verarbeitung des Phosphors verbun- 
den sind, sind zu bekannt, um hier noch einer Anleitung zu 
bedürfen. Während des verflossenen Jahres habe ich nicht 
weniger als 1000 Pfund verdünnter Phosphorsäure darge- 
stellt, und während dieser ganzen Zeit versucht, eine bessere 
Methode zu finden, als die alte. Ich habe fast jede Modifica- 
tion, welche vorgeschlagen worden ist, geprüft, aber gefunden, 
dass nicht eine einzige Mittel gewährt, um das lästige Ueber- 
wachen des Processes zur Verhütung einer Explosion, den 
Verlust von Material oder gar das Zerbrechen des Apparates 
zu vermeiden, 

Wird concentrirte Salpetersäure auf Phosphor gegossen 
und ein Steigen der Temperatur dadurch möglichst verhütet, 
dass man die Mischung in kaltes Wasser stellt, findet eine 
sehr geringe Einwirkung statt; wird hingegen Hitze ange- 
wandt, so erfolgt alsbald eine sehr lebhafte Reaction, die bald 


- *) Notiz darüber schon S. 164, 
34* 


Bereitung von Phosphorsäure. ei, 


Ze 13 ad 
PER. 


ya .. RE A PR: NT Fun FR J 


y u N 
so heftig wird, dass eine Explosion stattfinden kann. . Int’die &% 
Salpetersäure mit Wasser verdünnt, ist die Einwirkung mehr 
oder weniger lebhaft, genau im Verhältniss zur Wassermenge; 
ist viel von diesem vorhanden, wird die Anwendung von 
Hitze nothwendig. Ich bin sehr befriedigt gewesen von den 
Verhältnissen, welche Prof. C. L. Diehl vorgeschlagen hat in 
einer Abhandlung, welche 1866 dem Amer. Apothekerverein 
präsentirt wurde. 

Ich will nicht langweilen mit der Aufzählung der über 
beregten Gegenstand erschienenen Literatur, sondern ohne 
Weiteres eine Methode der Phosphorsäurebereitung vorlegen, 
welche, soweit mir bekannt ist, völlig neu ist, und durch 
welche die Säure in sehr grossen Quantitäten, mit we- 
niger Gefahr und mit bedeutend weniger Aufwand von Zeit, 
als nach irgend einer andern, bereitet werden kann. 


Summe: 
Phosphor 1 Theil. 
Salpetersäure (sp. Gew. 1,42) 6 Theile, 
Wasser 1 Theil. 


Brom oder Bromwasserstoffsäure eine hin- 
reichende Quantität. 

Der Phosphor wurde mit der Salpetersäure in eine Flasche 
gethan, welche ungefähr doppelt so gross ist, als nöthig zur 
Aufnahme des Gesammtmaterials; in den Hals der Flasche 
wurde ein Glastrichter gesteckt und über diesen ein zweiter 
kleinerer gestürzt. Man gebe nun einige Tropfen Brom oder 
Bromwasserstoffsäure in die Flasche in kaltes Wasser und 
leite den Process so, dass die beiden Trichter nicht heiss 
werden; wenn die Reaction nachlässt, möge man die Flasche 
aus dem Wasser nehmen und Wärme einwirken lassen, 
Vortheilhaft ist es, dem Gemisch einige Körnchen Jod zu- 
zusetzen. 

Die Neuheit dieses Verfahrens besteht in der Anwen- 
dung von Brom oder Jod, oder beider in Verbindung mit 
Phosphor und Salpetersäure, und die platzgreifenden Reac- 
tionen sind folgende: Das Brom verbindet sich zunächst mit 
dem Phosphor zu Phosphorpentabromid, welches letztere durch 


_ H, Markoe, Neue Methode zur Bereitung von Phosphorsäure. 533 


das vorhandene Wasser zersetzt wird in Phosphorsäure und 
Bromwasserstoffsäure. 
* PBr5 + 4(H20) — H3PO: + 5BrH. 

Die Bromwasserstoffsäure wird aber sofort durch die 
Salpetersäure wieder zersetzt und es entstehen freies Brom, 
Stickoxyd und Wasser. 

6BrH + 2(HNQ°®) = 6Br + 4(H? 9) + 2(NO). 

Das freie Brom wirkt wieder auf neue Mengen Phos- 
phor und der Process wiederholt sich, wie eben erklärt. Es 
ist ersichtlich, dass ganz unbedeutende Mengen Brom, bei 
continuirlicher Benutzung ungeheure Mengen Phosphor in 
Phosphorsäure überzuführen vermögen. 

Wie practisch das Verfahren ist, geht daraus hervor, 
dass ich in den letzten sechs Wochen ca. 10 Pfund Phosphor 
in Phosphorsäure verwandelt habe und lege die Probe von 
einigen 30 Pfund 50°, Phosphorsäure (sp. Gew. 1,350) als 


greifbaren Beweis dafür vor, dass mein Verfahren practisch _ 


und theoretisch correct ist. Ich möchte sogar sagen, dass 
der Process bereits auf dem Papier fertig war, bevor noch 
ein einziges Experiment gemacht war und glaube sicher, dass 
durch ein recht emsiges Studium der Reactionen der Ele- 
mente und ihrer Verbindungen manche vorzügliche Methode 
für Arbeiten im Grossen erfunden werden könnte, 

Sobald sämmtlicher Phosphor gelöst ist, bedarf es aichke 
weiter zur Beendigung des Processes, als den Inhalt der 
Flasche in eine Porzellanschaale zu giessen, die überschüssige 
Salpetersäure zu verdampfen und dann die syrupdicke Säure 
mit Wasser bis zum gewünschten Gehalt zu verdünnen. Ich 
halte gewöhnlich eine Lösung vorräthig, welche 50 °/, drei- 
basische Phosphorsäure enthält (PH3 ©); eine Mischung von 
dieser mit vier Theilen Wasser giebt die officinelle verdünnte 
Phosphorsäure. 

Ich finde, dass, wenn beim Arbeiten etwas Jod zugesetzt wird, 
die Operation besser verläuft, als wenn Brom allein verwendet 
wird, wahrscheinlich, weil sich Jodbromid bildet, welches lös- 
lich in Wasser ist. Jod bildet mit Phosphor Trijodid, wel- 
ches. durch Wasser sofort in Jodwasserstoffsäure und Phosphor- 


1 


.. 


® 3 


A 


in 


j x Bis 


E 53 6. =, H. Akute, Neue Methode : zur Bertung von ® 


EL. 2 oben beim Brom a, Die kleinen Mengen rg und 
Brom, welche beim Schluss der Arbeit übrig bleiben, wer 
den bei der Verjagung der überschüssigen Salpetersäure Ei, 


= 2 


Be 


verflüchtigt. 
Ergänzende Bemerkungen. 


Ein ernster Vorfall, durch welchen ein Mitglied unserer 


Gesellschaft beim Ausprobiren meiner Methode verletzt wurde, 
lässt mir angezeigt erscheinen, einige weitere Bemerkungen 
über die immerhin nöthigen Vorsichtsmaassregeln mitzutheilen. 


Pr 
v = 


s 


E 
- 
E 


Rn 


hr 


Wenn die Salpetersäure concentrirt, oder nur schwach ver- 


 dünnt ist, wie oben angegeben 6 : 1, so ist es nöthig, dass 
genau Obacht gegeben werde, dass die Temperatur nicht so 


geschieht, obgleich das Gefäss in kaltem Wasser steht. Durch 


hoch steige, bis der Phosphor schmilzt, was allerdings bald 


‚Anwendung von Eis lässt sich jedoch der Process vollständig | 


regeln. Brom lässt sich tropfenweise dem Phosphor, bei 
Anwesenheit kalter Salpetersäure, in weit grösserer Menge, 


als nothwendig ist, ohne alle Gefahr zusetzen. Ist dagegen 


Phosphor in ganz 'eoncentrirte Salpetersäure gethan, sodass 
die betreffende Einwirkung zu heftig geschieht, und wird 


dann Brom viel und schnell zugefügt, kann freilich eine Ex- 
plosion des gesammten Materials herbeigeführt werden, Ich 
halte den Character einer solchen Explosion ähnlicher dem 
Explodiren feuchter Schiessbaumwolle, bewirkt durch ver- 


puffendes Schmelzen von Knallquecksilber, als wie einer Ent- 


stehung von Bromstickstoff, wie Prof. Maisch meint. Ich habe 


eine Menge Versuche mit meinem Process gemacht, dabei 
ganz starke Salpetersäure verwendet und das Brom tropfen- 


weise zugesetzt, habe aber niemals irgend welche Unbequem- 
lichkeiten gehabt, obgleich ich Quantitäten, wie folgende, auf 
einmal benutzt habe: 

Phosphor 16 Unzen. 


Salpetersäure IH. 2008 
Wasser 1650; 
Brom 1 Drachme., 


Jod 15 Gran. 


a 


Um nun den heftigen Angriff, welcher bei der Verbin- 
dung von Brom und Phosphor bei Gegenwart von Salpeter- 
säure hervorgerufen wird, zu vermeiden, füge ich jetzt Brom 
und Jod dem in Wasser vertheilten Phosphor zu und dann 
erst Salpetersäure. Ich will noch auf einen Punkt von 
grosser Wichtigkeit aufmerksam machen, nemlich, dass es 
zur Vermittelung der Reaction zwischen sehr grossen Quan- 
titäten Phosphor und kalter Salpetersäure nur wenig mehr 
Brom oder Jod bedarf, als wie bei einer oder zwei Unzen 
Phosphor. 

Wird anstatt Brom Bromwasserstoffsäure benz kann 
dieselbe dem Phosphor und der Salpetersäure auf einmal zu- 
'gefügt werden. Festes Jod wirkt auf Phosphor in Substanz 
viel weniger heftig ein, als Brom und desshalb bedarf auch 
der Zusatz von 10—20 Gran desselben zu Phosphor, unter 
Wasser oder Salpetersäure, keiner besondern Aufmerksamkeit. 
Im Allgemeinen möge der Grundsatz gelten: je stärker die 
Salpetersäure, je mehr Brom angewandt wird, und je grösser 
die Hitze ist, desto stärker wird die Reaction, und umgekehrt, 
je verdünnter die Säure, je weniger Brom und je niedriger 
die Temperatur ist, desto leichter lässt sich der Process con- 
trolliren. Ich will nun die Einzelheiten von zwei Versuchen 
mittheilen, welche Modificationen des Processes geben, die 
mir jede Gefahr einer Explosion ausser Frage zu lassen 
scheinen, 


No. 1. 
Phosphor 16 Unzen. 
Salpetersäure (1,42sp.G.) 96 „ Er 
Wasser Io 5 Rn 
Brom 1 Drachme (gemessen). ee = 
Jod 15 Gran. ee 
Das Jod wurde im Brom gelöst und die Mischung in e 


eine 7,5 Literflasche geschüttet, welche das Wasser enthielt, a 
und in diesem gelöst. Sodann wurde der Phosphor zugesetzt, E: 
endlich die Salpetersäure; endlich, nachdem die Glastrichter a 
dem Flaschenhals eingefügt waren, wurde der ganze Apparat 


536 G. F.H, Markoe, Feue Methode zur Bereitung von 1 Phosphorsäure, : 


in ein grosses Steinbassin gesetzt. Nach Verlauf einer Stunde 
wurde die Reaction bedeutend matter, und es wurde eine 
Gallone (3,5 Liter) heisses Wasser in das Bassin geschüttet, 
um sie wieder etwas in Schwung zu bringen. Sobald das 
Wasser kalt war, wurde es entfernt und durch frisches, war- 
mes ersetzt. Nach Verlauf von 48 Stunden war sämmtlicher 
Phosphor gelöst. 


No. 2. 
Phosphor 8 Unzen. 
Salpetersäure (1,42 sp.G.) 48 „ 
Wasser 28,7 
Brom 1 Drachme (gemessen) 
Jod 15 Gran. 


Das Wasser und der Phosphor wurde in eine 5 Liter- 
Flasche gethan, dann das Brom tropfenweise, darnach das 
Jod, endlich die Salpetersäure zugegeben, die Trichter auf- 
gesetzt und nun wurde der Apparat in ein kaltes Wasser- 
bad gestellt. Die Einwirkung begann langsam, und nahm so 
zu, dass nach Verlauf einer Stunde die Flasche ganz warm 
war. Nun wurde 0,5 Liter Wasser von 45° F, dem Was- 
serbade zugesetzt. Am folgenden Morgen ging die Reaction 
langsam und das Wasserbad wurde entfernt. Nunmehr ver- 
lief der Process ohne weitere Unterbrechung den Tag über 
und nach 24 Stunden vom Beginn an war der Phosphor 
gelöst, mit Ausnahme einiger kleiner schwimmender Stück- 
chen. Es war kein Versuch gemacht worden, den Process 
irgendwie zu beschleunigen, obgleich dies durch Anwendung 
einer gelinden Wärme hätte sehr leicht geschehen können. 
Meinen früheren Versuchen gemäss ist es vielleicht ange- 
zeigt, folgendes anzunehmen: Es ist wohl bekannt, dass der 
Phosphor zwar Verbindungen mit Chlor eingeht, das Tri- und 
das Pentaphosphorchlorid; diese Verbindungen zersetzen sich 
aber bei Gegenwart von Wasser, das Trichlorid in Chlorwas- 
serstoff- und phosphorige Säure: 

PCI3 + 3(H?@) — 3(HCl) + H? PO, 
und das Pentachlorid in Chlrvas und Phosphorsäure: 
PCI? + 4(H? 9) — 5(HCl) + H?PO%, 


arkoe, Neue Methode zur Bereitung von Phosphorsäure. 537 


'Desswegen glaubte ich, dass Phosphorsäure könnte 
_ gemacht werden durch Auflösen des Phosphors in Nitrochlor- 
| wasserstoifsäure, welche freies Chlor enthält, und dass dieses 
jene Verbindungen bewirken möchte. Ich machte desshalb 
Versuche mit Königswasser allein, fand aber das Resultat 
völlig unbefriedigend, das Arbeiten viel zu langsam. Auf 
Zusatz einer Kleinigkeit Brom oder Jod ging der Process 
bereits in der Kälte vorwärts, verlief aber nicht schneller, als 
in den Versuchen, bei denen die Salpetersäure in demselben 
Verhältnisse mit Wasser verdünnt war, als hier mit Chlor- 
wasserstoffsäure, woraus ersichtlich, dass diese vollständig 
überschüssig war. Ich bemerke hier noch, dass Prof. Attfield 
die Verwendung von zwei Trichtern als Condensatoren bei 
der Phosphorsäurebereitung empfiehlt. Ich weiss nicht, wer 
das zuerst vorgeschlagen hat, aber ich habe diesen Kunstgriff 
längst vor dem Erscheinen der Attfield’schen Chemie ange- 
wandt, und ihn auch, soweit es mich betrifft, völlig selbst- 
ständig erdacht. Ich erwähne dies nur, weil bemängelt wor- 
‘den ist, dass ich dem Prof. Attfield nicht die Ehre dieser 
dmg gegeben hätte. Ich bin zwar in vieler Beziehung 
dem Prof. Atifield ein dankbarer Schuldner, aber gerade für 
diese Sache nicht. 

Ich will jetzt noch eine Arbeitsformel ausgeben für die- 
jenigen, welche gewohnt sind nur kleine Quantitäten Phos- 
phorsäure darzustellen. 


Phosphor 2 Unzen. 
Salpetersäure (1,42 sp.Gew.) 12 ,„ 
Wasser 127 ;,, 

Brom 40 — 60 Gran. 
Jod 10 


” 

In eine Flasche (oder ein Steingefäss), welche doppelt 
so gross ist, als nöthig zur Aufnahme des Materials, wurde 
_ zunächst das Wasser mit dem Phosphor gethan, dann das 
Jod, zuletzt das Brom tropfenweise zugefügt; sobald die 
Reaction nachgelassen, wurde die Salpetersäure zugesetzt, die 
Glastrichter werden dem Halse eingefügt, der Apparat in ein 
Wasserbad gestellt, so, dass das Wasser die gleiche Höhe 


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mit der im Apparat befindlichen Flüssigkeit erhält ud nun 
wird der Process sich 24 Stunden lang selbst überlassen. 
Sollte nach dieser Zeit nicht sämmtlicher Phosphor gelöst sein, 
möge ein wenig Wärme angewandt werden. Sobald die völ- 
lige Lösung stattgefunden hat, wird der Gefässinhalt in eine 
Porzellanschaale geschüttet, und in dieser erhitzt zur Aus- 
treibung überschüssiger Salpetersäure, des Brom und des Jod. 
Es bedarf hierzu der Anwendung einer Hitze von ungefähr 
400° F. : Nun löst zwar syrupartige Phosphorsäure bei dieser 
Temperatur die Glasur der besten Schaalen; dies kommt aber 
practisch nicht in Betracht, da beim Verdünnen der Säure 
die Kieselsäure vollständig wieder ausgefällt wird. Die so 
resultirende Säure möge nun bis zum spec. Gew. 1,350 ver- 
dünnt werden, um eine Säure von 50 °/, H® PO zu erhalten, 
die gleichzeitig fünfmal stärker ist, als die offieinelle, ver- 
dünnte Phosphorsäure von 10°), — 1,056 spec. Gew. Eine 
solche starke Säure eignet sich ganz besonders zur Fabrika- 
tion der Syrupe der Phosphate von Eisen, Chinin und Strych- 
nin, sowie der gemischten Syrupe der Phosphate von Eisen, 
Caleium, Kalium, Natrium etc. 

Bei Gelegenheit der Discussion dieses Aufsatzes auf der. 
Amerikan. Apothekervereins -Generalversammlung in Boston 
wurde die Frage ventilirt, ob Amerik. Phosphor Arsen ent- 
hielt. Ich habe inzwischen diese Sache geprüft, und gefun- 
den, dass sämmtlicher Phosphor, den ich geprüft habe, und 
der in New Jersey fabrieirt wurde, Arsen enthielt. Ich erhielt 
von einer Portion Phosphorsäure, welche 4 Kilo Phosphor ent- 
sprach, bei der Behandlung mit Schwefelwasserstoff eine 
Portion Arsensulfid, welche 0,600 g. Arsenigsäureanhydrid 
entsprach. Indess ist keineswegs gesagt, dass nicht andere 
Posten Phosphors grössere Mengen enthalten können, und 
desshalb sollte die Befreiung der Säuren von Arsen mittelst 
Schwefelwasserstoffes von der Landespharmacopöe verlangt 
werden. In dem Process, welchen ich zur Phosphorsäure- 
bereitung vorgeschlagen habe, ist ein grosser Ueberschuss 
von Salpetersäure angewandt, und das mit Recht. Es ist bei 
Gegenwart freier Salpetersäure die Bildung von Jod- oder 


Kingzett, Ist Ozon ein Begleiter der Oxydation äther. Oele? 539 


romstickstoff nicht möglich und daher die Gefahr einer Ex- 
plosion fern gehalten. Sobald der Phosphor gelöst ist nach 
irgend einer der angegebenen Methoden, kann mehr Phosphor 
zugesetzt und in Lösung ‚gebracht werden, und wo Sparsam- 
keit des Materials geboten ist, wie z. B. in chemischen Fa- 
briken, würde es vielleicht practisch sein, den Process bis 
an seine Grenzen fortzuführen. Ich habe indessen gefunden, 
dass, wenn ein Ueberschuss von Phosphor angewandt und 
der Process bis zu Ende geführt wurde, stets eine bedeutende 
Menge phosphoriger Säure entstand. Beim Eindampfen einer 
solchen Mixtur von phosphoriger und Phosphorsäure zum Sy- 
rup wurden starker Knoblauchgeruch, sowie ununterbrochene 
blitzartige Erscheinungen auf der Oberfläche der Flüssigkeit 
beobachtet. Dies rührt her von der Zersetzung der phospho- 
rigen Säure in Phosphorwasserstoff (welcher sofort Feuer 
fängt) und in Phosphorsäure; ist Arsen vorhanden, so wird 
dieses von der phosphorigen Säure reducirt, zunächst zu arse- 
niger Säure, sodann zu metallischem Arsen, welches in Ge- 
stalt eines schwarzen Pulvers in der Flüssigkeit umher- 
schwimmt. Um solche Resultate zu vermeiden, ist ein ge- 
wisser Ueberschuss von Salpetersäure nöthig. Es muss 
nothwendig hinzugefügt werden, dass die Anwendung reiner 
Salpetersäure vom spec. Gew. 1,420 nicht unbedingt erfor- 
derlich ist; schwächere Säure, welche leichter im Handel zu 
haben ist, verrichtet dieselben Dienste, wenn sie in der 
adäquaten Menge verwendet wird. (Proceedings of the Ame- 
rican Pharm. Association 1875.). Elsner. 


Ist Ozon ein Begleiter der Oxydation ätherischer 
Oele? 


Von Chr. T. Kingzett. 


Man nimmt bis jetzt allgemein an, dass die Oxydation 
des Terpenthinöls mit der Erzeugung von Ozon verknüpft ist. 
Da mir hierüber demungeachtet Zweifel aufstiegen, so ent- 
schloss ich mich zu einer Reihe von Versuchen, und eröffnete 


Ye, By. 
540 Ch. T. Kingzett, Ist Ozon ein Begleiter der Oxydation äther. Oele? = 
dieselbe mit solchen, welche über den Grad der Absorption von 
Sauerstoff durch Terpenthinöl und ähnliche Materien Aufschluss 
geben sollten. Zu diesem Zwecke wurden die betreffenden 
Flüssigkeiten in graduirte Röhren mit Luft oder Sauerstoff 
eingeschlossen und das Volum des Gases von Zeit zu Zeit 
abgelesen, | 


Einige Flüssigkeiten zeigten eine bedeutende Absorptions- 
kraft für den Sauerstoff der Luft und den reinen Sauerstofl. 
So nahmen wenige CC. Steinöl binnen 36 Tagen 25 CC. d.h. 
die ganze darüber stehende Quantität Sauerstoff auf. Terpen- 
thinöl absorbirte binnen 14 Tagen (im Schatten) aus der Luft 
10,5 CC. Sauerstoff, d. i. die ganze darin befindliche Menge. 

Benzin verhielt sich während 40 Tagen indifferend gegen 
den Sauerstoff. Auch mit mehreren ätherischen Pflanzenölen 
wurden derartige Versuche angestellt. Sämmtliche Ergebnisse 
sind in der folgenden Tabelle zusammen gestellt. 


Augöwandte Flüssigkeiten. Absorbirten Sauer- | Anzahl der | Täg- 


stoff in C.C. Tage. lich. 
C.C, 
Kümmeöl . . . . ..... | 18 (aus Sauerstoff) 6 3 
Brroamalbol nt 220221, are en 4 3 
wachholderöl: . .)  ,. . 5 er 2 2,5 
ee la 2 2 2 
Bemenolı Es, naar. |, 16 2, 13 1,2 
Ge 0} hs 33 0,7 
Terpenthinöl im Sonnenschein(a) | 220 = 6 36,6 
“ „Schatten (b) . | 20 > 36 0,6 
” 5. = (e) . | 10 (aus der Luft) 14 0,75 
Blendl.. . ..... ... 6 (aus Sauerstoff) 11 0,55 
Aether (absoluter) (a) . . . 6,5 > 34 0,19 
Aether (absoluter) (b)) . - - 6,5 (aus d. Luft) 34 0,19 


Als man hierauf diese Flüssigkeiten mit Iodkaliumkleister 
schüttelte, nahm dieser in allen Fällen mehr oder weniger 
schnell eine blaue Farbe an; merkwürdigerweise niemals so- 
fort, was man doch hätte erwarten müssen, wenn in den 
Flüssigkeiten Ozon gewesen wäre. Es vergingen sogar bei _ 
den meisten, z. B. beim Bergamottöl, mehrere Minuten, ehe 
die Färbung einzutreten anfing. 


ffenbar enthielten also diese oxydirten Flüssigkeiten 
‘eine Materie, welche ähnliche Eigenschaften wie das Ozon 
besass. Dies bestätigte sich, als man diese Flüssigkeiten 
in Röhren mit Jodkaliumlösung zusammenbrachte, die Mün- 
dungen der Röhren mit Papier bedeckte, und das zerstreute 
Tageslicht darauf einwirken liess. Bei Aether, Steinöl, Ter- 
penthinöl und Kümmelöl zeigte sich an dem Berührungspunkte 
der beiden Flüssigkeiten sofort ein gelber Streifen, ein Zeichen, 
dass das wirksame Agens entweder schon vorhanden oder 
_ wenigstens rasch entstanden war. In allen übrigen Fällen 
verlief erst einige Zeit, aber die Reaction blieb nie aus und 
wurde auf Zusatz von Kleister noch augenfälliger. Sehr gute 
Resultate erhielt man auch, als man die Röhren einer Tem- 
peratur von etwa 70°C. im Woasserbade aussetzte und die 
Mündungen derselben mit in Jodkaliumkleister getauchten 
Papier verschloss; die besten aber beim Vermischen der 
Flüssigkeiten mit dem Reagens in Uhrgläsern. 

Da das Kümmelöl und Terpenthinöl die entschiedensten 
Reactionen gegeben hatten, so wandte ich dieselben bei den 
meisten andern Versuchen an. Diese Versuche führten zu 
dem Schlusse, dass der bei der Oxydation jener Oele erzeugte 
wirksame Stoff zwar dem Ozon ähnliche Eigenschaften besitzt, 
aber kein Ozon oder Wasserstoffsuperoxyd, sondern ein Oxyd 
des Terpens (€1° H!P), und zwar Terpenoxydhydrat (E1°H10 
8-+H?20) ist. Zur Rechtfertigung dieses Schlusses diene 
Folgendes. 

Setzt man Terpenthinöl bei Gegenwart von Feuchtigkeit 
der Luft oder dem Sauerstoffe aus, so oxydirt es sich und es 
entsteht eine Materie, welche dem Ozon und Wasserstoffsuper- 
oxyd ähnelt, in so fern sie sich gegen Jodkalium ebenso ver- 
hält. Mit dem Wasserstoffsuperoxyd stimmt sie auch darin 
‚überein, dass sie mit durch Schwefelsäure angesäuerter Chrom- 
säurelösung eine violette Färbung hervorbringt. Sie kann 
aber kein Wasserstoffisuperoxyd sein, weil sie, obgleich in 
Wasser etwas löslich, ihre Eigenschaften durch längeres 
Kochen nicht verliert. Wiederum gleicht sie jenen beiden 
Körpern dahin, dass sie durch Mangansuperoxyd gänzlich zer- 


Ve 


st Ozon ‚ein Begleiter der Oxydation äther. Oele? 541 


stört wird, weicht aber von ihnen BAER ab, Fe ds stabiler 


ist, indem sie bis zu einem gewissen Grade der Einwirku 
von unterschwefeligsaurem Natron und von weit über dem Koch- En 
punkte des Wassers liegenden Temperaturen widersteht. Wenn 
sie auch durch Mangansuperoxyd oder andere Agentien zer- | 
stört ist, so erzeugt sie sich doch wieder bei der Berührung 

mit Luft und Feuchtigkeit. i 

Endlich wird diese dem Ozon ähnliche Materie beim Koch- 
punkte des Terpenthinöls (160°C.) zerstört, ferner in Gegen- 
wart von Chlorzink schon bei Temperaturen, wo Ozon und 
Wasserstoffsuperoxyd noch keine Veränderung erleiden. Fer- 
ner wird sie zerstört durch andere entwässernde und gewisse 
oxydirende Agentien. 

Durch Erhitzen auf 100° bei Gegenwart von Wasser 
eoncentrirt sie sich, aber in dem Oele, welches bei dieser 
Temperatur überdestillirt, befindet sich nichts davon. Sowie 
man das überdestillirte Oel jedoch an die Luft stellt, so be- 
ginnt die Bildung der Materie wieder von Neuem. 

Dem Terpenthinöl schreibt man allgemein die Fähigkeit 
zu, die in seiner Nähe befindliche Luft zu ozonisiren, eine 
gewisse Menge Ozon selbst aufzunehmen und dadurch oxydirt 
zu werden. Man stützt sich dabei auf die Thatsache, dass 


u 0 a Di u 1 m Zu 2 


‘ Jodkaliumpapier, welches man den Dämpfen solchen Oeles 


aussetzt, rasch die bekannte Reaction auf Ozon giebt; allein 
der Grund dieses Verhaltens liegt in der Verdunstung und 
Oxydation des Oeles, denn Oel, das man mit Mangansuper- 
oxyd oder Chlorzink oder einem andern, den wirksamen Stoff 
zerstörenden Körper behandelt hat, erlangt nicht eher wieder 


die Fähigkeit, auf die benachbarte Luft einen Einfluss aus- 


zuüben, bis es eine Zeitlang in Berührung mit derselben (und 
mit Feuchtigkeit?) gewesen ist. 

Mit dem Studium der Zusammensetzung und Constitution 
dieses Oxydationsproducts des Terpenthinöls, welches s0 
interessante Eigenschaften besitzt, bin ich gegenwärtig noch 
beschäftigt. (Pharm. Journ. and Transact., Aug. 1874.). 

W. 


a» 


B. Monatsbericht. 


- Einfluss der eomprimirten Luft auf Gährungs- 
erscheinungen. | 


Bert beobachtete, dass Fleisch noch völlig geniessbar 
und unverdorben war, nachdem es sich einen Monat lang 
"unter einem Druck von 23 Atmosphären in Sauerstofigas be- 
funden hatte. Comprimirte Luft besitzt daher conservirende 
Eigenschaften, wohl in Folge der Tödtung der Vibrionen durch 
den starken Druck. Eier, Harn, Milch, Wein, Brot, Stärke- 
kleister und frische Früchte bleiben gleichfalls vor jeder Ver- 
änderung bewahrt, wenn sie in comprimirter Luft sich befin- 
den, dagegen wirken Speichel — und Pankreasferment, Dia- 
stase, Pepsin, Myrosin, Emulsin, sowie das invertirende 
Ferment der Bierhefe darin unbehindert weiter. Also werden 
durch comprimirte Luft nur die sogenannten physiologischen 


Fermente, nicht aber die chemischen unwirksam. (Journ. de 


Pharm. et de Chimie. 4. Serie. Tom. XXI, pag. 208. 
Sept. 1875.). Dr. GR 


Das Gummi des Weines und sein Einfluss auf die 
Glucosebestimmung. 


Chancie hält die von Pasteur aus dem Wein darge- 
stellte Substanz, welche er als Gummi bezeichnete, und den 
von Bechamp isolirten Körper A. für identisch. Beide Stoffe 
haben gleiches: Ansehen, mit Ausnahme der Färbung, welches 
von der unvollständigen Entfernung der Weinfarbstoffe her- 
rühren muss. Sie reduciren alle beide eine alkalische Kupfer- 
lösung; es entstehen gelblich rothe Flocken, welche selbst bei 
anhaltendem Kochen keine rein rothe Färbung annehmen. Sie 
theilen die Wirkung auf das polarisirte Licht und gehen 
beide. mit NO° behandelt, in Mucinsäure über. Ebenso soll 
die reducirende Substanz, welche Neubauer, Hoppe -Seiler, 
Schober und andere deutsche Chemiker erhalten haben, mit 
dem Gummi von Pasteur identisch sein und nicht zu den 
Dextrinen gerechnet werden können, 


Va a FE a 


544 Analyse verschiedener Weine Californiens. 


Die Roussin’sche Methode, dieses Gummi von dem Dex- 
trin zu trennen, wendete Verf. an und bemerkt, dass eine 
Fällung des Weinsteins vorausgehen muss, ehe das Gummi 
gefällt und so von dem Dextrin getrennt wird, wenn es da- 
rin vorkommen sollte. Nach dieser Eigenschaft kann dieser 
Körper nach dem Verf. nicht zu den Dextrinen gezählt, son- 
dern als ein Gummi und zwar als ein dextrogyres Gummi 
gehalten werden. 

Bei der Glucosebestimmung des Weines soll auf dieses 
Gummi kein grosses Gewicht zu legen sein, wenn man nach 
dem gewöhnlichen Verfahren annimmt, dass 1 Liter Wein 
kaum 1 g. dieses Gummis oder !/, der Glucosen enthält. 

Die von Böchamp isolirte und mit B. bezeichnete Sub- 
stanz, welche schon von Maumene angegeben wurde, soll 
ebenfalls keine Ursache abgeben, die gewöhnliche Glucose- 
bestimmung zu verändern, denn die reducirende Eigenschaft 
derselben auf alkalische Kupferlösung entspricht höchstens 
einigen decig. Glucose & Liter. (Repert. de Pharmacie. 
No. 19. Oct. 1875. ». 579.). Bl. 


Analyse verschiedener Weine Californiens. 


Merrick untersuchte folgende Weine: 
1) California Riesling 1865; .blassstrohgelber und ange- 
nehm lieblicher Wein. 


Spec. Gew. bei 15,5° 0,989. 
Alkohol nach Volumen 12,000 9. 
Rückstand bei 100° 2,050 „, 
Asche 0,260 „ 
Alkalien, als KO. CO? bestimmt 0,01 „ 
Unlöslicher Aschenrückstand 0,0535} 


2) California Gutedel 1868. Ein besserer Wein als der 
Riesling, wenn auch von denselben Haupteigenschaften. 
Er hat ausserdem eine liebliche Blume und ist ebenso 


blassgelb. 
Spec. Gew. bei 15,5° 0,9906. 
Alkohol nach Volumen 11,0. .%. 
Rückstand bei 100° 1,99. ,6, 
Asche 021 ,„ 


Alkalien, als KO.CO? bestimmt 0,024 „ 
Unlöslicher Aschenrückstand 0,04 „ 


945 


3) aka 1870. Dieses ist ein starker Wein, welcher 


den Musratgeruch und Geschmack besitzt. 
Farbe strohgelb,. 


' Spec. Gewicht bei 15,5° 0,9901 %. 
Alkohol nach Volumen 13,0 er 
Rückstand bei 100° 25.0, 
Asche 024 ,„ 
Alkalien, als KO. CO? bestimmt 0,037. 
Unlöslicher Aschenrückstand 0,008 „ 


4) Angelica No. 1. Dieses war ein sehr süsser fast syrup- 
artiger Wein von leidlicher Blume, unangenehmen Nach- 


geschmack. 
Farbe bräunlich. 
Spec. Gewicht bei 15,5° 1,0591. 
Alkohol nach Volumen 11,50' 95: 
Rückstand bei 100° 13.20.°, 
Asche 0,272 „ 
Alkalien als KO. CO? bestimmt 0,045 „ 
Unlöslicher Aschenrückstand 0,044 ,, 


5) Angelica No.2. Sehr verschieden von No.1. Er ist 
einem schlechten starken Sherry sehr ähnlich. Weahrschein- 
lich Spiritus zugemischt. 


Farbe bräunlich. 

Spec. Gewicht bei 15,5° 0,9835 

Alkohol nach Volumen 21,0: 5. 

Rückstand bei 100° 2,40 „ 

Asche £ 0,10 „ 
. Alkalien —— 


Unlöslicher Aschenrückstand —_ 


6) California Hock. Es ist ein schlechterer und stärke- 


rer Wein als der entsprechende deutsche Hochheimer, 


Farbe des gewöhnlichen Hochheimers. 
» Alkohol nach Volumen 74,0 295: 
Rückstand bei 100° 1:30. 
Asche 0,20 , 
Alkalien als KO. 00? bestimmt 0,031 „ 
Unlöslicher Aschenrückstand 0,04 ,„ 


Demnach sind die Weine Californiens stärker als die 
denselben entsprechenden Deutschlands. Verf. nimmt an, dass 
allen Spiritus zugesetzt sei. (T%e american Chemist. Sep- 
tember 1875. No. 63. p. 85.). BI. 


Arch. d. Pharm, IX, Bds, 6. Hft, 35 


Buy "vi EN u ET u u > aa h ed ir ur 8 
ar urn Lehre BEER WS EN e N A an ee an a, 
Ps Ir e r = a ge F; er 
r % e r 


546 , Verh.d, Kesselsteinb. — Wiederherst, v.Schriftzüg. — Bild. v.' il 
3 5 ya 
Verhinderung der Kesselsteinbilldung. 


Lesueur machte die Beobachtung an einer nach jahre- 
langem Gebrauch in die Reparaturwerkstätte zu Havre ge- 
kommenen Dampfmaschine, dass im Kessel sich kein Kessel- 
stein fest angesetzt hatte, dass dagegen aus einer darin be- 
findlichen Messingplatte sämmtliches Zink verschwunden und 
nur das Kupfer der Legirung in„schwammiger Form zurück- 
geblieben war. Hierdurch aufmerksam geworden, brachte er 
in andere Dampfkessel Zinkabfälle und erhielt das gleiche 


Resultat, nirgends schlug sich der Kesselstein als feste Kruste, 


sondern nur als loser leicht zu entfernender Schlamm nieder. 
Diese schützende Wirkung des Zinks beruht ohne Zweifel 
darauf, dass dasselbe mit der eisernen Kesselwandung eine 
elektrische Kette bilde. Der hierdurch entstehende galva- 
nische Strom veranlasst eine Zersetzung des Wassers, dessen 
Wasserstoff sich an dem Eisen entwickelt und hierdurch die An- 
setzung des Kesselsteinsunmöglich macht, indem einmal die innige 
Berührung des Wassers mit der Eisenfläche durch eine dünne 
Wasserstoffschicht verhindert ist, und indem ferner die in der 
Bildung begriffenen Kesselsteinschüppchen durch die hervor- 
brechenden Wasserstoffbläschen stets wieder zertrümmert 
werden. Der Dampfkessel eines Schiffes mit einer Maschine 
von 100 Pferdekräften soll während eines dreimonatlichen Be- 
triebs 20 Kilogr. Zink aufbrauchen, welches natürlich bei dem 
angedeuteten Vorgang in Oxyd übergeführt wird. (Annäl. de 
Chim. et de Phys. 5. Serie, t. VI. pag. 136. Sept. 1875.) 
Dr.GFR 


Wiederherstellung von Schriftzügen, 


die durch Seewasser ausgelöscht waren. Das betreffende 
Papier wurde von Garside mit einer Lösung von Schwefel- 
cyankalium (1:20) überpinselt und dann noch feucht über 
eine Schale mit heisser Salzsäure gehalten, wo alsbald die 
Schrift tief dunkelroth hervortrat. (Tre Pharm. Journ. and 
Transact. Third Ser. No. 260. June 1875. ». 1006.). 
Wr. 


Bildung von Anilinschwarz durch Electrolyse. 


Anilinschwarz wurde bis jetzt stets so gewonnen, dass 
man der Lösung eines Anilinsalzes chlorsaures Kali und ein 
Metallsalz, in der Regel ein solches des Eisens oder Kupfers 


’ 


Are ir 


A a au % \ ia ik 
un ag at all > 7 A a nun Ei ni en Zn 


verschluss, 547 


\quillion. hat ee N das Metallsalz _ 
*behrlich ist. Wenn man nemlich in eine concen- 
> Lösung von schwefelsaurem Anilin die Electroden einer 
us zwei Elementen bestehenden Bunsen’schen Kette bringt, 
so setzt sich nach 12 bis 24 Stunden an der positiven Elec- 
trode, mag dieselbe aus Kohle oder Platin bestehen, eine 
‚schwarze, leicht entfernbare Masse an. Dieser Körper ist in 
den meisten Lösungsmitteln unlöslich, nimmt auf einer Por- 
zellanplatte zerrieben beim Befeuchten mit Schwefelsäure 
'eine grünliche, durch Alkalien dagegen eine tief sammt- 
schwarze Farbe an, verhält sich mit einem Wort wie Ani- 
linschwarz und hat seine Entstehung der Einwirkung des 
nascirenden Sauerstoffs auf das Anilin zu verdanken. 
Werden andere Anilinsalze, besonders auch organischsaure, 
der Electrolyse unterworfen, so entstehen zwar analoge, aber 
nicht identische Körper. (Journ. de Pharm. et de Chimie. 
4. Serie. Tom. XXI. pag. 350.). Dr. @. V. 


Fluoreseenz von Substanzen in Bieinusöl. 


Charles Horn giebt an, dass gewisse organische Farb- 
stoffe, die in wässriger oder alkoholischer Lösung keine Fluo- 
rescenz haben, dieselbe bei Lösung in Riceinusöl ganz prächtig 
zeigen. Bei denjenigen mit schwacher Fluorescenz ist die- 
selbe bedeutend verstärkt. 

Persio zeigt in Rieinusöl ein brillantes Orange, Extracte 
von Angolaholz und Blauholz stark apfelgrüne Fluorescenz. 
Die bekannte Fluorescenz der Ourcuma war in dem öligen 
Lösungsmittel mindestens dreimal stärker, lebhaft smaragd- 
grün, allein vergleichlich dem Ansehn des besten Uranium- 
slases unter ähnlichen Umständen. Bei Untersuchungen über 
Fluorescenz empfiehlt es sich daher, das Riecinusöl als Lö- - 


sungsmittel anzuwenden. (Scientific Amer. — American Jour- 
nal of Pharmacy. Vol. XLVI. 4. Ser. Vol. V. 1875- 
pag. 277.). R. 


Einen verbesserten Bürettenverschluss 


giebt George A. König in Philadelphia an. Er zieht den 
"untern, dicken Theil einer Mohr’schen Bürette über einer 
Bunsen’schen Lampe langsam aus und lässt langsam erkal- 
ten. Dann wird seitlich zu einer Ellipse abgeschliffen. Der 
Verschluss geschieht durch eine Feder, an welcher sich ein 
genau auf den seitlichen Schliff passendes Platinplättchen 
befindet, 


35* 


Der Dre einer solchen Bürette ist 2 Do ee 
Doch hat König auch billigere für 1 Dollar durch Mechan. i- 
ker Zentmayer herstellen lassen, in dem er die Platinplatte 
durch Kautschuk ersetzte, der sehr gut den Probeflüssigkeiten 
und Säuren widersteht. (Proc. Amer. Philos. Society. — 
(American Journal of Pharmacy. Vol. XLVI. 4. Ser. Vol. V. 
1875. pag. 269 — 272.). R. 


Glscerin. 


Cheatham untersuchte mehrere Handelssorten Glycerin 
und kam zu folgenden Resultaten. 


n 
Fabricant. Spee. Gew. Farbe. Geruch,kalt. Geruch, warm. 


Bower 1,250 farblos keinen leicht empy- 3 
reumatisch 
Hartmann, Laist 1,255 farblos keinen empyreuma- 
& Comp. tisch 
Price 1,255 schwach keinen leicht empy- 
gefärbt reumatisch 
Sarg 1,249 farblos fettig leicht fettig 
Gordon 1,248 farblos empyreu- empyreuma- 
matisch tisch 
Gew. Handels- 1,246 — farblos verschieden verschieden: 
waare 1,256 empyreuma- 
tisch u. fettig. 
Bilbernitat :  amen beyum eiseneyun, 1 Bi 
bläuliche Fär- keine Reac- kein Nieder- keine Reac- keineRe- 
bung, kein tion schlag tion action 
Niederschlag 
blaue Fär- keine Reac- kein Nieder- keine Reac- keine Re- 
bung, kein tion schlag tion action 
Niederschlag | 
bräunlich, keineReac- kein Nieder- keine Reac- keine Re- 
schwacher tion schlag tion action 
Niederschlag 
bläulich, kein leichte Opa- kein Nieder- keine Reac- keine Re- 
Niederschlag lescenz schlag tion action 
hellbraun, kein keine Reac- kein Nieder- keineReac- keine Re- 
Niederschlag tion schlag tion action 
verschiedene verschiedene kein Nieder- keine Reac- keine Re- 
Reaction Reaction schla tion action. 


(Americ. Journ. of Pharmacy. Vol. XLVII. 4. Ser. Vol. V. 
1875. pag. 344 seq.). R. 


. Bruein, — Subst, Benzylverbind, — Einw.v. schwefl. Ammon. 549 


eber die Verwandlung von Bruein in Strychnin. 


Sonnenschein’s Angabe, dass sich Brucin durch Be- 
handlung mit verdünnter Salpetersäure in Strychnin verwan- 
deln lasse, hat Cownley nicht bestätigt gefunden und ist 
daher geneigt zu der Annahme, dass S. mit einem stark 
strychninhaltigen Brucin gearbeitet habe. Dagegen fand er 
wie früher schon Strecker, dass sich bei der Einwirkung 
überschüssiger warmer Salpetersäure auf Brucin gelbe in 
Aetzkali lösliche Krystalle bilden, welche eine Nitrobase 
(Cacothelin von Strecker) zu sein scheinen. (The Pharm. 
Journ. and Transact. Third Ser. No. 304. Aprü 1876, 
». 811.). Wp. 


Ueber substituirte Benzylverbindungen 


berichten ©. Loring Jackson und Woodbury Lowry. 
Parabrombenzylbromid €* H* Br, €H? Br, erhalten durch Ein- 
leiten von Bromdämpfen in den Dampf von siedendem Para- 
bromtoluol. Beim Erkalten erstarrt die Flüssigkeit zu einer 
Krystallmasse, die aus siedendem Alkohol umkrystallisirt 
wird. Krystallisirt aus Alkohol in langen Nadeln, ist in 
H2 © unlöslich, wenig löslich in kaltem, leicht in siedendem 
Alkohol. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1672). 0. J. 


Die Einwirkung von schwefligsaurem Ammoniak auf 
Nitrobenzol 


studirte J. A. Roorda Smit. Das schwefligsaure Ammon 
stellte er dar, indem er feuchte SQ? und NH? in absoluten 
‚Alkohol leitete. 60 g. Nitrobenzol und 170 g. schwefligsau- 
res Ammon (1 Mol. auf 3 Mol.) wurden nach Zusatz von 
1 Liter €? H° OH am aufsteigenden Kühler im Wasserbade 
erhitzt, wobei, um alkalische Reaction zu behalten, Ammo- 
‚niumcarbonat zugesetzt wurde. Nach circa 28 Stunden war 
‚alles Nitrobenzol verschwunden. Die erhaltenen Krystalle 
gaben bei der Analyse die Zusammensetzung 
ER C°H? „NER. 50° NH 
(Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1442.) 0. J. 


550 Eine u Bemanliirnondurg _ Einwirkung ei Natri 


Eine neue Benzoldisulfosäure. BR; 
Erhitzt man nach L. Barth und C. Senhofer Ben- 
zolmonosulfosäure mit dem gleichen Volum rauchender Schwe. 
felsäure etwa eine Stunde lang, behandelt mit H?@ und sät- 
tigt die Lösung mit Bleicarbonat, zersetzt das vom PhSQ% 
getrennte Bleisalz mit H? S und 'neutralisirt die freie Säure 
mit K? C03, so erhält man n&eh der Concentration Krystalle, 
die nach dem Umkrystallisiren einseitige Prismen darstellen, 
ein Molecül H?@ enthalten und Metabenzoldisulfosäure 


g h 
66 H* (SO® H)? sind. Das Kupfersalz 6° H? [EB8 Cu, erhal- 


; ten durch Sättigung der freien Säure mit kohlensaurem Ku- 
E pfer, bildet grüne, sehr feine, in H?@ sehr leicht lösliche 
Nadeln, die 6 Molecüle Krystallwasser enthalten. Das auf 
dieselbe Weise dargestellte Zinksalz krystallisirt in flachen 
Nadeln mit 4H? ©. 

Metadieyanbenzol €° H? (EN)?, erhalten durch Erhitzen 
des Kalisalzes der Benzoldisulfosäure mit dem gleichen Ge- 
| wicht KEN, wobei es als krystallinischer Körper sublimirt 
N und durch mehrmaliges Umkrystallisiren aus Alkohol in Zn 
losen, feinen Nadeln erhalten wird. Beim Kochen mit Kali- 
lauge entweicht H®N, und Säuren fällen aus der Be 


ER Isophtalsäure: F 
2 €* H* (EN)? + 2KOH + 2H?O — €° H? (E00K)? + nz 
ar (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1477. 1875.). GC. 
N - | 
EAN 

2 

Br = 

& 5 Einwirkung von Natriumamalgam auf Benzylehlorid. 
Dr 

2 B. Aronheim erhitzte Benzylchlorid mit einprocenti- 
Ri gem Natriumamalgam längere Zeit im Oelbade auf 110 bis 
ne 120°. Es entweichen Salzsäuredämpfe und das Reactions- 
Er product enthielt neben unverändertem Benzylchlorid Stilben 
= | und hochsiedende. Oele. E 
= So interessant auch die Erscheinung ist, dass HCl-Ent- 
EN: wickelung durch Natriumamalgam erzeugt werden kann, so 
Be ist die Deutung der Reaction wegen der unangenehmen Ne- 
Be. _ — benproducte noch sehr erschwert. (Ber. d. deutsch. chem. 
EN 1 Ges. VIII, 1406.). 0. 


a A 


yibrombenz. —Benzselenaldeh,— Benzylchlor. 551 


= 


Ueber m-Chlornitrobenzol. 
 Beilstein und A. Kurbatow fanden, dass bei 
lorirung des Nitrobenzols (durch Chlor bei Gegenwart 
Jod) eine weit befriedigendere Ausbeute erhalten wird, 
wenn statt Jod Antimonchlorür genommen wird. Durch frac- 
- tionirte‘ Destillation wird m-&% H* CINO? von den übrigen 
"Producten getrennt. Aus den höher siedenden Antheilen 
-_ wurde Dichlornitrobenzol €* H? Cl? NO? erhalten. (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. VIII, 1417.). 0. J. 


= 


Derivate des Tribrombenzols. 


Nitrotribrombenzol C° H2 NO? Br? erhielt C. Loring 
Jackson durch Einwirkung rauchender Salpetersäure auf 
Tribrombenzol. Es bildet harte, gelblich - weisse Krystalle, 
ist unlöslich in H? ©, schwer löslich in kaltem, leicht löslich 
in heissem Alkohol, in Aether, Benzol und Schwefelkoh- 

- lenstoff. 

Dinitrotribrombenzol &° H(NQ?)? Br? wird erhalten durch 
längeres Digeriren von 6° H° Br3 mit einem Gemisch von 
 cone. H2 SO* und rauchender HNO°, krystallisirt in weissen, 
glänzenden Nadeln und verhält sich gegen Lösungsmittel, 
wie obige Verbindung. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VII, 
1172.) i 0. I. 


Benzselenaldehyd, 


die dem Bittermandelöl entsprechende Selenverbindung, stellte 
Granville Cole dar durch Behandlung von Selenkalium- 
lösung mit Benzolchlorid. Das Selenbittermandelöl €’ H® Se 
krystallisirt in gelben Nadeln, die einen sehr unangenehmen 
Geruch haben. Es schmilzt bei 70°, ist leicht löslich in Al- 
kohol und Aether, unlöslich in Wasser. (Ber. d. deutsch. 
chem. Ges. VIH, 11635.). On 


Nitrirte Benzylehloride. 


Carl Wachendorff theilt vorläufig mit, dass, wäh- 
rend bei gewöhnlicher Temperatur Br und U] auf Orthoni- 
trotoluol nicht einwirken, bei Temperaturen von 150 — 200° 
Cl und Br glatt aufgenommen werden. Er erhielt ein aro- 


BR 


552 Derivate d. Diphenylamins, — Derivate d. Phosphenylsäure. es 

Bar) matisch riechendes gelbes Oel, das nach längerem Stehen zu 

feinen Nadeln erstarrte von der Zusammensetzung 
6° H!(NO?) ER? Ol. 

Das Orthonitrobenzylbromid ist dem Chlorid sehr ähnlich. 

Das Brom scheint sehr lose gebunden zu sein; denn eine 

alkoholische Lösung des Bromids mit AgNO® gekocht schei- 


Er er 
a RT 
ei 


art rue 


SR det sofort AgBr aus: 

% £* H?(NO?) CH? Br + AgN0° — €° H1(NO?) CH? . NO® 
® + AgPe. 

m. (Ber. d. d. chem. Ges. VIII, 1101.). 0. J. 


v2 


I 
\ 


Derivate des Diphenylamins. 


> 


Leitet man nach R. Gnehm in eine Eisessiglösung von 
Diphenylamin Chlorgas, bis sich Krystalle abscheiden, behan- 
delt die Krystallmasse mit Alkohol, so krystallisirt als Haupt- 
Be 6° 9° Cl? 

Et product Tetrachlordiphenylamin N /€% H3 Cl? in farblosen 
H 


rs 


Pe RA 


Prismen oder Nadeln, die in Alkohol, Aether, Benzol, Chloro- 
form und Schwefelkohlenstoff leicht löslich sind. 
Analog erhält man bei Anwendung von Methyldiphenyl- 
5 amin als Reactionsproduct Tetrachlormethyldiphenylamin 
3 | 2 7° 012 ; 
N !&£®H° 012. 
| en: 

Methyldiphenylamin wurde mit rauchender HCl im zuge- 
schmolzenen Rohre einige Stunden lang auf 150° erwärmt; 
der Inhalt war in eine blaue Flüssigkeit verwandelt, aus der 
sich bald Krystalle von salzsaurem Diphenylamin abschieden. 
Die Einwirkung verläuft demnach in folgendem Sinne: 


65 H5 6° H5 
N € H® + HCl= €H’C1l + N 1& H% 
€H° H 
(Ber. der deutsch. chm. Ges. VIII, 1040.). GM 


Derivate der Phosphenylsäure. 


A. Michaelis und E. Benzinger erhielten: 


1) Phosphenylsäureäthyläther, durch Einwirkung von 
Phosphenyltetrachlorid auf Alkohol, eine farblose, dicke Flüs- 


R 
| 
i 
si 
> 


er din alyirarkc eh 
en und ee 


Fe B 
von ee re ronelaen Fr Hs PO cs 1 ist 


J el, als H®© und darin unlöslich. Analog verhält sich 
‚der entsprechende Methyläther. 


2) Nitrophosphenylsäure €° H* NO? . PO se dargestellt 


durch Nitrirung mit rauchender HNO?, krystallisirt aus Aether 
in weissen, concentrisch gruppirten Nadeln, zerfliesst an feuch- 
ter Luft. Die Alkalisalze sind in H?© leicht löslich, gelb- 
gefärbt und unkrystallisirbar. 

Das Barytsala €° H* NO2 PO0? Ba + 2H?0O bildet 


gelbe, lebhaft glänzende Blättchen und ist in heissem Was- 


ser weniger löslich, als in kaltem. Das saure Barytsalz 
(€ H* NO? P99? m)? Ba + 2H20@ bildet weisse Blättchen 
und ist viel löslicher, als das neutrale Salz. Das Silbersalz 
ist wasserfrei, in MH? sehr schwer löslich und krystallisirt 
daraus in weissen Blättchen. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VII, 
1310.). ce. J. 


Phenylphosphorsäuren und Chloride derselben. 


Gustav Jacobsen berichtet: 

1) Monophenylphosphorsäurechlorid PO (0€5 H)C1? erhal- 
ten durch Erhitzen von gleichen Molecülen Phenol und Phos- 
phoroxychlorid am Rückflusskühler und fractionirte Destilla- 
tion. Es ist ein schweres, stark lichtbrechendes Liquidum. 

2) Monophenylphosphorsäure PO(0C® H°) (OH)?, aus dem 
Chlorid erhalten durch allmähliches Eintropfen in mässig 
erwärmtes Wasser und vorsichtiges Eindampfen auf dem 
Wasserbade. Die Säure schmilzt bei 97 — 98° und bildet 
schöne derbe Nadeln, zersetzt sich bei der Destillation in 
Phenol und Metaphosphorsäure 

PO(9&° H5) (OH)? = HPQ®? + €°H5. OH. 

3) Diphenylphosphorsäurechlorid PO (0€® H°)? Cl erhalten 
durch Einwirkung von 2 Mol. Phenol auf 1 Mol. PO0]? und 
‚fraetionirte Destillation im luftverdünnten Raume; ging bei 
272m.m. über bei 314— 316°. 

- 4) Diphenylphosphorsäure PO (9C® H5)? QH wurde erhal- 
ten durch mehrstündiges Erwärmen des entsprechenden Chlo- 
rids mit bedeutendem Ueberschusse von Wasser. Sie bildet 
ein farbloses, diekflüssiges Oel, sehr schwer in H?®, leicht 
in Alkohol löslich. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VII, 1519.) 
©. J. 


Re ar Phenylirte Phosphor ven, { 


Diphenylphosphinsäure. 


der Zur Darstellung grösserer Mengen dieser Verbindung a 
fanden A. Michaelis und Fr. Graeff folgenden Weg als 
- den geeignetsten. Quecksilberdiphenyl wird mit überschüssi- 
gem Phosphenylchlorid einige Stunden lang am Rückflusskühler 
auf 200° erhitzt, die Masse mit Benzol ausgezogen, vom un- 
gelösten Quecksilbermonophenylchlorid abfiltrirt und dann 
das Benzol und überschüssige Phosphenylchlorid abdestillirt. 
Bei 240° wird die Destillation unterbrochen, der Rückstand 
mit H?O© übergossen, gelinde erwärmt und sobald auf erneu- 
ertes Erwärmen keine Reaction mehr eintritt, mit verdünnter 
HNO? versetzt. Die Masse wird krystallinisch und fest und 
durch Umkrystallisiren aus sehr viel verdünnter HNO® = 
reinigt. 
Die Diphenylphosphinsäure P(€° H°)? O?H bildet haar- 
feine, schneeweisse Nadeln, in H?@ unlöslich, in €2H590H 
löslich und schmilzt bei 174°. Die neutrale ammoniakalische 
Lösung (also diphenylphosphinsaures Ammoniak) giebt mit. 
einer conc, Silbernitratlösung einen weissen, voluminösen 
Niederschlag von P(€° H5)?®.OAg, welches aus H2O in 
ee seideglänzenden weissen Nadeln krystallisirt. (Ber. d. deutsch. 
FR chem. Ges. VIII, 1304.). 0. J. 


Phenylirte Phosphorsäuren. 


FR O. Wallach und Th. Heymer erhielten durch tropfen- 

27» weise Einwirkung eines Gemenges gleicher Gewichtstheile 
2 Phenol und Anilin auf die berechnete Menge Fhosphorpents: 
chlorid Phosphanilsäurediphenyläther 


3C°H50H + €°H°NH? + POP’ = 


NH .6°H5 
P@0.€°H° +€°H5Cl + 4HC\. 
0C® H5 
Nach dem Waschen mit Wasser und abwechselnd wieder- 
holtem Durchschütteln mit Natronlauge und Salzsäure — zur 


Entfernung von Phenol und Anilin — bleibt die Substanz 
körnig und fest zurück. Durch Umkrystallisiren aus heissem 
Alkohol erhält man sie in durchsichtigen, wohlausgebildeten, 
sechsseitigen Tafeln, die bei 127—129° schmelzen. (Ber. 
d. d. chem. Ges. VE, 1233.). Cd 


u 
® 

2 
= 

. u 
E 


R 


 Cyanphenylalkohol. 


bar ist. Nach dem Erkalten wird von der ausgeschiedenen 
braunen, harzartigen Substanz abfiltrirt, das Filtrat mit H® N 
neutralisirt und auf dem Wasserbade eingedampft; es hinter- 


bleibt der Cyanphenylalkohol als ein dunkel gefärbtes Oel, 
welches nach dem Erkalten 'krystallinisch erstarrt. Wird mit. 
etwas kaltem H?® abgewaschen, zwischen Fliesspapier ge- 


trocknet und dann der Destillation unterworfen. So geremigt 


- ist er in Alkohol und Aether leicht löslich und krystallisirt 
daraus in kleinen, weissen, rhombischen Prismen. Er schmilzt 


bei 82° und zersetzt sich beim Erhitzen mit Salzsäure in 
zugeschmolzener Röhre unter Aufnahme von Wasser in Meta- 
oxybenzoesäure und Ammoniak: 


6° H* (EN) OH + 2H?9 = €’H69° + H®N. 


(Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 859.). 0. J. 


Derivate des Diphenylamins 


stellte R. Gnehm dar. 
Beim Behandeln einer alkoholischen Lösung von Diphe- 


nylamin mit Brom erhielt er, wie Hofmann, Tetrabromdiphe- : 


£*$ H> Br? 


 naylamin N ! Es H3 Br2, Dasselbe krystallisirt in farblosen 
H 


Nadeln oder Prismen, ist unlöslich in Wasser, schwer löslich 
in Alkohol, dagegen leicht löslich in Benzol und schmilzt 
bei 182°. 


Hexabromdiphenylamin N. (&% H? Br?)?. H wurde neben 


obigem bei der Behandlung einer Lösung von Diphenylamin 
in Eisessig mit Brom erhalten, schmilzt bei 218° und verhält 


sich gegen Lösungsmittel ähnlich. 


Durch Einwirkung von Brom auf Methyldiphenylamin | 


in Eisessiglösung erhält man Tribrommethyldiphenylamin 


€CH° 
in farblosen Nadeln krystallisirt, in H?Q unlöslich, leicht lös- 


ji C* H* Br 
N !€° H3 Br?, welches aus dem ersten a 


- lich in €2HOH und C$H6$ ist und bei 98° niet, und beim 


ferneren Behandeln der Masse mit Alkohol zwei verschiedene 


— Derivate des Diphenylamins, 555 


Den bis jetzt noch unbekannten Oyanphenylalkoho)l 
H* (EN) OH stellte P. Griess auf folgende Weise dar. 
_ Schwefelsaures Diazocyanbenzol wird in H?© gelöst und so 
lange gekocht, bis keine Stickstoffentwicklung mehr bemerk- 


556 Nitrosothymol und seine Derivate, 
C°H>Br?. 


Tetrabrommethyldiphenylamine N 16 H3Br?, von denen das 
57 cH° 


_ erstere bei 129° schmilzt, das zweite bei 182° und schwerer 


löslich in Alkohol ist. Beide krystallisiren in farblosen Na- 
deln oder Prismen. 

Einwirkung von Natriumamalgam auf die Bromverbin- _ 
dungen: Trotz fortgesetzter Einwirkung war eine Veränderung 
des Methyldiphenylamins nicht zu constatiren. Dagegen lie- 
ferten Tri- und Tetrabrommethyldiphenylamin Methyldiphenyl- 
amin; entsprechend wurden Tetra- und Hexabromdiphenyl- 
amin zu Diphenylamin reducirt. 

Ferner behandelte Verfasser Tribrommethyldiphenylamin 
mit HNO®, Die Analyse des erhaltenen Productes führte zu 
der Formel 

€® H? Br (NO?)? 

N | €° H? Br (NO?)? Tetranitrodibromdiphenylamin; es wird 

H 


also bei der Einwirkung der Salpetersäure die Methylgruppe 
eliminirt. (Ber. d, deutsch. chem. Ges. VIII, 924). 0. J. 


Nitrosothymol und seine Derivate. 


Das Nitrosothymol wird nach R. Schiff erhalten durch 
Behandlung von in verdünnter Kalilauge gelöstem Thymol 
mit salpetrigsaurem Kali und H?SQ; die ausgeschiedene gelbe 
Krystallmasse wird aus Benzol umkrystallisirt und hat dann 
die Zusammensetzung €1°H!?(OH)NO®, ist unlöslich in kaltem, 
sehr wenig löslich in siedendem H?©, Von Alkalien wird 
es mit rother Farbe aufgenommen, die Alkaliphenolate erhält 


man in Form von langen, dunkelgelben Nadeln, wenn man 


die Flüssigkeit langsam unter der Luftpumpe verdunsten 
lässt. Durch Ferricyankalium wird es, in verdünnter Kali- 
lauge gelöst, zu Nitrothymol oxydirt. 

Behandelt man Nitrosothymol in der Wärme mit H Cl 
und Sn, so löst sich dasselbe zu einer Flüssigkeit, die beim 
Erkalten schöne Nadeln eines Zinndoppelsalzes anschiessen 
lässt. Giesst man eine heissgesättigte, wässrige Lösung dieses 
Salzes in wenig eiskaltes Wasser, so fällt eine Krystallmasse 
nieder, die, rasch abfiltrirt und mit wenig H? © ausgewa- 
schen, sich als salzsaures Amidothymol erweist C1°H13 ©, 
NH?H C\. 


es Leitet man in eine mit Eis und Kochsalz abgekühlte, 
“ ätherische Lösung von Nitrosothymol salpetrige Säure bis 


‘zur Blaufärbung, so verwandelt sich die ganze Masse in en 
dickes, rothes Oel, das schon bekannte Dinitrothymol. (Ber. 
0. J. 


d. deutsch. Chem. Ges. VII. 1500.) 


Chemische Natur der Salylsäure. 


Kolbe und Lautemann hatten im Jahre 1860 unter 


dem Namen Salylsäure die, der Benzo&säure isomere, Verbin- 
dung. beschrieben, die durch Reduction der Chlorsalylsäure 
mittelst Natriumamalgam erhalten wird. Reichenbach und 
Beilstein erklärten einige Jahre später diese Verbindung für 
eine mit einer fremden Substanz verunreinigte Benzoesäure. 
Im Besitze grosser Mengen Chlorsalylsäure hat Kolbe diese 
Frage einer erneuten Untersuchung unterworfen und dabei 
experimentell den Beweis geliefert, dass wirklich bei der 
Reduction der Chlorsalylsäure durch Natriumamalgam Benzoe- 
säure entsteht — nicht Salylsäure — verunreinigt durch eine 
schmierige, bisher noch nicht charakterisirte, fette Substanz, 


welche der Benzoesäure das Ansehen der Salylsäure giebt 


und wahrscheinlich durch Addition des nascirenden Wasser- 
stoffs zur Benzo&säure bei deren Bildung aus Chlorsalylsäure 
neben Benzoläinsäure enstanden ist. Die Reinigung der Säure 
geschah durch Destillation mit Wasserdämpfen, wobei voll- 
kommen reine Benzoösäure theils gelöst, theils suspendirt 
überging, während aus dem Filtrat der in der Retorte geblie- 
benen schwach gelblichen und schwach sauren Flüssigkeit 
nach dem Erkalten sich eine schwach gelbliche schmierige 
Substanz in sehr geringer Menge absetzte. Die abdestillirte 
Benzo&säurelösung wurde heiss mit überschüssigem Kalkcar- 
bonat versetzt, nach anhaltendem Kochen filtrirt; das aus- 


scheidende Salz war reiner benzoösaurer Kalk. Wurde nun 
aber zur Lösung der aus diesem Kalksalze abgeschiedenen 


Benzoesäure etwas von der obigen klebrigen Substanz (in 
Lösung) zugesetzt, so hatte die beim Erkalten auskrystalli- 
sirende Säure keine Aehnlichkeit mehr mit den Benzo&säure- 
krystallen, sondern ganz und gar wieder das Aussehen der 
anfänglichen Salylsäure. 


Dieser Versuch liefert einen neuen Beleg zu der Wahr- 
nehmung, dass manche Verbindungen als Verunreinigungen 


Chemische Natur der e Salylure, 557 


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der Benzoesäure dieser ein von dem normalen ganz er 
denes Aussehen zu geben vermögen. (Journ. f. pract. Chem. 
Bd.12. 8. 151.) Re En 


- Verhalten der Chlorsalylsäure, Salieylsäure und 
Paraoxybenzo@säure gegen schmelzende Alkalien. 


Da die Salicylsäure jetzt in grossen Mengen zu Gebote 
steht, ist die Gelegenheit gegeben, die Derivate derselben 
einem gründlichen Studium unterwerfen zu können. Es schien 
von Interesse, zu entscheiden, ob die Chlorsalylsäure beim 
Schmelzen mit Kali wieder ausschliesslich in Salicylsäure 


übergehe, oder ob sich gleichzeitig noch eine andere der drei 


isomeren Oxybenzoösäuren bilde. Der Versuch ergab H. Ost, 
dass sich gleichzeitig Salicylsäure und Oxybenzo&säure bilden 
und zwar beim Schmelzen mit Kali bedeutend mehr Oxybenzo&- 
säure, wogegen beim Schmelzen mit Natron ungefähr gleiche Men- 
gen beider Säuren sich bilden, Die Thatsache, dass aus der Chlor- 
salylsäure Oxybenzo&säure als Hauptproduct entsteht, erregte 
beim Verfasser die Vermuthung, dass vielleicht zunächst nur 
Salicylsäure sich bilde und diese durch das schmelzende Kali 
oder Natron in Oxybenzo@säure umgewandelt werde, Zum 
Versuch wurde Salicylsäure mit KOH erhitzt, bis Phenol ent- 
wich. Beim Ansäuern der Lösung des Reactionsproductes 
fiel nicht Salicylsäure nieder, sondern es krystallisirte die 
dritte Isomere, die Paraoxybenzo&@säure heraus. 

Neutrales salicylsaures Kalium spaltet sich beim Erhitzen 
auf 210 — 220° glatt in basisch paraoxybenzo@saures Kalium, 
Phenol und Kohlensäure: 
26° H* OHEOOK = €° H* OKEOOK + £° H°OH + €092, 
Ganz anders ist das Verhalten des neutralen salicylsauren 
Natriums.. Es gehen zwar dieselben Mengen Phenol und 
Kohlensäure fort wie beim Kalisalz, aber der Rückstand be- 
steht aus basisch-salicylsaurem Natrium. Ebenso verhalten 
sich neutrales salicylsaures Barium, Strontium und Calcium. 

Verfasser schmolz nun Salieylsäure mit 3 Molecülen 
KOH, bei 250° war die Säure noch unverändert; beim Er- 
hitzen auf 300° liess sich in der Masse keine Salicylsäure 
mehr auffinden, dagegen entweichen beim Ansäuern reichliche 
Massen von €09? und Phenol schied sich ab. Der Prozess 
war glatt nach folgender Gleichung verlaufen: 


65 Ht OQHE00K + 3KOH = &$ H50K + K?€9°? + 2H?©, 


A endang von 4 Mol. -KOH wurde erst durch 
Erhitzen auf 300° und darüber eine partielle Zer- 
tzung in E02? und ES H5 OH erzielt. Sechs Mol. KOH 
rkten dagegen gar nicht mehr auf Salieylsäure ein. Dage- 
gen lassen 6 Mol. NaOH (vorher geschmolzen und dann rasch 
gepulvert) die Salicylsäure unter denselben Verhältnissen 
durchaus nicht unverändert, schon nach viertelstündigem Er- 
hitzen bei 300° war nur noch wenig Säure unzersetzt. Erst 
8 Mol. NaGH wirken wie 6KOH. Ein Beweis, wie nothwen- 


dig es ist, Kali und Natron in ihrer chemischen Wirkungs- 


weise aus einander zu halten. 


_Neutrales paraoxybenzodsaures Kalium und Natrium zer- 
fallen beim Erhitzen auf 220° der Hauptsache nach in basi- 
sches Salz, Phenol und Kohlensäure. 6KOH zersetzen die 
Paraoxybenzoösäure bei 300° durchaus nicht, und verhalten 
sich hier 6 NaOH ebenso. 

Aus diesen Versuchen Dr. Ost’s geht hervor, dass Sali- 
eylsäure und Paraoxybenzo&säure durch Erhitzen mit Basen 
nicht unter allen Umständen leicht in Phenol -und Kohlen- 
säure gespalten werden; diese Spaltung gelingt nur durch eine 


bestimmte Menge Alkali, ein Ueberschuss verhindert sie voll- 


ständig. Was insbesondere die Umsetzung der Chlorsalyl- 
säure in Oxybenzoösäure (statt nur in Salicylsäure) anbelangt, 
so geht daraus hervor, dass die Ortsbestimmung in der aro- 
matischen Reihe mittelst schmelzender Alkalien auf sehr 
schwachen Füssen steht. (Journ. f. pract. Chem. Bd. 11. 
8. 385.). 0. J. 


Isomere Sulfosalieylsäuren. 


Wenn man nach Ira Remsen Salicylsäure in mässig 
erwärmter, concentrirter Schwefelsäure löst, mit Wasser ver- 
dünnt, und Kreide neutralisirt und die Caleiumsalze in Ka- 
liumsalze umwandelt, so erhält man zwei verschiedene Salze 
— Krystallform und Wassergehalt differiren —, was auf zwei 


isomere Sulfosäuren schliessen lässt. Durch Schmelzen mit 


Kali erhält man keine Oxysäuren, sondern es wird, und zwar 
‚aus beiden Modificationen, Salicylsäure zurückgebildet, dane- 
ben tritt als secundäres Product Phenol auf. (Annal. d. Chem. 
und Phys. Bd. 179. 8. 107.) GB; 


560 Nitrosalieylsäuren. — Aromatische Arsenverbindunger 
Nitrosalieylsäuren. en, 

Nach H. Hübner geschieht die Trennung der beiden 
neben einander entstehenden Nitrosalicylsäuren zweckmässig 
so, dass man aus der essigsauren Lösung, in der nitrirt wor- 
den ist, die beiden Säuren mit viel Wasser ausfällt und 
durch Umkrystallisiren die schwer lösliche Parasäure ab- 
sondert. 

1) Orthonitrosalieylsäure bildet farblose, lichtbrechende, ein 
Molecül H? © enthaltende Nadeln, schmilzt bei 125°, ohne 
Wasser bei 144—145°. Der Aethyläther derselben 

€*° H? (NO?) (OH) (E00€? H?) 
wird erhalten durch Erhitzen von orthonitrosalieylsaurem Sil- 
ber mit Jodäthyl in verschlossenen Röhren und bildet schön 
gelbe, bei 44° schmelzende Prismen. 

2) Paranitrosalieylsäure bildet sehr lange, farblose, dünne, 
lichtbrechende Nadeln, die bei 228° schmelzen. Das Kalium- 
salz derselben bildet warzenförmige, röthlich gelbe Krusten, 
die in kaltem und heissem Wasser leicht löslich sind. Das 
Bariumsalz krystallisirt in kleinen, büschelförmig vereinigten 
gelben Nadeln mit 6 Molecülen H? ©, ebenso das Calcium- 
salz, wogegen das Zinksalz 5H? © enthält. 

Das Silbersalz €* H®? (NO?) (OH) (EOOAg) entsteht als 
weisser, flockiger Niederschlag, der aus H?© umkrystallisirt 
sich in kleinen, zarten, verästelten Nädelchen von röthlich 
gelber Farbe absetzt. Es ist in kaltem Wasser schwer, in 
heissem leicht löslich. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIIL 

0. J. 


1215.), 


Aromatische Arsenverbindungen. 


Analog der Phosphenylchloridbildung durch Einwirkung 
von PCI? auf Quecksilberdiphenyl, stellte A. Michaelis 
durch Erhitzen von Arsenchlorid mit Hg (€° H®)? das Phe- 
nylarsenchlorid As Cl? €* H° dar. 

Hg (6% H5)? + 2AsCl? = HgCl? + 2As0l?€° H°, 
Dasselbe ist eine farblose, sehr schwere, das Licht stark 
brechende Flüssigkeit, zersetzt sich mit H?@ nur sehr schwer. 
Bei Anwendung von wenig Wasser krystallisirt das Ganze 
beim Erkalten, indem ohne Zweifel die Phenylarsensäure 
€ H’ As® (OH)? sich ausscheidet. 

Durch obige Reaction ist gleichzeitig die Aussicht eröff- 
net, das Phenyl mit Antimon, Wismuth, Bor, Titan u. s. w. 


zu verbinden. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1316.). 5 
C. J, 


Arom. Nitrile. — - Arm, Phosphorrerbindungen. ‚561 


„neue Base aus dem. Nachlauf des Anilins. 


; ©, Loring Jackson löste die letzten Antheile, welche 
bei der Destillation einer grossen Menge von ganz "hochsie- 
denden Anilinölen in Gestalt einer schwarzen, theerartigen 
Flüssigkeit erhalten wurden, unter Erwärmen in HOl. Die 
‚Lösung wurde mit H?© verdünnt, durch nasse Papierfilter 
von schwarzen Oelen befreit, concentrirt und mit Na@H ver- 
setzt. Das in Freiheit gesetzte Oel begann bei 220° zu sie- 
den; die Fraction von 280° — 320° lieferte mit verdünnter 
H? SQ* schwerlösliches, schwefelsaures Naphtylamin und ein 
schwarzes Oel, das durch Waschen mit Alkohol von dem 
Salze entfernt wurde. Nach dem Verdunsten des Alkohols 
gab es mit starker HNO? eine feste, krystallinische Masse, 
die durch Umkrystallisation gereinigt wurde und sich als Ni- 
trat einer neuen Base €? H!! NH? erwies. Das Nitrat 
€13 H!! NH? . HNO? krystallisirt in sternförmig gruppirten, 
weissen Nadeln, die in Wasser schwer, in Alkohol leichter 
löslich sind. 
Das Hydrochlorat €? H!!NH?. HCl krystallisirt aus 
einer, wässrigen etwas sauren Lösung in langen, glatten, 
weissen Nadeln, die in H?® und €? H5 OH löslich sind. 
Diese neue Base ist wahrscheinlich ein Amidotolylphe- 
nyl €°H5SETH°NH? (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VII, 
968.). ©. J. 


Aromatische Nitrile. 


Erhitzt man, nach V. Merz und K. Schelnberger, 
Benzol und Cyanquecksilber auf circa 400°, so entsteht, wie 
der Bittermandelölgeruch, den die weiterhin erlangte Benzo&- 
säure zeigt, neben Blausäure etwas Benzonitril. Dieses 
ergiebt sich leichter, wenn man Benzoldampf und Cyangas 
durch ein glühendes Rohr leitet. Es ist hiernach sicher, dass 
das Cyangas, wenngleich erst bei höherer Temperatur, nach 
der Art des Chlors und Broms auf das Benzol einwirkt. 
(Ber. d. d. chem. Ges. VIII, 1630.). 0. J. 


Aromatische Phosphorverbindungen. 


A. Michaelis und Fr. Graeff studirten die Einwir- 
kung von Phospborchlorür auf Quecksilberdiphenyl. Bereits 
früher hatten E. Dreher und R. Otto beim Erhitzen dieser 

Arch. d. Pharm. IX. Bds. 6. Heft, 36 


Br t 
Verbindungen im zugeschmolzenen Rohre auf 180° die Bil- 


562 arg Der Schmelzpunkt der Anissäure, — Cumol. | ISIER 


dung von Quecksilbermonophenylchlorid constatirt, ohne jedoch 
ein Phenylderivat des Phosphors isoliren zu können. Bei der 
Wiederholung des Versuches erhielten Michaelis und Graeff, 
nachdem sie die Flüssigkeit von dem reichlich gebildeten 
Quecksilbermonophenylchlorid abgegossen und der fractionir- 
ten Destillation unterworfen hatten, als ferneres Reactions- 
product bei 220° siedendes Phosphenylchlorid, so dass die 
Umsetzung nach folgender Gleichung vor sich gegangen war: 
PC1® + Hg (€ H5)?2 = PCI? C°H® + HgClE® H°, 
(Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 922.). ER } 


Der Schmelzpunkt der Anissäure 


wurde von A. Oppenheim und S. Pfaff durch eine Reihe 
von Bestimmungen auf 184,2° präcisirt, entgegen den Anga- 


“ ben von Laurent, Ladenburg und Graebe, welche beziehungs- 


weise 175, 175 und 173—174° gefunden hatten. (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. VIII, 890.). ©. J. 


Cumol. 


Nach F. Krafft und V. Merz wird das Cumol (Tri- 
methylbenzol) bei Gegenwart von Jod von übergeleitetem 
Chlorgas mit grosser Heftigkeit angegriffen. Nach einiger 
Zeit erstarrt die Masse zu einem Brei von Krystallnadeln. 
Dies Product mit Chlorjod im zugeschmolzenen Rohre erhitzt, 
bildet feine verfilzte Nadeln und ein schweres jodhaltiges 
Oel, welches nach dem Abgiessen durch Destillation gerei- 
nigt wurde und sich als farbloses, bei 76° siedendes Per- 


> 5 


- chlormethan ECl* erwies. Die daneben entstandenen Kry- 


stallnadeln sind Perchlorbenzol €® C1®, welches bei 222,5° 
schmolz und unzersetzt bei 306 — 307° siedete. 

Das Zerfallen des Trimethylbenzols bei fortgesetzter 
Einwirkung von Chlor erfolgt nach nachstehender Gleichung: 


£° H'? + 1501? — £° C1® + 3€6C1* + 12HCl. 
(Ber. d. d. chem. Ges. VIII, 1302.). C. J. 


568 


Syntliese ‚des Cumols. 


Oscar Jacobsen gelang es, Identität des Cumols 

und des Isopropylbenzols festzustellen. Das Isopropylbenzol 
_ wurde folgendermaassen dargestellt: Blanke Natriumscheiben 
_ wurden auf das Isopropyljodid gebracht und dieses vorsichtig 
mit einer Auflösung der äquivalenten Menge Brombenzol in 
_ wasserfreiem Aether überschichtet. Die Einwirkung verlief 
in der Kälte sehr langsam; nach einigen Tagen wurde der 
Aether mehrere Stunden im Sieden erhalten, dann abdestillirt - 
und das Isopropylbenzol herausfractionir. Zum Nachweise 
seiner Identität mit dem Cumol aus Ouminsäure wurde der 
Kohlenwasserstoff in H?S0@* gelöst und aus der so erhalte- 
nen Säure ein in der Kälte sehr leicht, in der Hitze aber 
wenig lösliches Strontiumsalz, sowie ein in perlmutterglän- 
zenden Blättchen krystallisirendes Bariumsalz dargestellt, 
' welche beide mit den betreffenden, sehr characteristischen 
Cumolderivaten durchaus übereinstimmten. ae d. deutsch. 
chem. Ges. VIII, 1260.). c. I. 


Zur Kenntniss der gemischten Azoverbindungen. 


Paul Friese erhielt durch Einwirkung von Natrium- 
nitromethan auf Diazobenzolnitrat, beide in wässriger Lösung, 
eine neue Verbindung des Azonitromethylphenyl nach der 
Gleichung: 

€C°H®.N?.N0° + CH?.Na. N92 = NaN93 

+ €°H°.N?2.CH?N92% : 

. Dasselbe krystallisirt aus Alkohol in kirschrothen, feinen ver- 
filzten Nadeln, welche einen prächtigen Metallglanz besitzen. 
In conc. H? SQ* löst sich die Verbindung mit höchst inten- 
siver, gesättigt blauvioletter Farbe, so dass man mit einem 
kaum wägbaren Stäubchen sehr grosse Mengen H?SQ* pracht- 
voll tiefviolett färben kann; Wasser fällt es aus dieser Lösung 
"in rothen Flocken. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. VIII, 1078.). 
| ©. J. 


Neue Bildungsweise aromatischer Aldehyde. 


Mischt man nach K. Reimer Phenol und Chloroform 
mit einem Ueberschuss von Alkalilauge, so tritt beim Schüt- 
teln nach einiger Zeit, rascher bei gelindem Erwärmen, eine 


36 


heftige Reaction ein. Man steigert schliesslich die eh 3 


tur und destillirtt nach beendigter Reaction das unzersetzte 
Chloroform ab. Setzt man zur Reactionsmasse eine starke 


Säure, so scheidet sich ein Oel aus von dem Geruch des 


Salicylaldehyds, welches mit Wasserdämpfen leicht übergeht und 
sich mit saurem schwefligsaurem Natrium verbindet. Aus 
dieser Verbindung scheidet H? SQ ein Oel ab, welches als 


Salicylaldehyd constatirt wurde, Die Reaction verläuft dem- 
nach wie folgt: 


£° H5 ONa + 3Na0H + CHCIS — C?H50? Na + 3Na0l 


+ 2H? ©, 

Versuche mit anderen Phenolen haben ergeben, dass diese 
Reaction eine allgemeinere ist. (Ber. d. d. chem. Ges. IX, 
423.). ©. J. 


Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf Amide 
der Sulfosäuren. 
O. Wallach und Th. Huth erhielten bei der Einwir- 


kung von PCI? auf Benzolsulfanilid bei etwa 100° eine Sub- 
stanz, die in prachtvollen, bei 120—121° schmelzenden 


Krystallen erhalten wird, wenn man sie durch Lösen in Ben- 


zol, Ausfällen mit Petroleumäther und wiederholte langsame 
Krystallisation aus Benzol reinigt. Die Analyse ergab die 
Zusammensetzung £!° H!? SQ? NClI oder Benzolsulfomono- 
chloranilid. Bei der Zersetzung durch HCl lässt sich aus 


der entstandenen Lösung durch Alkali eine reichliche Menge - 


festes Monochloranilin €° H* CINH? abscheiden. Bei Aus- 
dehnung derselben Reaction auf Benzolsulfotoluid, wurde bei 
noch so vorsichtiger Operation immer wieder das ursprüng- 
liche Product erhalten, ohne ein Chlorsubstitutionsproduct 
oder eine analysirbare Phosphorverbindung isoliren zu kön- 
nen, Verfasser glauben, dass dem Eintreten des Chlors in 
diesem Falle vielleicht die in der Parastellung befindliche 
Methylgruppe einen Widerstand entgegen setzt. (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. IX, 424.). ©. J. 


Theerbenzin und Petroleumbenzin. 


Pusch hatte angegeben, dass sich mit Hilfe von einem 
Jodsplitter sofort erkennen lasse, ob eine vorliegende Sorte 
Benzin aus Theer oder aus Petroleum gewonnen worden sei, 
da sich im ersteren Falle das Jod mit violett-rother, im letz- 
teren aber mit himbeerrother Farbe auflösen werde. Pusch 


pitaindriae. - — _ Einwirk v Chloralar auf alkal. Phenolate. 565 


"hat sich aber geirrt und sieht nun seine Meinung sowohl 
durch Flückiger, als auch durch Schaer berichtet. Es ist 
nämlich gezeigt worden, dass in durch Krystallisation gerei- 
nigtem Benzol und Toluol sich das Jod mit Himbeerfarbe auf- 
löst, mit violettrother dagegen in Pensylvanischem Petroleum, 
‘in Ligroine, in verschiedenen Benzinfarben des Handels, wie 
in Schwefelkohlenstoff und Chloroform. Es ist damit nicht 
ausgeschlossen, dass verschiedene Handelssorten Petroleum- 


benzin Jod mit verschiedener Farbe auflösen können. (Journ. 


de Pharm. de Geneve. I. annee, Nr. 9 u. 10). Dr. @. V. 


Neue Naphtalinderivate. 


Als €. Senhofer in Vitriolöl gelöstes und mit P2 95 
in Glasröhren eingeschlossenes Naphtalin 3— 4 Stunden lang 
- auf 260° erhitzte, konnte er aus dem Reactionsproduct mittelst 
Bariumcarbonat das Bariumsalz einer neuen Säure, der Naph- 
talintetrasulfosäure €!° H* (SQ? H)* abscheiden. Das Kalium- 
salz bildet drüsenförmig verwachsene Nadeln. Mit der nähe- 
ren Untersuchung ist Verfasser noch beschäftigt. (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. VIII, 1486.). 


Einwirkung von Chloroform auf alkalische Phenolate. 


K. Reimer und F. Tiemann fanden, dass durch Ein- 
wirkung von Chloroform auf stark alkalische Phenollösung 
Salieyligesäure entsteht. Die Bildung derselben erklärt fol- 
gende Gleichung: 
€°H°0ONa + 3NaH@ + ECHC1® = £7H>9?Na + 3 Na0l 

+ 2H?®. 
Jedoch verläuft die Reaction nicht ausschliesslich nach diesem 
Schema, neben Paroxybenzaldehyd tritt noch ein rother 
Farbstoff auf. Man erkennt in obiger Reaction sofort ein 
Analogon der Kolbe’schen Darstellung von Salieylsäure und 
Paroxybenzo&säure, welche entstehen, wenn Kohlensäure bei 
höherer Temperatur auf Phenolalkaliverbindungen wirkt. Chloro- 
form wird durch Erhitzen mit überschüssigem Alkali in Amei- 
sensäure umgewandelt, und diese und die Kohlensäure 
lassen sich bekanntlich als aufeinander folgende Oxydati- 
_ onsstufen des Grubengases auffassen CH? 0?:€CH?093 Wäh- 
rend also Kohlensäure die Phenolalkaliverbindungen in Sali- 
cyl- und Paroxybenzodsäure überführt, veranlasst die sauer- 
stoffärmere Ameisensäure die Bildung der entsprechenden 


Aldehyde aus denselben. Wendet man bei dem Kolbe’ Re 
Verfahren das Natriumsalz des Phenols an, so entsteht aus- 
schliesslich Salicylsäure, wohingegen die Verfasser fanden, 
dass bei der Anwendung sowohl von NaH® als auch von 
KHO stets neben Salicylaldehyd Paroxybenzaldehyd entsteht. 
Der rothe Farbstoff erwies sich als Rosolsäure, die unter dem 
Einflusse wasserentziehender Agentien (starke Alkalilauge) 
sich bildet nach der Gleichung: 
267 H°92 + 6°H6Q = €?’ H!140° 4 2H?O., 
Salicylaldehyd. Phenol. Rosolsäure. 
(Ber. d. d. chem. Ges. IX, 824.). 0. J. 


Die Einwirkung von Natriumamalgam auf Chlor- 
draeylsäure 


studirte O. Hartmann. Die Chlordracylsäure wurde in we- 
nig heissem Wasser suspendirt und nach und nach unter 
Erhitzen im Wasserbade die fünffache Menge vierprocentigen 
Natriumamalgams zugesetzt. Die stark alkalische, vom Queck- 
silber getrennte Salzlösung liess auf Zusatz von HCl einen 
flockigen, krystallinischen Körper fallen, während sich die 
Lösung milchig trübte von einem hernach in braunen Tropfen 
sich abscheidenden Oele. Beim Auflösen der abfiltrirten Masse 
in H?@ blieb eine harzige Substanz zurück, während ein 
Theil des Oeles mit in Lösung ging und sich der beim Er- 
kalten ausscheidenden festen Säure beimischte. 

Die aus dem Kalksalze durch HCl gefällte Säure hatte 
einen Schmelzpunkt von 115— 116°, lieferte aber auch bei 
wiederholtem Umkrystallisiren aus heissem H? © keine reinen 
Krystalle. Jedoch muss angenommen werden, dass das Re- 
ductionsproduct der Chlordracylsäure Benzo@säure ist. Als 
dieselbe mit Wasserdämpfen in einer mit Kühlapparat ver- 
bundenen Retorte verflüchtigt wurde, besass die im Destillat 
enthaltene Säure alle Eigenschaften der Benzo&säure. (Journ. 


F. pract. Chem. Bd. 12. S. 204.). 


Ueber normalen Phenyläthylalkohol 


berichtet Br. Radziszewski. Er stellte zunächst durch 
trockne Destillation eines Gemenges von phenylessigsaurem 
und ameisensaurem Calcium den Aldehyd der Phenylessigsäure 
dar und behandelte dann diesen, in wässrigem Alkohol gelöst, 


u Zeit a H2 s04 neutralisirt wurde. Nach einigen 


2 der Einwirkung wurde die Flüssigkeit im Wasser- 


 bade abgedampft, mit H? SO* angesäuert und nach Trennung 
von der wässerigen Lösung mit K? 603 getrocknet und rec- 
‚tifieirt. Der normale Phenyläthylalkohol C® H® €H? €H? O@H 
bildet eine farblose, bei 212° siedende Flüssigkeit. Den Es- 
 sigäther dieses Alkohols kann man leicht erhalten, wenn man 
ihn mit Essigsäureanhydrid in zugeschmolzenen Röhren bei 
150° erwärmt. (Ber. d. d. chem. Ges. IX, 372.). 0. J. 


Salieylsäure in den Buccublättern. 


Beim Abdestilliren des Alkohols von einer zum Theil 


erschöpften Parthie Buccublätter erhielt Wagne mit dem 


zuletzt Uebergehenden ein ätherisches Oel, welches sich zum 
Theil in Natronlauge löslich zeigte. Die Lösung gab, mit 
Salzsäure übersättigt, einen weissen krystallinischen Nieder- 
schlag, der, aus heissem Wasser umkrystallisirt, die Reactio- 
‚nen der Salicylsäure zeigte, insbesondere die tiefpurpurrothe 
Färbung mit Eisenchlorid. 

Das durch Destillation der Buccublätter oder eines Fluid- 
_ extracts derselben mit Wasser erhaltene Oel gab zwar bei 
Behandlung mit Natronlauge etc. gleichfalls einen weissen 
krystallinischen Körper, der sich jedoch darin unterschied, 
dass er sich mit Eisenchlorid intensiv bläulichschwarz färbte. 
* Als eine grosse Menge des Rückstandes von der Berei- 
tung eines spirituösen Fluidextracts aus Buccublättern mit 
Wasser destillirt wurde, schieden sich über Nacht aus dem 
letzten wässrigen Destillat Krystalle ab, die sich mit Eisen- 
chlorid bläulichschwarz färbten und sich sonst verhielten, 
wie die oben erwähnten. (The Pharm. Journ. and Transact. 
- Third, Ser. No. 298. March 1876. p. 723.). Wn». 


Mono- und Diäthylpyrogallol 


stellte Rudolf Benedikt dar. Pyrogallol lässt sich mit 
Hülfe von Jodäthyl nicht äthylisiren, selbst dann nicht, wenn 
man eine alkoholische Lösung beider Körper im zugeschmol- 
zenen Rohre auf 120°. erhitzt. Verfasser empfiehlt folgen- 
des Verfahren: In eine Champagnerflasche wurden erst die 
_ erforderlichen Mengen Aetzkali und äthylschwefelsaures Kali 
gebracht, hierauf schnell je 30 g. Pyrogallussäure und etwa 


568 ot gg MB enrölkelieh, 


300 0.0. absoluten Alkohols zugefügt. Die Flasche wurde 
sofort mit einem Kautschukpfropfen verschlossen und mit star- 


kem Draht gut verbunden. Nach 24stündigem Erhitzen im 
Wasserbade wurde die Flasche geöffnet, und ihr Inhalt schnell 
mit verdünnter H? SQ? übersättigt. Die gebildeten Producte 
wurden mit Aether ausgeschüttelt und blieben beim Abde- 
stilliren desselben in Form eines braunen, dicklichen Oeles 
zurück, welches mit Wasser gewaschen und dann überdestil- 
lirt wurde. Das Destillat erstarrte nach einiger Zeit zum 
Theile, die ausgeschiedenen Krystalle wurden mittelst der 
Pumpe abgesaugt und erst aus verdünntem Weingeist, dann 
aus viel siedendem Wasser umkrystallisir. Die Analyse 
erwies den Körper als Monoäthylpyrogallol 
£* H? (OH)? (90€? H°). 

Es schmilzt bei 95°, zerfliesst in Weingeist und Aether, ist 
in kaltem Wasser sehr schwer, in heissem etwas leichter lös- 
lich. Der vom Monoäthylpyrogallol abgesaugte Theil des 
Rohdestillats wurde nochmals der Destillation unterworfen, 
wobei es fast constant bei 262° überging. Es wurde durch 
die Analyse als Diäthylpyrogallol €° H3(OH) (0? H°)? con- 


statirt. Es besitzt fast dieselben Löslichkeitsverhältnisse, wie. 


das Monoderivat, siedet bei 262° (uncorrigirt) und bleibt bei 
— 10° noch flüssig. 
Diese beiden Aethylpyrogallole können auch aus Tannin 


erhalten werden auf dieselbe Weise. (Ber. d. deutsch. chem. 
Ges. IX, 125. 1876.). 0. J. 


Benzolkalium. 


Ueber die Darstellung und die Eigenschaften des Benzol- 
kaliums berichtet H. Abeljanz. Es bildet sich, wenn ent- 
wässertes Benzol und blankes Kalium in zugeschmolzenen 
Röhren erhitzt werden. Die Reaction beginnt bei 150 — 190° 
und geht völlig vor sich bei 230— 250°. Es bildet eine blau- 
schwarze, krystallinische Masse, ist in Benzol unlöslich und 
entzündet sich an der Luft fast augenblicklich mit explosiver 
Heftigkeit und Verbreitung eines an Diphenyl erinnernden 
Geruches. Um zu unterscheiden, ob es durch Addition oder 
Substitution gebildet war, liess Verfasser — da eine direkte 
Analyse nicht ausführbar war — unter einer Benzolschicht 
Aethylbromür einwirken. Die Zersetzung ging erst bei gelin- 
dem Erwärmen im Wasserbade vollständig zu Ende. Es 
entwich Aethylen, wie durch Auffangen des Gases in Brom 


| 
| 


joppelsalz d. Benzoösäure u. Paranitrobenzoösäure. 569 


esen. wurde. Das braunrothe Hauptproduct wurde, um 
es von Bromkalium zu trennen, wiederholt mit siedendem 
Benzol ausgezogen, die Benzollösung im Wasserbade abdes- 
tillirt und der Rückstand im Kohlensäurestrom destillirt. 
Aus Benzol umkrystallisirt, scheidet es sich als schneeweisser 
Körper aus und ergab sich bei der Analyse als Diphenyl- 
 benzol €° H>. 6° H*.C°H5. Durch Oxydation desselben in 
Eisessig mit Chromsäure entsteht Paradiphenylcarbonsäure € 
H3.6°H?. 600H. 
Bei langsamer Zersetzung an der Luft unter einem 
Exsiccator und ferner mit H? © unter einer Benzolschicht lie- 
fert das Benzolkalium Diphenyl und als Hauptreactionsproduct 
zwischen Wasser und Benzolkalium Diphenylbenzol; nach die- 
ser Umsetzung muss das Benzolkalium ein Substitutions- und 
kein Additionsproduct des Benzols sein, und zwar ein ein- 
faches € H5K und ein zweifaches C° H?K?; denn es zer- 
setzt sich sowohl durch Aethylbromür als auch durch Wasser 
und liefert als Hauptproduct Diphenylbenzol €°H°.G6°H?, 
£°H5 und neben diesem wenig €°H°,6°H5. (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. IX, 10. 1876.). 0. J. 


Ein eigenthümliches Doppelsalz der Benzo&säure und 
Paranitrobenzo&säure 


erhielt H. Salkowsky, indem er gewogene Mengen der 
beiden Säuren in Lösung genau mit BaC0® sättigte und 
vorsichtig abdampfte. Das ausgeschiedene Doppelsalz war 
wasserfrei und hatte die Zusammensetzung des benzo&-para- 
nitrobenzo@sauren Bariums 
€°H°.C0?.Ba.€C02.£° H* (NO). 

£s bildet grosse, farblose oder gelbliche Drusen linsen- 
formiger Krystallaggregate, sehr ähnlich denen des .benzol- 
sulfosauren Bariums. Die durch HCl ausgeschiedene Säure 
schmolz regelmässig bei 192°. Doppelsalze zweier organi- 
scher Säuren sind nicht neu, so beschrieb Nickles mehrere 
Salze der Butteressigsäure, Ladenburg ein Bleidoppelsalz der 
Paramidobenzodsäure mit der Essigsäure. (Ber. d. deutsch. 


‚chem. Ges. IX, 24. 1876.). EURT: 


ARE RE Sieden des Dibenzyls. a a; 
E BE Nach W. Leppert verläuft die Oxydation Aus Ex S- 
@ E essig gelösten Dibenzyls mit Chromsäure vollständig, aber 
Be sam. Es resultirt Benzoösäure. In derselben Weise verläuft 
der Process bei Oxydation des Dibenzyls mit Kaliumperman- 
ganat in alkalischer Lösung und mit Chromsäuregemisch. Da 
Desoxybenzoin und Benzyl bei der Oxydation gleichfalls Ben- 
zoesäure liefern, so unterbrach Verfasser von Zeit zu Zeit 
die Oxydation und untersuchte den in Na? CO3 unlöslichen 
Theil auf diese Körper, fand aber stets nur unoxydirtes Di- 
benzyl. Hieraus lässt sich schliessen, dass bei der Oxyda- 
tion des Dibenzyls €°H5. €H?. CH? .cs #5 gleichzeitig 
Spaltung des Molecüls und Oxydation beider EH?- Gruppe N 
eintritt. (Ber. d. deutsch. chem. Ges. IX, 14.). CO. Je 


Tribromsulfobenzolsäure. 


6° H?Br?S0%®H wurde von Reineke dargestellt 
durch Behandlung von Tribrombenzol mit rauchender Schwe- 
 felsäure. Das Gemenge wurde in zugeschmolzenen Röhren 
8 Tage auf dem Dampfapparat liegen gelassen, der Inhalt n 
Wasser gegossen, von unzersetztem Tribrombenzol und ‚Une.i7 
löslichen Zersetzungsproducten abfiltrirt, das Filtrat mit Kalk 
neutralisirt und aus dem Üalciumsalz das Bariumsalz darge- 
stellt. Die freie Säure krystallisirt in feinen, leicht löslichen $ 
Nadeln. j 
Kaliumsalz € H? Br°S03K + H?0; 

Bariumsalz (E° H? Br? S0®)? Ba + 9H?O. 

"Die Nitrotribromsulfobenzolsäure C® HBr® NO? SO®H entsteht 
bei anhaltendem Kochen der ersteren mit conc. HNO3. Sie 


bildet leicht lösliche, sternförmig vereinigte Nadeln. (Ber. d. 
deutsch. chem. Ges. IX, 549.). C. zz 


x ni 
! an Ks 2ER 
- ie A u a ar 


C. Büchersehmn. 


Science Papers, chiefly Pharmacological and Botanical by 
_ Daniel Hanbury, edited with Memoir by J. Ince, London 1876. 


Unter diesem Titel ist bei Macmillan & Co. ein stattlicher, mit hüb- 
schen erklärenden Zeichnungen geschmückter Band erschienen, welcher 
uns wieder so recht deutlich vor Augen stellt, was die Wissenschaft an 
Hanbury verloren hat. Eine vorausgeschickte biographische Abhandlung 
giebt ein klares und ansprechendes Bild des wissenschaftlichen Entwick- 
lungsganges des gelehrten Forschers, sowie sie uns einen Einblick ge- 
währt in die Werkstätte seiner Schriften, welche von den 1850 erschie- 
nenen Transactions of the Pharmaceutical Meetings bis zu der in Gemein- 
schaft mit unserem Flückiger herausgegebenen Pharmacographie mit glei- 
cher Gründlichkeit und Sorgfalt gearbeitet aus einem- Gusse zu kommen 
scheinen. Wir verstehen die Gediegenheit der Arbeit von Hanbury, wenn 
wir hören, dass in seiner Bibliothek sich nicht allein eine lange Reihe 
fortlaufender und wohlgeordneter Notizbücher, sondern auch eine grosse 
Anzahl solcher vorfand, deren Inhalt sich auf eine bestimmte pharmacolo- 
gische Specialität, wie z. B. Storax, Kamala u. s. w. beschränkt. Aus die- 
ser reichen Fundgrube des Wissens sind auch die „Science Papers‘ her- 
vorgegangen, welche den Haupttheil des heute vor uns liegenden Werkes 
ausmachen. Abhandlungen über den Crozophorafarbstoff, über die harzi- 
gen Producte unserer Coniferen, chinesisches Insectenwachs, Kamala, 
Scammonium, Cardamomen, Trehala, Storax, Camphor, Rosenöl, Rhizoma 
Chinae und andere mehr sind darin gemischt mit etymologischen Unter- 
‚suchungen über die Orthographie von Pflanzen- und Droguennamen, mit 
praktischen Erörterungen über die Anlage pharmaceutischer Herbarien 
sowie über die Cultur einzelner Arzeneipflanzen, wie Jalapa und Ipe- 
cacuanha, und endlich mit manchen historischen Documenten. Wir 
erwähnen von diesen eine am 2. August 1571 erlassene päpstliche Ver- 
fügung von Pius V., durch welche der Clerus der Provinz Guatemala er- 
mächtigt wird, an Stelle des kaum mehr aufzutreibenden Meccabalsams 
den in der neuen Welt vorgefundenen Perubalsam zur Bereitung des 
Chrisma Prineipale zu verwenden. 
Einen grösseren Abschnitt bilden die bescheiden sogenannten Notizen 
über die Materia medica der Chinesen, welche sich sowohl über die 
unorganischen bei jenem Volke gebräuchlichen Arzneistoffe, als auch über 
eine grössere Anzahl dort eingebürgerter Droguen pflanzlichen und thieri- 
schen Ursprungs verbreitet. Grade in diesem Abschnitte begegnen wir 
zahlreichen Abbildungen, welche der Vorstellung von diesen grossentheils 
' wenig gekannten Producten sehr zu Hülfe kommen, Die chinesischen 
Schriftzeichen sind durchweg angefügt, auch ein Kärtchen des chinesischen 
Reiches ist beigegeben. 

Die Beschreibung der Vertretung der Materia medica auf der Welt- 
ausstellung von 1862 macht ebenfalls ein besonderes Kapitel des interes- 
santen Buches aus. Die Verdienste Hanbury’s in letzterer Beziehung 
finden ihre Würdigung schon in dem vorerwähnten biographischen Theile, 
 weleher auch nähere Beschreibung der wissenschaftlichen Forschungsreisen 
enthält, die Hanbury nach Südeuropa und Syrien unternommen hat. An- 
 gereiht finden sich unter dem Titel „ Addresses and Miscellaneous Papers“ 
"Eröffnungsreden und andere bei Versammlungen von Hanbury gehaltene 


N, Karat Fe a DENE 202 URL Sb un 4 2 n 
a un 


572 e - Bücherschau, 


ER Lo R Be, 
Vorträge, welche alle wissenschaftlichen Werth beanspruchen dürfen. 
Einzelne darunter sind in ganz besonderem Grade ansprechend, so die 
im Phytological Club vorgetragenen Erinnerungen an eine eintägige botani- 
sche Excursion, welche Hanbury auf den zwischen Grenoble und Briancon 
gelegenen Col de Lautaret und damit in Mitten einer so reichen alpinen 
Flora geführt hatte, dass er ausruft: „the diffculty is to collect little 
enough!“ In gleich anziehender Weise wird unter der Ueberschrift 
„Pharmaceutische Ferientage‘“ ein Ausflug beschrieben, welchen Hanbury 
nach Frankreich, vorab nach Paris, wo alles naturwissenschaftlich Inter- 
essante besichtigt wurde und nach der Dauphine gemacht hat. 

Eine aufgenommene biographische Skizze von der Feder Hanbury’s ° 
über Jacob Bell, den früheren Präsidenten der Pharmaceutical Society of 
Great Britain, zeigt uns auf das Schönste, wie gut Hanbury die geistige 
Individualität Anderer zu durchdringen verstand und wie gerne er deren 
wissenschaftlichen Leistungen Anerkennung zollte. 

Man hätte dem ganzen vor uns liegenden Werke keinen schöneren 
Abschluss wünschen können, als denjenigen, welchen es mit einem von 
Flückiger geschriebenen und von Katharine A. Hanbury ins Englische 
übertragenen Nekrolog Hanburys gefunden hat, ein Nachruf, wie ihn eben 
nur der Freund dem Freunde, der Gelehrte dem geschätzten Mitarbeiter 
widmen kann. 


Heidelberg, im October 1876. Dr. @. Vulpius. 


Licht und Farbe. Eine gemeinfassliche Darstellung der Optik 
Von Prof. Dr. Fr. Jos. Pisko in Wien. Zweite, verbes- 
serte Auflage. Mit 148 in den Text aufgenommenen Holz- 
schnitten. München, Druck und Verlag von R. Olden- 
bourg 1876. 


Das vorliegende Werk ist der zweite Band einer naturwissenschaft- 
lichen Volksbibliothek ‚die Naturkräfte‘“ genannt, von welcher bereits 
eine Anzahl Bände erschienen sind, während andere sich in Vorbereitung 
befinden. 

Der Verfasser dieses Buches giebt sich die grösste Mühe nach einem 
von ihm erdachten Plane die oft ‚schwer verständlichen und trocknen 
Lehren der Optik durch Anführung zahlreicher Beispiele aus dem täg- 
lichen Leben einem grössern Publikum verständlich zu machen. Ob dabei 
auch die zahlreich und mit Vorliebe eingestreuten dichterischen Sentenzen 
und scherzhaft sein sollenden Bemerkungen (siehe S. 359. Z. 18 u. 19.) 
von grossem Nutzen sind, möge dahin gestellt bleiben. 

Jedenfalls ist ein Unternehmen, geeignet Interesse und Verständnins 
für die Naturwissenschaften in weitern Kreisen zu erwecken, nur zu 
empfehlen. 

Papier, Druck und Holzschnitte des vorliegenden Bandes sind sehr gut. 

Dr, E. @eissler, 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses, 


a 


973 


Register 


über die Bände 8 und 9 der dritten Reihe des Archivs der 


Pharmacie. 


Jahrgang 1876. 


(Die erste Zahl: zeigt den Band, die zweite die Seite an.) 


I. Sachregister. 


A. 


Acidimetrie, Verwendung des 
Haematoxylin dazu; von Mitchel 


8, 460. 
Aepfel, Gas darin; von C. Ben- 
der 8, 277. 
Aethylchlorid, Darstellung; von 
C. Schorlemmer 8, 553. 
Aethylidenoxychlorid; v. @. 
Roth 8, 552. 
Agar-Agar; von E. Reichardt 
9, 107. 

Agave Americana als Arzneimit- 
tel 8, 275. 
Alaunlösung, Zersetzung bei 100°: 
von A. Naumann ILL, 
Albumin, Farbenreaction; von 
Adamkiewicz 8, 82. 


Aldehyd, Einwirkung der Wärme; 
von Berthelot 8, 551. 
— Reaction von Chlor und Brom 
darauf; von Wurtz, Haar- 
mann und Tiemann 8, 548. 


 Alizarin, Wirkung von Ammo- 


niak; von C. Liebermann und 
H. Troschke 8, 260. 
Alkalisalze, Nachweisung des 
Arsens darin; von Patroul- 
liard 9, 262. 
Alkaloide, Ausscheidung durch 
° Kalk und Aether; von Caze- 
neuve 9, 267. 


Arch. d. Pharm, IX. Bds. 6. Heft. 


Alkaloide, flüchtige, Darstellung; 
von W. Kirchmann 9, 209. 
— haltbare Lösungen; von Pa- 
trouillard 3.333. 


— Löslichkeit in Aether u. s, w.; 
von Prescott 9, 364. 
— Reactionen, neue; von R. Go- 
deffroy 9, ABA. 


— Reactionen darauf; v. O. Pape 


8,233. 


— — von R. Godeffroy 9, 147. 


— Wirkung des Schwefelwasser- 
stoffs darauf; von A. W. Hof- 
mann 941333: 


— — — von A. Schmidt 8, 483, 


Alkohol, absoluter, Bereitung; v. 
L. Smith 8, 355, 
— giftige Wirkung; von Dujar- 
din-Beaumetz und Audige 
9, 86, 

— Mittel gegen Trunksucht 9, 85. 
— physicologische Wirkung; von 


Desguin 9, 83. 84. 
— Prüfung der Stärke; von Bar- 
ford 3.337. 


Alo&sorten, krystallinische Kör- 
per darin; von Tilden 8, 558. 
Aloin der Barbadosaloe; von A. 


Schmidt 8, 496. 
Aloin der Barbados-Alo&; von E. 
Schmidt 8, 557, 


37 


574 TREE, Sachregister. 


C. G. Wittstein 8, 419. 


Aluminium und Magnesium, Apomorphin als Brustmittel; von 


Schwefelverbindungen; von Rei- 
chel 9, 169. 
Amalgame, Mischung; von E. M. 
Souza 9, 380. 
Ameisensäure, krystallisirte; von 
Lorin 8, 550, 551. 
Ameisenspiritus- und tinctur, 
Stärke; von A. Wentz 


Amerikanische Arzneimittel- 
fabrikate 
Amidosulfotoluolsäure, 
von M. Hayduck 
Ammoniak, Gehalt der Lösungen; 
von OÖ. Wachsmuth 8, 510. 
— Theerstoffe nachzuweisen; von 
Kupferschläger 8, 81. 
— Wirkung auf Theer; v. Kupfer- 
schläger 8, 553. 
— und Galbanum, Untersuchung 
der Sorten; von E. Hirsch- 


sohn 9, 187. 
Ammoniumsalze, Zersetzung 
ders,; von C. Dibbitz 8, 79. 


Ammoniumverbindungen, Con- 
stitution; von M. Lecco und M. 


Meyer 9, 165. 
Anetholderivate;, von Lan- 
dolph 9, 363. 


Anilinöle, neue Base darin; von 

C. L. Jackson 9, 561, 

Anilinschwarz, electrolytische 
Bereitung; von Coquillion 

9, 546. 

Anissäure, Schmelzpunkt; von A. 

Oppenheim 9, 562. 


Antimon, Bestimmung mit Brom; 
von Bartley 8, 459. 


Antimonpentachlorid, Eırstar- 
rungspunkt; von F. Kämmerer 
8, 73. 

Antimon- und Bleilegirungen, 
Wirkung der Salzsäure darauf; v. 
H. v. d. Planitz 8, 73. 


— und Wismuth, galvanisch auf 


Metalle zu bringen; von A. Ber- 
trand 9,. 454. 
—. und Zinn, Trennung vom Ar- 
sen; von C. Winkler 9, 262. 


Alpenkräutereisenbitter; von Anthrachinon, Synthese; vo 


F EN - 
Be 3, is 9, 


Piccard 8, 260 
Jarasz 8, 464, 
— Darstellung und Wirkung; von 
Mathiessen und Wright 
8, 171. 

Apotheken, über das Alter ders.; 
von E. Romminger 8, 423, 


Aqua lauro-cerasi, künstliche 


; 
i 
. 


9, 451.| Bereitung; von A. Ripping 
9, 526. 

8, 464. Arabin, von C, Barföd 8, 262. 
neue; Aräometer, Normal-; von B. 
8, 256.| Hirsch 9, 107. 


Araroba- oder Araribapulver; 
von Attfield 8, 270. 
Arbutin in den Ericaceen; von J. 
Maisch 8, 89. 


— in Kalmia latifolia; von G. W. 
Kennedy 8, 359. 
Aromatische Aldehyde, neue 
Bildung; von K. Reimer 9, 563. 
— Arsenverbindungen; von A. 
Michaelis 9, 560. 
— Nitrile; von V. Herz und K. 
Schelnberger 9, 561. 
— Phosphorverbindungen; v. 
A. Michaelis und F. Gräff 


9, 561. 
— Verbindungen, Einwirkung 
von Chlor; von J. Schrader 

8, 166. 

Arsen, Nachweisung in den Alka- 
lisalzen; von Patrouilliard 
9, 262. 


— Trennung von Antimon, Zinn, 
Kupfer u.s.w.; von Prescott 

9, 261. 

— Trennung von Zinn und Anti- 
mon; von C. Winkler 9, 262. 

— vollständige Abscheidung bei ge- 

richtlicher Analyse; von A. Gau- 


tier 9, 270.8 
Arsenjodid, Darstellung; von 2 
Babcock 9, Abb, 3 
Arsenphosphor; von J. V. Ja- 
novsky 9, 456. 
Arsensaures Natron, Wasser 
gehalt; von G. Fleury 8,70.) 
Arsenverbindungen, aromati- 


sche; von A. Michaelis 9, 560, 


mittel, amerikanische Fa- 

ET 29464, 
ntheilung; v. W. H. Thom- 
ie 9, 278. 
Arzneitaxe aus dem 17. Jahr- 
hundert; von G. Krause 8, 426. 
Asa foetida-Sorten in Bombay; 
von Dymock 8, 476. 
Asa foetida, Orthographie; von 
A. W. Miller 8, 555 
Asche der Pflanzen und Düngung; 


von E. Peligot 8, 364. 
Asclepias incarnata, Bestand- 
theile; von Taylor 9, 466, 
Asphalte, künstliche; von Wal- 
ter 9, 180. 
Aspidium marginale; von Je-%; 


Patterson 8, 566. 
Atmosphärischer Staub; von 
G. Tissandier 9, 72. 
- Azoverbindungen, gemischte; 
von P. Friese 9, 563. 

B. 


Bahiapulver;v.Attfield 8, 270. 
 Bancoulnuss, chemische Unter- 
suchung; von Corenwinder 
8, 554, 

_ Benzanilid; von F. Meinecke 
R 37253. 
— Nitro- und Amidoderivate; von 

- €. Engler und L. Volkhau- 


sen 8, 257. 
_ Benzine, Unterscheidung, von 
Pusch 9, 564. 


_ Benzoäösäure und Paranitro- 

benzo&säure, Doppelsalz; von 
i H. Salkowsky 9, 569. 
_ Benzoin odoriferum, fettes Oel 
darin; von Gleim 9, 466. 


 Benzoldisulfosäure, neue; von 
S. Barth und C. Senhofer 

9, 550. 
 Benzolkalium, Darstellung und 
Eigenschaften; von H. Abel- 
e janz 9, 568. 
" Benzselenaldehyd, Darstellung; 
von Granville Cole 9, 551. 
Benzylehlorid, Einwirkung von 


Natriumamalgam; von B. Aron- 
heim 9, 550. 


"|Betain, Synthese; von P. Gries 


Benzylchloride, nitrirte, von C. 
Wachendorff 9, 551. 
Benzylseleneyanat; von C. Lo- 
ring-Jackson 8, 254. 
Benzylverbindungen, substi- 
tuirte; von C. L. Jackson und 
W. Lowry 9, 549. 
Benzyl- und Methylmonosele- 
nid; von C. Loring-Jack- 
son 8, 255. 


9, 369, 

Bienen, Nahrung und Umwandlung 
ders.; von E. Erlenmeyer und 
A.v. Planta 8, 179. 
Bienenzucht in Algerien 8, A7A. 
Bier, bairisches, Bestandtheile; v. 
A. Hilger 
— Bestimmung der Dichte; von 
Laurent 9, 182. 
— Colehieinähnliches Alkaloid da- 
rin; v. E. Dannenberg 8, 411. 
—_ Colehieinähnliche Substanz da- 
rin; v. H, van Geldern 9, 32. 
— Urtheile über gutes 9, 183, 


Bitter ferrugineux; von C. &. 


Wittstein 
Blau, berliner, lösliches; von 
Skraup 9, 357. 
Blausäure, Einwirkung auf Chlo- 
ral und Crotonchloral; von Pin- 
ner und Bischoff 9, 354. 
Blei, Einwirkung der Schwefel- 


8, 419. 


säure, von A. Bauer. ey Ta 
Bleichkalk, über die Constitution, _ 
Preisarbeiten 8, 229, 
Bleigehalt der Salzsäure; von 
Scheffer 9, 277. 
Bleilegirung, Zersetzung einer; 
von Vogel 8, 69. 


Blei- und Antimonlegirungen, 


Wirkung von Salzsäure darauf; 


von H. y. d. Planitz 8,:18. 
Blitz, flüssiger, von Lyons 
9, 276. 

Blut, Eisengehalt; von Picard 
9, 91. 

— Einfluss der Alkalien; von Pus- 
sier 9, 86. 


— Einfluss der Quecksilberpräpa- 
rate; von Wilbonchewitsch 
9, 87. 

— Nachweis dess.; von Husson 
9, 370, 


37° 


een 55 


8; 197. 


Yy eh ee a di WET NEN 
VIrt, > NS Bee 
576 Sachregister. 
\ 
Blut, Nachweisung desselben; von!Carapaöl 8 


V. Schwartz 8, 302. 
— spectroscopischer Nachweis; von 
C. Gaenge 8, 219. 
— Ursache der Gerinnung; von E. 
Mathieu u. V. Urbain 9, 186. 
Bolus als Entfärbungsmittel; von 
E. Heintz 8, 326. 
— und Smirgel, Chromgehalt; v. 


H. Kämmerer 8, 76. 
Borax, Verhalten gegen Jod 
9, 167. 


Borsäure, Gewinnung in Toscana; 
von H. Foster jun. 9, 430. 
Borsaures Lithion, Zusammen- 
setzung; v. F. Filsinger 8, 211. 
Brod, Nachweisung des Alauns da- 
rin; von Thresh 9, 82. 
Brombenzol, Tri-, Derivate; v. 
C. L. Jackson 9, 551. 
Brombenzolsulfosäure; von E. 
Nölting 8, 255. 
Bromeinchonin, Umwandlung in 
Oxybasen; von A. Kopp 9, 34. 
Bronze, alte, Zusammensetzung; v. 
G. Krause 8, 326. 
Brucin, Verwandlung in Strych- 
nin? von Cownley 9, 549. 
Bueeublätter, Salieylsäure darin; 


‚362. 
Carbolsäure, Färbung durch Licht; 
8, 325. 


von E. Heintz 
— Untersuchungen von E. Jac- 
quemin 8, AT. 


Carbols. Chinin; von J. Jobst 


9, 367. 


Cardamine amara, neue Form; 


von v. Uechteritz 8, 381. 
Carnallit, Thalliumgebalt; von 
R. Böttger 8, 76. 

Cascarillrinde, falsche; 
8, 87. 
Catarrh-Remedy, Sage’s, Be- 
standtheile 8, 174. 


Cellulose, Verdaulichkeit; von E, 
Reichardt 9, 105. 
— Verhalten gegen Säuren; von A. 
Stutzer 8, 465. 
Cer, Lauthan, Didym, metallisches; 
von Norton und Hillebrand 
9, 446. 


Chalcophanit; v. Moore 9, 458. 
Chelidonium majus, Alkaloid- 
gehalt; von E. Masing 8, 224. 
Chinarinden, Bestimmung der Al- 
kaloide darin; von J. C. Berne- 
lot Moens 8, 24. 


— und Opium, Werthbestimmung; 
von Lepage 9, 272. 


von G.|_- vorläufige Prüfung; von R. M 
8, 375. 


Cotton 


Bürettenverschluss, neuer; von /Gphinicin und Conchinicin; von 


von Wagne 9, 567. 
Bühligens Haarmittel; 
Krause 9, 206. 
G. A. König 9, 547 
C. 


Cadmiumkrystalle; v. H. Käm- 
merer 8, 69. 

Caesium- und Rubidiumver- 
bindungen; von R. Godef- 
froy 

Caffein, Löslichkeit; von A. Co- 
maille 


9, 358. 


0, Hesse 9, 368, 
Chinin, äthylschwefelsaures, zu In- 
jectionen; von Jaillard 8, 461. 
— salieylsaur. und carbols.; von J. 
Jobst 9, 367. 
Chiningehalt von Cinchona Cali- 
saya; v. J. C. Bernelot Moens 
8, 24 


9, 343.|Chionanthus virginica, Sapo- 


von R. 8. 
8, 280. 


nin in der Wurzel; 
Justice 


Caleium, neue Spectrallinien; von|Chloral, Säure im Urin darauf; 


Lockyer 9, 451.| von Musculus und de Merme& 
Caleiumhydrocarbonat; von 9, 184. 
Bondonneau 9, 172.|_ und Crotonchloral, Verhal- 
Camphor, raffinirter, Darstellung| ten zu Blausäure; von Pinner 
8, 185.| und Bischoff 9, 354. 

— und Camphene; von Berthe-|Chloralhydrat, Wirkung v. Cyan- 
lot 9, 360.| kalium; v. O0. Wallach 8, 552. 


Canthariden, Farbstoff ders.; von|Chloralid, Entstehung; von E 


Pocklington 


8, 91. 


Wallach 9, 347, 


x 


von Deneff und van Wetter 
”: 8, 169. 


Chlorbromessigsäure, Darstel- 
lung; von C. O. Cech und A. 
Steiner 8, 552. 


Chlordracylsäure, Wirkung v. 
Natriumamalgam; von O. Hart- 
mann 9, 566. 


Chlorirung durch Molybdänchlo- 
rid; von B. Aronheim S8, 545. 
Chlorkalk, Constitution; v. Stahl- 
schmidt 9,170. 


Chlornitroanilin, Darstellung; 
von A. Laubenheimer und G. 
Körner 8, 167. 


Chlornitrobenzol, m.; von F. 
Beilstein und A. Kurbatow 
92338 

Chloroform zur Haltbarkeit von 
- Flüssigkeiten; v. Barnes 8, 177. 
Chlorophyll, Spectrum; von J. 
Chautard 8, 253. 


— Verhalten; von Filhol 8, 252, 
Chlorsalylsäure, Salieylsäure 
u.8. w., Verhalten gegen Alka- 

lien; von H. Ost 90338 


Chlorsaures Kali, Verhalten zu 
Zinnchlorür 9, 472. 
— und Salzsäure, Einwirkung 
auf aromat. Verbind.; von J, 
Schreder 8, 166. 
Chlorsilber, über die Schwärzung;; 
von E. v. Bibra 9, A5A. 


Chlorwasserstoffsäure, Bleige- 
halt; von Scheffer 9, 277. 
Cholesterin, specifisches Gewicht; 
von Mehu 8, 251. 


Chromgehalt von Bolus u. Smir- 
gel; von H. Kämmerer 8, 76. 
Chromgelb und Chromorange, 
Darstellung zum Färben von Pa- 
pier; von M. Fandel 8, 465. 
Chromsalze, Reactionen ders.; v. 
A. Etard 9, 259. 
Chrysarobin, Goapulver; v. Att- 
field 8, 270. 271. 
Ciehorium Intybus, Glycosid 
darin; von R. Nietzki 8, 327. 
Cinchona Calisaya, Alkaloid- 


Sachregister. i k 577 


‚linjeetion, Tod dadurch;] Cinchonin, Brom-, Umwandlung 


in die Oxybasen; von A. Kopp 
9, 34. 

Citronenöl, Bleigehalt; von E. 
Dannenberg 9, 258. 
Citronensäure, über die Formel; 
von E. Fleischer 9, 320. 
— Nachweisung der Weinsäure da- 
rin; von Allen 9, 265. 
Cochenille in Mysore 9, 188. 
Colehiein ähnliches Alkaloid im 
Bier; von E. Dannenberg 


8,48 
— ähnliche Substanz im Biere; von 
H. v. Geldern ' 9, 32. 


Colophonium, Producte der trock- 
nen Destillation; von Schiel 
9, 472. 


Conchiniein und Chinicin; von 
0. Hesse 9, 368. 
Coniferylalkohol; von F. Tie- 
mann 9, 366. 
Coniin, Darstellung; v. W.Kirch- 
mann 9, 209- 
Crab orchard Salz; v. Matti- 
son 8, ATA, 
Crotonehloral und Chloral, 
Verhalten zu Blausäure; v. Pin- 
ner und Bischoff 9,3 
Cumol, Synthese; von O. Jacob- 
sen . 9, 563. 
— Verhalten gegen Jod und Chlor; 
von F. Krafft und V. Merz 
9, 562. 

Cuproeyan- und Palladocyan- 
verbindungen; von Vidau 
9, 355. 

Cyanamid, Bildung von Schwefel- 


harnstoff daraus 8, 167. 
Cyankalium, Bereitung; von 
Loughlin 8, 354. 


— Nachweis bei gerichtlichen Un- 
tersuchungen; von Jacquemin 
8, 170. 

— Wirkung von unterchlorigsaur, 
Kalk darauf; von 8. Zinno 


9, 356. 
Cyanphenylalkohol; von P. 
Gries 9, 559. 


gehalt; von J. C. Bernelot|Cypripediumarten, giftige; von 


Moens 8, 24. 


H. H, Babecock 8, 174 


: E* 


 Didym, Cer und Lauthan, metalli- 


 Diphenylphosphinsäure; 


r stoffs darin; von Lund 8, 453. 
— Dauer der Wirkung 8, 366. 

_ — künstlicher, pulverisirter; von 

Menier 8, 365.| 


A Dänemark, Pharmaciegesetzgebung |Eichen-, 


das.; von "M. Wilder 8, 468. 
Damiana 9, 274. 
 Desinfectionsmittel, Scheidung 

ders.; von A. W. Miller 9, 467. 


Dextrin und Glucose, Nachweis; 


von B&champ 8, 269. 
Dibenzyl, Oxydation; von W. 
Leppert 9, 570. 
Dibromcamphor; von Montgol- 
fier 9, 362. 


Dichlornitrobenzol, Einwirkung 
von Kali; von A. Laubenhei- 
mer 8, 165. 


sches; von Norton und Hille- 
brand 9, 446. 


Digitalis purpurea, wirksame 
Bestandtheile; von Schmiede- 
berg 8, 561. 


Dimethylanilin, Derivate; von 
A. Weber 8, 260, 
Dimethylanilin, Einwirkung auf 
Rosanilin; von R. Nietzki 8, 41, 
Dinitroäthan; von E. ter Meer 
9, 348. 
Dinitrodisulfobenzolsäure; v. 
vw. Homeyer 8, 257. 
Dinitrophenetol, Darstellung; 
von Tounsend Ansten 8, 257. 
Diphenylamin, Derivate; von R. 
Gnehm 9, 552. 555. 
von 
Michaelis und F. Gräff 
9, 554. 

Ditarinde, Alkaloid; v. J. Jobst 


A. 


und O. Hesse 8, 560. 
Drachenblut, Erkennung; von 
Guichard 8, 184. 
Dracylsäure, Chlor., Wirkung 
von Natriumamalgam; von O0. 
Hartmann 9, 566. 


Draht, brüchiger, Ursache; von D. 
Sevoz 8, 65, 


Dünger, Bestimmung des Stick- 


Düngung u. Asche der Pflan- 


_ Weiden- u. 1en 
rinde, Verhalten der x Gerbs of 4 
von E. Johansen 9, 210. 

Eisen, Bestimmung des Kohlen- r 
stoffs darin; v. Langley 9, 175. 

— brüchiger Draht; von D. Se- 
voz 8, 65. 

— Guss, Bestimmung des Kohlen- 
stoffs darin; von Alvargonza- 
lez 9, 176 

— Roh-, Vorkommen des Silieiums 
darin; ‘von Morton ° 9,10 

En Verbindung mit Wasserstoff; von 
Cailleret 8,65, 7 

%r 

Eisenerze in Mexico; von Chro- 
stoschoff 9,176, 

Eisengehalt des Blutes und der 
Organe; von Picard 9, 86. 

Eisenoxyd aus Meteoreisen, Ver- 


halten; von L. Smith 9, 77. 
Eisenwasserstoff; von Cail- : 
letet 9,172 


Elaterin, Darstellung und Eigen- 
schaften; von F, Power 
8,.377.08 

Eleetrieität und Capillarität; } 
von G. Lippmann 9,04 
Electrische Influenz; v. Ney- 


reneuf 9, 67. - 
Elementaranalyse, Verbrennungs- =: 
röhren; von Kayser 9, 263. 


Elemi, "Bestandtheile; von Baup 
9, A6b. 3 

Emetin, v. H. Glevard 9, 369. 
Emulsio carnis, Vorschrift von 4 
Kemble 8, 180. E 


Entfärbungsmittel, Bolus; von 


E. Heintz 8, 326. 
Eosin; von A. W, Hofmann 
8 272% 


E 


— Darstellung; von Bindschedler 


und Busch 9, 365. 
Epichlorhydrin; von E. w. 

Prevost 9, 365. 
Erieaceen, Arbutin darin; von 

J. Maisch 8, 89. 
Eryngium campestre, Mittel 


gegen Rheuma 8, 183, 
Eserin, bromwasserstoffsaures; von 

A. V&e u. Duquesnel 8, 273. 
Essig, Erkennung der Mineralsäu- 


zen; von E. Peligot 8, 364. 


ren darin; von Strohl 8, a $ 


e ae 


a: von en v. 
A. Hilger 8, 193. 
nein 8, 168. 
Essigsäure, Mischbarkeit mit fet- 
ten und flüchtigen Oelen; von 


 Bornes. g, 374. 
Eugenol, Constitution; von H. 
Wassermann 9, 362. 


Euphorbia amygdaloides, Asche 
ders. von verschiedenen Stand- 
orten; von C. G. Wittstein 

8, 341. 


'Extracte, Bereitung der narkoti- 


schen; von E. Heintz 8, 323. 
Extr. Graminis, zur Darstellung; 
von E. Dannenberg 9, 257. 
Extracte, Verwendung der Rück- 


stände; von E. Heintz 38, 325. 
F. 

Fäulniss, Verhinderung durch 

Pflanzen; von Jeannel 8, 559. 


Farbstoffe, Wirkung auf photo- 
graphische Platten; von W. Vo- 
gel 8, 366. 


- — künstliche des Rothweines, Er- 


kennung; v. A. Gautier 9, 486. 
— künstliche des Rothweins, Er- 
 kennung; v. A. Hilger 9, 481. 
Fehling’s Lösung, Verhalten; von 

Boivin u. Loiseau 8, 84. 
Fermente in den Pflanzen; von 
 Gorup-Besanez 9, 79. 
— in den Pflanzen; von (, Koss- 

mann 9, 79. 


 Fermentzellen, Umbildung; von 


_ Ferr. hydrog. reduct., 


a 


J. Duval 8, 367. 


 Fermente, Unterscheidung chemi- 


scher und physiologischer; 
Müntz 


von 
9, 80. 
Prüfung; 


von Creuse 9, 172. 


Fetts äuren, Abscheidung von Koh- 


lenwasserstoffen dabei; von A. 

Cahours und E. Demarcay 
“ = 9, 349, 
 Feuerlöschmittel, Kohlensäure 


als solches; von Barber 8, 353. 
 EFilix mas, vergleichende Unter- 
suchungen; von Kruse 9, 24, 


23, 71. 
.|F leis sch ‚ Aufbewahrung durch künst- 
liche Kälte; ; von Tellier 8, 177. 


Fleisch, Methode der Conservi- 
rung 9, 90. 
Fleischemulsion; von Kemble 
8, 180. 


Fluorescenz, Rieinusöl zur Ver- 
stärkung; von C, Horn 9, 547. 
— zur Erkennung der Verfälschung; 
von Titehborne 9, 477. 
Flüsse, Mittel gegen die Verun- 
reinigung; v.E. Reichardt 9, 1. 
Flüssigkeiten 
specif. Gewicht zu bringen; von 
E. Claassen 9,70. 


Fol. sennae parva; v.E.Heintz 


8, 325. 

Formeln der organischen Chemie, 
neuere; von E. Reichardt 8, 1. 
Frasera Waltheri, Bestandtheile; 


von W. Kennedy 8, 382. 
6. 
Gährung, Einfluss comprimirter 
Luft 9, 543. 


— Mittel dagegen; v.E. v. Meyer 
und H. Kolbe 9,872 
Galbanum und Ammoniak, Un- 
tersuchung der Sorten; von E. 
Hirschsohn 9, 187. 
Galle, neues Reagenz auf — im 
Urin; von C. Paul 9, 266. 
Gallium, neues Metall; von Le- 
cogq de Boisbaudran 8, 353. 


Gase, Wirkung verschiedener zur 
Verdunstung; von W. Kirch- 
mann 9, 423. 

Gaultherylen; von R. Böder- 
mann 9,2095 


Geheimmittel, Untersuchungeni- 


ger; von G. Krause 9, 206. 
— untersucht von G. C. Witt- 


stein 8, 18. 525. 
Gemüse, Bestandtheile; von Dah- 
len 8, 177. 


Gerbsäuren, geschwefelte; von H. 
Schiff 9, 352. 
Gerbstoffe der Eichen-, Weiden- 
und Ulmenrinde; von E. Johan- 
sen. 9, 210. 


auf bestimmtes 


580 Sachregister. 


Gerbstoff, Bestimmung durch thie-|Gummigehalt der Weine; von 


rische Haut; von Müntz und 
Ramspacher 9, 269. 
Gerste, Gehalt an Dextrin und 
Zucker; von G. Kühnemann 
8, 168. 

Gewicht, specifisches, bestimmtes 
zu erlangen; von E, Claassen 
95. 70. 

Gifte, Herz-, Verbreitung ders.; 
von Th. Husemann 9,.385. 


— Studien über weniger bekannte; 
von Th. Husemann 8, 385. 
Glas, unzerbrechliches im Alter- 
thum 9, 168. 


Glucose und Dextrin, Nachweis; 
von Bechamp 8, 269. 
Glycerin, krystallisirtes; von Ma- 
son 8, 550. 
— neue Eigenschaft; von R. Go- 
deffroy 8, 165.) 


— Einwirkung des electrolyt. Sauer- 
stoffs; von A. Renard 9, 350. 
— Entdeckung des Zuckers darin 
8, 91. 
— Prüfung verschied. Sorten; von 
Cheatham 9, 548, 
— Prüfung dess.; von Godeffroy 
8, 83. 
— Siedepunkt; von A. Oppen- 
heim u. M. Salzmann 8, 164. 
Glyeocoll und Glycogen, Vor- 
kommen in Pecten irradians; von 
H,. Chittenden 9,91. 
Glycol, Darstellung; von A. Zel- 
ler und G. Hüfner 8, 162, 
Glyeyrrhizin, über dass.; von J. 
Roussin 8, 156. 
Goapulver; von Attfield 
8, 270. 271. 
Gramineen, Verhalten der Cellu- 
lose; von A, Stutzer 8, 465. 
Griechenland, Pflanzen u. Pflan- 
zenproducte; von Landerer 
8, 567. 
Guajac, aromatischer, peruviani- 
scher; von A. Kopp 9, 193. 
Guano, neue Lager; v. J. Hindle 
8, 366. 
Gummi, Ursache der Ausscheidung; 
von Martins 8, 270. 
— und Schleime; von Giraud 
9, 279. 


9, 543. « £ 4 


Chancie 
Gummigutti, Gewinnung; von 
Jamie 8, 375. 


Gummischleim, Conseryirung; v, 
Preston 9, 278. 
Gurjunbalsam, Verhalten; von 


F. A. Flückiger 8, 420. 
Guttapercha, Reinigung; von 
Willmarth 9, 465, 


Gyps, Absorption durch Knochen- 
kohle; von Anthon 9, 69 


H. 


Haarmittel von Bühligen, Zu- 
sammensetzung; von G. Krause 
9, 206. 

— v. Siggelkow, Zusammensetzung; 
von G, Krause 9, 207. 
— Siggelkow’s; von 0. G. Witt- 
stein 8, 418. 
Hämatoxylin als Farbenreagenz 
für Säuren; von Mitchel 8, 560. 
Harn, Einfluss von Chloral; von 
Pfaundler 9, 9% 


Harnsäure, qualit. Bestimmung; 
v. Magnier de la Source8, 84. 
— Einwirkung des Wassers; von 
Magnier de la Source 9, 92. 
Harnstoff, Bestimmung von M.R. 


Apjohn 8, 83. 
— Bestimmung dess.; von Jail- 
lard 9, 268. 


— Darstellung von Schwefel-; von 


E. Baumann 8, 167. 
— Darstellung; von Loughlin 
9, 3878 

— 4fach substituirt; vv. W, Mich- 
ler 9, 359. 
— Phenylen-; von R. B. Warder 
9, 359. 

— Sulfo-; von A. Claus 9,1359: 


Hausenblase, englischer Gross- 
handel; v. P. Simmonds 8, 181, 
Helianthus annuuüs, Ausnutzung 
ders.; v. C. G. Wittstein 8, 289, 
Henna, Abstammung; von Del- 
chevalerie 8, 87. 
Herbarium, Einlegen der Pflan- 
zen; von M. Stölzl 9, 254. 
Herniaria glabra, Asche ders,, 

von verschiedenen Standorten 
8, 341. 


Herzgitte, Verbreitung im Pflan- 
en, von Th. Husemann 
9, 385. 


Hexylalkohol, Derivate; v. J. Up- 
penkamp 8, 163. 
Hibiscus, Verwendung der Pflanze 
8, 370. 


Holz, Zusammensetzung; von F. 


Bente 8, 276. 
Holzöl, Verhalten dess.; von F. 
A. Flückiger 8, 420. 


Hopfen, mit Absinthiin verfälscht; 
von Alm&@n 8, 152. 


Hydrarg. amidato bichlorat., 
‚Zersetzung durch Jod; von F. A. 
Flückiger 9, 453. 

— sulfurat. nigr., Bereitung; von 

 E. Dannenberg 9, 257. 

Hydrastis canadensis, neues 
Alkaloid darin; von J. C. Burt 


9, 280. 

% 1E 
Jaborandi, Alkaloid darin; von 
“ Gerard 9, ABA. 


Jervin; von C. Bullock 9, 281. 
Ilex Cassine; von M. Smith 


8, 565. 
Indium, Verhalten und Verbindun- 
gen; von Baier 8, 68. 


Infusa, Studien über die Bereitung; 
von Falck 9, 48, 147. 


— dass. v. Falck 8, 433, 529. 
Influenz, electrische; von Ney- 
reneuf IH 
Jod- u. Quecksilberoxyd, Ver- 
halten, v. E. Lippmann 3, 7A. 
— Verhalten gegen Borax 9, 167. 
— Wirkung auf weissen Präcipitat; 
von A. Flückiger 9, 453. 
 Jodarsen, Darstellung; von Bab- 
eock 9, 455, 
Jodkaliumcadmium als Reagenz; 
von Lepage 9, 271. 
 Jodwasserstoff als Reduetions- 
mittel 8, 545. 
Irisflorentina, Oel ders.; von F. 
A. Flückiger 8, 481. 
Isländisches Moos und Haupt- 
bestandtheile; von Th. Berg 
8, 187. 


Sachregister. 581 


K. 


Kälte, Erzeugung; von Lecog de 
Boisbaudran . 9, 68. 
Kaffee, Untersuchung auf Cicho- 
rie; von A. Franz 8, 298. 


— gefärbter; v. A. Hilger 8, 197. 
— Untersuchung dess.; von O. Le- 
vesie 8, 294. 
Kali, Einwirkung auf Dichlorni- 
trobenzol; von A. Laubenhei- 
mer 8, 165. 
— kohlensaur., Bereitung von rei- 
nem; von L. Smith 8355 
Kalk, Bestimmung kleiner Mengen 
in Magnesia; v. Thresh 3, 458. 
Kalmia Latifolia, Arbutin da- 
rin; v. G. W. Kennedy 8, 359. 


Karten, Land-, Vervielfältigung 
ders; von Evrard 8, 464, 
Keimung, Stickstoffentwickelung; 


von A. Leclere 8, 269. 

‘| Kesselstein, Mittel dagegen; von 
Lesueur 9, 546 
—- Mittel dagegen; von Protzen 
8, 353. 


Kieselfluorammonium, Darstel- 
lung; von Stolba 9, 166. 
Kirschlorbeerwasser, künstli- 
ches; von A. Ripping 9, 526. 
Kleidungsstoffe, giftige; von W. 


Klostermittel, untersucht. von C. 


G. Wittstein 8, 525. 
Kohle, Thier-, Absorption von 
Gyps 96% 


Kohlenoxyd und Ozon; von J. 
Remsen und M, J. South- 
worth 9, 7A. 

Kohlensäure als Fenerlörchmie 
tel; von Barber 8, 353, 


— Unterscheidung freier und ge- 
bundener; von M. v. Pettenko- 
fer 8, A5A, 

Kohlensäurebestimmung in der 
Luft; von E. Schulze 9, 412. 


Kohlenstoff, Bestimmung im 
Eisen; von Langley 97175: 
Kohlenwasserstoffe aus Fettsäu- 
ren; von A. Cahours und E. 
Demarcay 9, 349. 
Kohlenwasserstoff €3H?; von 
A. Pinner 8, 547, 


E Aier SE a 


FI Be 
a En 


F, Gintl 8, 169. 


a: 


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« 
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-. ay 


Herstellung alter; von 

Moore 9, 276. 
sin ; Wirkung und Werth; von 
Buchheim S, 414. 


ranktı eiten, ansteckende u. Mit- 
tel gegen diese; v. E. Reichardt 
SHRENE 


rap pfaibatotte, von A. Ro- 


senstiehl 8, 363. 


Kupferchlorür zur Maassanalyse; 
von F. Jean u. F, Weil 8, 451. 
Kupfersalz, mit chlorsaurem Kali 

explodirendes 9, 471. 


L. 


 Lärchenschwamm, Bestandtheile; 


von G. Fleury 8, 362. 


_ Lanthan, Cer, und Didym, metal- 


 lisches; von Norton u. Hille- 


brand 9, 446, 
Laroche’s eisenhaltiger China- 
_ wein; von C. G. Wittstein 

8, 339. 

Lebensessenz, Schrader’s, Be- 
standtheile 8, 183. 

_ Lebert’s Haarmittel, untersucht; 
von G. C. Wittstein 8, 21. 


Ledum palustre, ätherisches Oel; 
von J. Trapp 8, 461. 


Leinsaamenumschläge, Ersatz; 


von Leliövre 8, 462. 
Levulinsäure, Darstellung; von 
Grote und Pollens 8, 264. 
Levulinsäure, Darstellung; von 
F. Bente 8, 264. 
Liatris odoratissima, wilde 
- Vanille 8, 282. 


Lichenin und Lichen islandi- 
cus; von Th. Berg 8, 187. 
Licht, brillantes 9, 68. 
Liebmann’s Augenwasser, unter- 
sucht von G. C. Wittstein 
8, 21. 

Litbion, Vorkommen in Sedimen- 
tärgesteinen; von A. Hilger 
8, 251. 

— kohlens. und borsaures, Gewin- 
‚nung und Darstellung 8, 198, 


_ Löthrohrgebläse, neues; von J. 


Landauer 9, 456. 


ur BR 


Tat, Gehalt v. Müchtigen 8 
von De Chaumont 
— eigenthümliches Verhalten; 
Coulier 
Luft, Koblensäuregehalt in "in m- 
mern; von E. Schulze 9, 412. 
—_ atmosphärischer Staub; von @ 
Tissandier 9, 72% 


M. 


Maczuski’s Nussextract; von G. 
C. Wittstein 8,.330 
Magnesia, Bestimmung kleiner F 
Mengen Kalk darin; von Thresh 
8, 458. 
Magnesium und Aluminium, 
Schwefelverbindungen; von Rei- 
chel 9,169. 
Mahagoniholz, chemische Un- 
tersuchung; v. Latour und Ca- 
zeneuve 8, 558, 
Malachit und Rothkupfererz. 
auf alten Münzen; von Belland 
8, 76. 
Maschinenöl, Prüfung auf Terpen- 
thin- oder Rosmarinöl; von M. 
Burstyn 8, 369. 
Matico, Abstammung; von Hart- 
weg 8,3780 
Manconarinde, giftige Wirkung; 
von Claude Bernard 9, 87. 
Mel depuratum, zur Darstellung; 


u a 


von E, Dannenberg 9, 256, 
Mensch, Analyse; von Lanca- 
ster 9,1808 
Metaäthyltoluol; v. E. Wrob- 
leosky 8, 16855 
Meteorite, Natur und Entste- 
hung; von Mohr 9, 462. 


Methyl- und Benzylmonosele- 
nid; von Loring-Jackson 
8, 255. 
Methylanthracen und Verbin- 
dungen; v. O. Fischer 8, 261. 
Methylnitrat; v. Girard 8, 550. 
Methylnitrolsäure; Gewinnung; 
von J. Th. Tseherniak 8, 259. 
Milch, Frauen- u. Kuh-, Eiweiss- 
gehalt; von M. Nencki 9, 90. 
— Zusammensetzung unverfälschter; 
von E. Reichardt 9, 440. 
Milchsäure, Wirkung im Orga 
nismus; von R, Maly 8 172. 


von A. Werncke 
9, 259. 


Lonacit und Xenotim, künst- 


liche Darstellung; von Rado- 
 minski 9, 461. 
 Monobromcamphor; von Clin 
: IE 368. 


Morphi n, sulfomolybdäns. Arme: 
 miak als Reagenz; von J.B. Na- 
 gelvoort 9, 249. 


Naphthalinderivate; v. C, Sen- 
hofer 972565. 
Nasturtium off.; Vorkommen im 


Riesengebirge von v. Uechte- 
Fritz - 8, 331. 
_ Natriumsulfid, einfach, Berei- 
tung; v. Baudrimont I16R: 
Natron, kohlens,, Bereitung von 
reinem; von L. Smith 8, 354. 
elkenöl, Prüfung auf Phenol; 
von E. Jacquemin ” 269. 
Niekel, Darstellung von reinem; 
von Terreil 9, 178, 


Tickelammoniumchlorür, Dar- 
stellung; von Mitchel 9, 178. 
Nickelammoniumsulfat, Dar- 
stellung; von Loushlin 9, 179. 


Nick elvitriol, Darstellung von 
Esremem;:v, A: Terreil 8, 46. 
jeotin, Darstellung; von W. 
Kirchmann 9, 209. 


itrite, aromatische; v. O. Merz 
und K. Schelnberger 9, 561. 
Yitritbildung durch Bacterien ; 
von E. Meusel 8, 453. 
Er osthen, von A. Geuther 
a 8, 163. 


zohenzin; von E. Jacque- 
8, 146. 
Nachweis; v. Jacquemin 8, 86. 
itrobenz Si Verhalten gegen 
: Chlor; von A. Laubenheimer 

8, 258. 
Einwirkung von schwefligs, Am- 
 moniak; von J. A, R. Smit 
ve 9, 549. 


r 
| Nitosothymol und Derivate; 
von R, Schiff 9, 556. 
:|Nus sextract, Maczuski’s; von 03 
C. Witt stem 
Nux vomica, ölartige Stofe; vo a 
Bullack 8 276. 


0. 


Octylalkohol, Derivate; von 
Jahn St 


Oele, fette und ätherische, Mise 


nes 


— ätherische, Absorption von Saner. 
stoff; von C. F. Kingzett 
95.2393 


Reinigung; von Rice 
8, 369. 9, 477. 
Oenanthylsäure, Derivate; vo. 
A. Helms 9, 351 
Ol. jecor. aselli ferratum; vo 
0. Wachsmuth 
Opianin; von O. Hesse 9, 368 
Opium, amerikanisches; v. Ebert 
8, 473 

von C, Moss 
9200 
Werthbe- 
I 210 
von A, 


Oelsäure, 


— amerikanisches; 


und Chinarinde, 
stimmung; von Lepage 
— Morphingehalt eines; 
Starting 8, 339. 
— Verkauf im Grossen 9, 275. 
Organische Chemie, neue For- 
meln; v. E. Reichardt 81. 
Oreodaphne californica; von 
Heamy 8, 280. 
Os sepiae, Ursprung; von Th. Ss. 
Wiegand 8, 471. 
Oxalsäure, Verbrennungswär 
ders.; von Berthelot 9, 73 


Oxydationsproducte stickstoffh 
organischer Vopname von 0. 
Wallach und L. Claisen 

8, 545. 


Ozon, Wirkung auf Kohlenoxyd; 
von J. Remsen u. M. J.South- 
worth 9, 

Ozongehalt der ätherischen Oele; 
von ©, T. Kingzett 52 


Pe N 


pi Ta 2 Pur a4 A 
an r E) 


E 
- 


DB Sachregister. 


P. 


Palladocyan- und Cuprocyan- 
verbindungen; von Vidau 
9, 355. 

Papier, Filtrir-, Eisengehalt; von 
Starting 8, 338, 
Pappel- und Tannenholz, Zu- 
sammensetzung; von F. Bente 
8, 276. 

Parabromanilin, Zersetzung; v. 
C. Büchner 8, 256. 
Paranitrobenzo&@säure u. Ben- 
zo&säure, Doppelsalz; von H. 
Salkowsky 9, 569. 
Paraoxybenzoösäure, Darstel- 


lung aus Salieylsäure; von H. 


Ost 8, 258. 
— u. Salieylsäure u. s. w., Verhalten 
gegen Alkalien; v. H. Ost 9, 558 
Pararabin, neues Kohlehydrat; v. 
E. Reichardt 9,97. 
Pasta gummosa, Bereitung; von 
T. Sarrazin 9, 422. 
Pectenirradians, Vorkommen von 
Glycocoll und Glycogen darin; v. 
M. Chittenden 95491: 
Pepsin, Wirksamkeit; von Phi- 


lipps 8, 462. 
Petroleum in der Lüneburger Haide 
9, 461. 


Pfeffer, Aschengehalt von reinem; 
von A. Hilger 8, 196. 
— Prüfung dess.; von A. Wentz 
9, 449. 


— schwarzer, Verfälschung 9, 93. 
Pfeffermünzöl, japanisches 8, 282. 
Pflanzen, Wasser- und Sumpf-, 
Respiration; v. J. Böhm 8, 278. 
— Wasser- und Sumpf-, Gährungs- 
gase; von J. Böhm 8, 278. 


— Verhalten von Farbstofllösungen ; 
von Cauvet 97583: 
— Wasserstoffsuperoxyd in dens.; v. 
Clermont 9, 73: 


— Verbreitung der Herzgifte; von 
Th. Husemann 9,385. 
— Schädlichkeit des Hüttenrauches 
und Russes; v. A. Stöckhardt 
8, 380. 

Pfanzenfermente; von Gorup- 
Besanez 973 
— von C. Kossmann 


9, 79.)— von Stoddart 


Pflanzengewebe, Verdaulichkeit 


von E. Reichardt 9, 10 5. 
Pflanzengifte, Reactionen darauf; 
von O. Pape 8, 233, 


Pharmacie, Documente zur Ge- 
schichte; von F. A. Flückiger 
8, 52. 112. 

— gesetzliche Zustände in Däne- 
mark; von M. Wilder 8,468, 
— Verhältniss 2ur Gesundheitspflege 
8, DE 

Phenol, Wirkung der salpetrigen 
Säure; v. P. Weselsky 8, 259. 
Phenolate, alkalische, Wirkung 
von Chloroform; von K. Reimer 
und F. Tiemann 9, 565.9 
Phenyläthylalkohol, normaler; 
von B. Radziszewski 9, 566. 
Phenylamin, Di-, Derivate; von 
R. Gnehm 9, 55275 
Phenylenharnstoff; von R. B. 
Warder 9, 359% 


Phenylphosphorsäuren und 
Chloride; von G. Jacobsen 
9, 553. © 

Phenol, camphorisirtes; von Buf- 
falini 8, 283. 
Phosphenylsäure, Derivate; von 
A. Michaelis und F, Benzin- 
ger 9, 552. 
Phosphor, als Arzneimittel zu ge- 


ben; von M&hu 8, 274. 
— Arsengehalt; von E. Reichardt 
9, 442. 
— schwarzer; von E. Reichardt 
9, 442, 
— Gegengift; von Thiernesse und 
Casse 9, 88.7 
— amorpher, zur Mediein 8, 183, 


— brillantes Licht damit 9, 68. 
Phosphorchlorid, Wirkung auf 
Amide einbas. Säuren 9, 352, 
Phosphormedicamente; von 
Redwood 8, 184. 


Phosphorpillen, Darstellung; v. 
Addington 9, 278. 
Phosphorsäure, schnelle Berei- 
tung; von Markoe 9, 164, 531. 
Phosphorsäuren, phenylirte; von 
0. Wallach und Th. Heymer 
9, 554. 
Phosphorsäurebestimmung; v. 
Kayser 8, 457. 
8, 457. 


Phosphortinetur, Bereitung; v. 
RR. Cowdrey 8, 184. 
_ Phosphorverbindungen, aro- 
matische; von A. Michaelis u. 
F. Gräft 9, 561. 
Photographischer Druck; von 
J. Schnauss 8, 430. 


Photographische Platten, Em- 
pfindlichkeit gegen Farbstoffe; v. 
H. W. Vogel 8, 366. 

Phytolacea decandra, Wirkung; 
von Cressen 8, 473. 

Physostigmin und Veratrin, 
quantitative Bestimmung; von E. 


Masing 9, 310. 
 Pigmentdruck; v. J. Schnauss 
8, 430. 

Pilocarpin; von A. H. Ger- 
rard 8, 273. 
Pilze, Gährungs-, Ernährung; von 
A. Fitz 9, 80. 

— Analyse essbarer; von A. v. Lö- 
secke 9, 133. 

— Lebensthätigkeit; von Muntz 


8, 279. 
Platin und Zinn, Verbindung mit 
Sauerstoff; von Delachanal und 
Mermet 9, 462. 
Platinlegirungen, Löslichkeit in 
Salpetersäure 8, 77. 
Polarisirende Körper, Verhal- 
ten und Constitution; von O0, 
Hesse 8, 35. 


Polyporus officinalis, Bestand- 
theile, von G. Fleury 8, 362. 


Popp’s Magenmittel; Bemerkung 
von A. Streitwolf 8, 417. 
— Magenpulver; von G. C. Witt- 


stein 8, 18. 
Potentilla, Verwendung der Pflan- 
zen; von M. Maisch 8, 372. 
Praecipitat, weisser, Zersetzung 
durch Jod; von A. Flückiger 
9, 453. 

— weisser, Explosion mit Jod; von 
V. Schwarzenbach 9, 380. 
 Preisarbeiten der Hagen -Buch- 
holzischen Stiftung 1875 8, 229. 
 Probirstein, Geschichte dess.; von 


E. Dumas 9, "459. 
Propargylverbindungen; von 
L. Henry 8, 163. 


Pyrogallol, Mono- und Diäthyl-; 


von R, Benedict % 9,567, 


ie: Sachregister. | 585 


0. 


Quecksilberoxyd und Jod, Ver- 
halten; von F. Lippmann 
8, 74. 

Quecksilbermercaptid, Deri- 
vate; von C. L. Jackson und A. 


Oppenheim 93 31e 
Quina-Laroche ferrugineux; von 
C. G. Wittstein 8 339. 
R. 
Reblaus, Patente für Mittel dage- 
gen 8, 358. 
Reduction durch Jodwasserstof; v. 
Berthelot 8, 545. 
— — von B. Aronheim und G. 
Dietrich 8, 546. 
Resina guaiaci peruv. aromatica; 
von A. Kopp 9,193. 
Rheuma, Mittel dagegen; von 
Scholz 8, 183, 


Rhodan, Vorkommen in der Soda- 
lauge; von R. Nietzki 9, 41, 
Rhodanphenyl; von O. Billeter 
. 8, 254. 


Rieinusbohnen, Anbau 8, 283, 


Rieinusöl, Mittel für fluoresei- 
rende Substanzen; von C. Horn 
9, 547, 

Rosanilin, Einwirkung des Dime- 
thylamins; v. R. Nietzki 8, 41. 
Rothkupfererz und Malachit 
auf alten Münzen; von Balland 
Serge: 

Rubidium- und Caesiumver- 
bindungen; von R. Godef- 


froy 9, 343, 
Rudbeckia laciniata, giftige 
Wirkung 8, 173. 


Ruthenium, Verhalten; von $t. 
Claire Deville und Debray 
8, 75, 


S. 


Säuren, fette, Chloranhydride; von 
Kanonnikoff 8, 164, 
— einbasische, Wirkung von Phos- 
phorchlorid auf die Amide; von 
0. Wallach und M. Hoff- 
mann 9, 352, 


ia N 


ee 


zur gährungshemmenden Wir- 
Be: von E. v. Meyer und H. 
Kolbe 9, 87. 
_ — Verwendung in der Analyse; von 
-  F. Mohr 8, 459. 
— Chlorsalylsäure u. s. w., Verhal- 
ten gegen Alkalien; von H. Ost 
9, 558. 

— in Buceublättern; v. Wagne 
9, 567. 

— Verwendung in der Analyse; von 
H. Weiske 8, 459. 
Salieyls. Chinin; von J. Jobst 
9, 367. 

Salpetrige Säure, Nachweis; v. 
_ W. T. Gratama 8, 454. 
Bildung durch Bacterien; 


— 


von E. Meusel 8, 453, 
Salylsäure, Eigenschaften; von 
Kolbe 95,557. 


Salzausbeute in Michigan; v 
D. S. Garrigues 8717: 
Salzsäure, Bleigehalt; v. Schef- 
fer 9, 277. 
Sandelholz, Abstammung u. An- 
wendung 8, 360. 
Sanguinaria canadensis enthält 
kein Pucein; von L. C. Hopp 


8, 280. 

 Saponin in der Wurzel von Chio- 
nanthus virginica; von R. S. 
Justice 8, 280. 
Sarepta-Senf; von Hauro- 
witz 9, 273. 


Sarkosinsäure u, roher Schel- 
lack; von J. Hertz 8, 234. 
Sauerstoff, Bestimmung des freien 
im Urin; v. D, Freire 9, 371. 
— Absorption durch ätherische Oele; 
von C. T. Kingzett 9, 539. 


Sauerstoffinjeetionen gegen 
Phosphorvergiftung; von Thier- 
nesse und Casse 9, 88. 

Scammonium, Verunreinigung; 


Th. Greenish 8, 185. 
Schellack, roher und Sarkosin- 
säure; von J. Hertz 8, 234. 


Schleime unä Gummi; von Gi- 
raud 9, 279, 


aus Fu a Minnsiy, Bestand-|! 
8, 


eile 174.| 
ieylsäure, Wirkung ders.; ; von 
. Heintz 8, 324 


Y. Schwefelwasserstoff, Wirkung : 


Schöllkrant, Alkaloidg 
von E. M asing 
Schrader’s Lebensessenz, Bes 
theile 
Schrift, Wiederherstellung von 


durch Beswasser verdorbener; von. 
Garside 9, 546. 


Schwämme, syrische, Vorkommen | 
und Culturversuch 9, 463, 

Schwefel, Gewinnung in Sieilien; 
von F. Sestini 9, ART 

Schwefelblei, Darstellung von 
krystallisirtem 8, 69. 


Schwefelflamme, chemische Wir- 
kung; von Riche und Bardy 
9, 75. 

Schwefelharnstoff, Bildung aus 
Cyanamid; von E. Baumann 
8, 166. 

Schwefelkiese, französische; von 
Girard und Morin 9, 174, 


— Verbrennungsproduct; v. Scheu- 
rer-Kestner 9,128 
— als Wegematerial, Nachtheile; v. 


T. Sarrazin 9, 418, 7% 
Schwefelkohlenstoff, schnelle 

Bereitung; von 8. H. Fried- 

burg 9,.164,, 
— Halb-; von Sidot 9,70 


Schwefelkupfer, halb-, Wirkung 
auf Silbersalpeter; v. R. Schnei- 
der 8, 72. 

Schwefelnatrium, einfach, Be- 
reitung; v. Baudrimont 9, 167. 


Schwefelsäure, Verbesserung bi 
der Darstellung 9, 78 
— Bestimmung im Wasser; von W. 

Hempel 8, Abb. = 
— specif. Gew. der wässrigen; von 
J. Kolb 9,767 0 
— maassanalytische Bestimmung; A, 
Th. Rosenbladt 8, 455. 
— wasserfreie, als Verbrennungs- 
product; vöh Scheurer-Kest- os 
ner 9,173. 


auf Alkaloide; von A. Schmidt 
8, 496. 

Seine, Masse des Hochwassers; von 
Boussingault und Belgrand 
9, 263, 


8, n 
von 

028689. 
e, Ausbesserung; von A. Star- 
ISBER 
von 6. 


gelkow s Haarmittel; 
Krause 


—— — v.0.@. Wittstein 8, 418. 
'Silberchlorür, Bildung; von E. 
vw. Bibra 9, 454. 
Silicium, Vorkommen im Roh- 

eisen; von Morton 9, 174. 


Silbersalpeter, Reduction durch 
Wasserstoff; v. Beketoff 8, 72. 
— Verhalten. zu Halbschwefelku- 
 pfer; von R. Schneider 8, 72. 
Smirgelund Bolus, Chromgehalt; 
von Kämmerer 8,16. 
Soda, Rhodan in der Lauge; von 
_R. Nietzki 9, 41. 
Solaneengifte, Wirkung auf 
Nage- und Beutelthiere; von 
Heckel Y, © 
Solanidin und Solanin, giftige 
Wirkung; von Th. Husemann 


8, 399. 
Sonnenblume, Nutzen ders.; von 
C. G. Wittstein 8, 289. 


Sonnenflecke, Constitution; von 
FE. Zöllner 8, 467. 
meitus, reiner rectificirter; von 
A. W. Miller 9, 172 
— N Tinetura formicarum, 
Fe; von A. Wentz 9, 451. 
Stärkemehl, lösliches; von Mus- 
eulus 8, 346. 
Stahl, Cäment-, Entstehung; von 
- Boussingault 8, 67. 
_—  Coereitivkraft verschiedener Sor- 
ten; von Treol und Durassier 

8, 66. 

“2 Bestimmung des Kohlenstoffs da- 


zin; von Langley 9, 175. 
— Analysen von Proben 8, 66, 
Stickstoffhaltende Körper, 


Reactionen von Engel 8, 85. 
Stickstoff, Bestimmung im Dün- 
‘ger; von en ; 8, 453. 
'Stryehnin, Gegengift; von Va- 
Arena 


9, 207. 


9, 88. 


St eo... von H. C. Mo- 


rey 8, 176. 

Strychnossamen, Fett darin; von 

F. Meyer 8, 568. 

Stuhlzäpfehen mit Extract, 
Bereitung; von Barnouvin 
8, AT. 


— Bereitung; von Werner 9,273, 
Süssholzzucker, von J. Rous- 
sin 8, 156, 267. 
Sulfoearbonate; v. G&@lis 9, 372 
— doppelte; von Mermet 9, 372. 
— Werthbestimmung; von Dela- 
chanal und Mermet 9, 373, 
Sulfocyanverbindungen, orga- 
nische; von O. Billeter 8, 261. 
Sulfoharnstoff; von A, Claus 
9,-359. 
Sulfomolybdäns., Ammoniak, 
Reagenz auf Morphin; von J. B. 
Nagelvoort 9, 249. 
Sulfosäuren, Amide, Wirkung 
von PC15; von O0. Wallach und 
Th. Huth 9, 564. 
Sulfosalieylsäuren, isomere; v. 
Ira Remsen no). 
Sulfurylehlorid, Darstellung; v 


P. Behrend 9, 76. 
Sumbulwurzel, falsche 8, "557. ? 
Syzup. u jodati, Darstellung 

re 
Syrupe kalt zu bereiten; v. Hun- Be 
stock 9,275: 
T. 
Tannen- und Pappelholz, Zu- 
sammensetzung; von F. Bente 
8, 276. 
Taurin, Verhalten; von R. En- 

gel 9, 185. 

Tellur- und Wismuthminera- 


lien aus Nordamerika; von F. A. 


Genth 32138 
Terpenthin als Desinfectionsmittel 
8, Loos 
Terpenylsäure; von C. Hempel 


8, 167, 

Terpin, Oxydationsproducte; von 
C. Hempel 8, 262. 
Tetramethylammoniumeisen- 
eyanür; von L. Barth 9, 355. 
Thee, Aschen - und Extractgehalt 
- 8, 279 


Theerwasser und Theereinath- 
mung; von Magnes und La- 


 hens 9, 181. 
Thermometer, Minimum-; von A. 
Starting 8, 337. 


Theveresin und Thevetin, gif- 
tige Wirkung; von Th. Huse- 


mann 8, 389. 
Tinet. und Spirit. formicarum, 
Stärke; von A. Wentz 9, 451. 


Toluol, Chlorirung und Derivate; 
von B. Aronheim u. G. Die- 
trich 8, 546. 

Torf, Werthbestimmung einiger; v. 
H. Ritthausen 8, 463. 

Traganth, Zusammensetzung; von 
Giraud 8, 264. 

Trauben- u. Weinsäure, Aschen- 
gehalt; von A. Vogel 8, 460. 

Tribrombenzol, Derivate; von C. 
L. Jackson 9, 551. 

Tribromsulfobenzoäsäure; v. 


Reinecke 9, 570. 
Trichlorbuttersäure; von J. 
Gottlieb 9, 349, 
Trinitrophenetol, Darstellung; 


von Tounsend Austen 8, 257. 
Triphenylguanidin, neues; v, 
W. Weith und B. Schröder 

8, 256. 


U. 


Uebermangansaur. Kali, Ver- 
halten beim Glühen; von Ram- 
melsberg 8, 64. 

UVebersättigung und Ueber- 
schmelzung; v. Coppet 9, 66. 

Ulmen-, Weiden- und Eichen- 

- rinde, Verhalten der Gerbstoffe; 
von E. Johansen 9, 210. 

Ungt. Hydrarg. ciner., Darstel- 
lung; von E. Dannenberg 

9, 256. 

— plumbi, von E. 
Heintz 8, 326, 

Uranit, Vanadgehalt; von C. Bol- 
ton 9, 457. 

Urin, Bestimmung des freien Sauer- 
stoff’s; von D, Freire 9,871. 

-— Säure nach dem Gebrauch von 
Chloral darin; von Musculus 
und de Marm& 9, 184. 

— Reagenz auf Galle darin; von C. 
Paul 9, 266, 


Bereitung; 


A 
Vanad, Vorkommen im Ura 
C. Bolton 9, 457. 
Vanille, wilde 8, 282. 
Vanilleneultur 9, 443. 
Vanillin, Bestimmung in der Va- 
nille; v. W, Haarmann 9, 264, 
— Aethyl- und Methyl-; von Fi 
Tiemann 9, 366. 


— Bildungsweise; von F. Tie- 
mann 9, 365. 
Vanillinsäure; v. F. Tiemann 


8, 361. 

Veratrin und Physostigmin, 
quantit. Bestimmung; von E.Ma- 
sing 9, 310. 
Verbrennung, Einfluss d. Drucks; 
von Cailletet 9, 6% 
— und Verbrühen, Mittel dage- 
gen; von Rice 9, 9025 
Verdampfung ohne Schmelzung; 
von L. Meyer 9, 69.5 
Verdunstung durch Gase bewirkt; 
von W. Kirehmann 9, 423. 
Vergiftung durch Cypripedium- 
H. H. Babeock 


arten; von 
8, 1A. 
— mit Cichorienkaffee; von Clouet 
9, 88. 


— durch Chloralinjeetion; von De- 
neffe und van Wetter 8, 169. 
— durch Kleider; von W. F. Gintl 
8, 169. 

— durch Rudbeckia laciniata 8, 173, 


W. 


Wachs, japanesisches, Gewinnung; 

von H. Gribble 8, 374. 
— Verfälschung; v. Miller 8, 179, 
Wärme, thierische; von Cl. Ber- 


nard 93,89. 
Wasser, Gruben-, saures; von 
Becker 9, 180. 


— Trinkwasser in Königsberg; vor 
M. Beer ‚318, 
— mikroskopische Prüfung dess.; 
von O. Helm 9, 46 
— Bestimmung der Schwefelsäure 
darin; von W. Hempel 8, 455, 
— Unterscheidung freier und ge- 
bundener Kohlensäure; von M. v. 
Pettenkofer 8, 454, 


Sachregister, 


Wasser, Mittel gegen Verunreini- 
gung der Flüsse u. s. w.; von E. 
Reichardt 2 AR 


— Ist Flusswasser Trinkwasser; v. 
E. Reichardt 9, 289. 
— Bestimmung der Schwefelsäure 
darin; von Th. Rosenbladt 
8, 455. 


— Verunreinigung durch Wegema- 
terial; von T. Sarrazin 9, 418. 
Wasserleitungsröhren, Nie- 
derschläge darin und Verhinde- 
rung; von Grahn 8, 462. 


Wasserstoffsuperoxyd, Vor- 
kommen in den Pianzen; von 
Clermont ILS: 


Wasserstoff, Reduction von Sil- 
bersalpeter; v. Beketoff 8, 72. 
Wasserstoffeisen; von Caille- 


ret 8, 65. 
Weiden-, Ulmen-, und Eichen- 
zinde, Verhalten der Gerbstoffe; 


von E. Johansen 9, 210. 
Wein, Erkennung von verfälschten; 


von Bretet 9, 476, 
— Gummi darin; von Chaneie 
9, 543, 


— Roth-, Erkennung künstlich ge- 
färbten; von A. Gautier 8, 487. 
— — von A. Hilger 9, 481. 
— Erkennung von Fuchsin darin; 
von Jaillard 9, 476. 
— Erkennung von gallisirten; von 
€. Neubauer 9, ATA. 
— Erkennung der Färbung; von H. 
W. Vogel I A 
— und Traubensäure, Aschen- 
gehalt; von’ A. Vogel 8, 460. 
— Verbesserung durch Gefrieren; 
von Melsens 8, 368. 
— Zusammensetzung californischer; 
von Merrick 9,.5AA. 
— Roth-, Entdeckung der Färbung 
8, 367. 

Weinsäure, Nachweisung in der 
Citronensäure; von Allen 9, 265. 
Wismuth und Antimon galva- 
nisch auf Metalle zu bringen, von 
A, Bertrand 9, A5A, 


Areh. d. Pharm. IX. Bis 6 Heft. 


589 


Wismuth-u. Tellurmineralien, 
nordamerikanische,;, von F. A, 
Genth 8, 73, 

Wismuthlager in Frankreich; v. 
Carnot 3 319: 


X, % 


Xanthogensaur. Kali, Darstel- 


lung; von Th. Zöller und E. 

A. Grete 8, 358. 

Xenotim und Monazit, künst- 

liche Darstellung; von Rado- 

minski 8, 461. 
2. 

Zahnpulver 8, 472. 


Zink, maassanalytische Bestimmung; 
von C. Fahlberg 8, 79. 
Zinkretorten, blaue Färbung; v. 
Degenhardt 9.109: 


Zinn und Platin, Verbindung mit 
Sauerstoff, von Delachanal und 
Mermet 9, 462. 

— Prüfung von Verzinnung; von 
Fordos 8, 356. 

— angreifbar durch Salzlösungen ; 
von Hallock Ya 

— und Antimon, Trennung von 
Arsen; von C. Winkler 9, 262. 

Zinnchlorür, Verhalten zu ehlor- 


saurem Kali 9, 472. 
Zinnober, schädliche Wirkung; 
von Woodmann 8, 180. 


Zucker, Wärmeeffeet bei : Invert- 
zucker; von G. Fleury 8, 547. 
— Rohr -Inversion; v. Kerol Ni- 


col 9, 374. 
— Asche; von Ch. Violette 
8, 267. 


— Entdeckung von Glycerin 8, 91. 


Zuckerreaction; von Vidau 
8, 269. 

Zuekerrübe, Bestandtheile; von 
Ch. Violette 8, 266. 


— Phosphate in den Rückständen; 

von Peligot 8, 266. 
Zuckerrüben, Anbau; v. Fremy 
‚und Deherain 8, 363, 


II. 


ner 8, 94. 


Analyse chymique de quelques Dro- 
von E. 


gues ‘par Dragendorff'; 
Geissler 8, 570. 
Arzneitaxe, bairische und preussi- 
sche, Taschen- Ausgabe; von E. 


Geissler 9, 384. 
Cassa-Tagebuch; v. E. Geiss- 
ler 8, 571. 
Dammer, O., chemisches Hand- 
wörterbuch; von J. Schnauss 
8, 480, 

— — Elsner’s chemische Mitthei- 


lung; von J, Schnauss 8, 383. 
Dellingshausen, rationelle For- 
meln der Chemie; von G. Vul- 
pius 8, 191, 
Dragendorff, G., gerichtliche 
Ermittelung der Gifte, von E. 
Geissler 9, 383, 
— — Jahresbericht der Pharma- 
ecie u.s. w; von R. Kemper 
9, 189. 

Falck, C. P., Normalgaben der 
Arzneimittel; von C. Schulze 
8, 285. 

Fischer, F., Verwerthung der Ab- 
fallstoffe; v. R. Kemper 8, 190, 
Fleischer, E., Titrirmethoden;; von 
E. Geissler 957287. 
Gesundheitspflege zu Hanno- 
ver, Verhandlungen; von E. 
Geissler 8, 572, 


Gmelin-Kraut, Handbuch der 
Chemie; von E. Reichardt| 
8, 284. 

Hager, H., Handbuch der pharma- 
ceutischen Praxis 8, 478, 


— — Das Mikroskop; v. E. Geiss- 
ler 8, 285.) 
— — Manuale pharmaceut. Vol, II; 
von E. Geissler ®, 571. 
Hahn, E., Die wichtigsten Geheim- 
mittel. 3. Auflage; von Elsner 
8, 189. 
Hanbury, D,, Science Papers; von 
.G. Vulpius 9,572, 


Bücherschan. 


Ef, Attkield, Chemistry; von F. Els-/Hartsen, chemische a. 


gen; von E. Geissler 8, 93 
Heppe, G., Chemische Reactionen 
der wichtigsten organischen und. 
anorganischen Stoffe; v. J, Hertz 
% 382. 


Hirsch, B., Principien einer Phar- 
macopöe; v. R. Kemper 9, 284. 
— — Prüfung der Arzneimittel; v, 
R. Kemper 8, 382. 
‚Jäderholm, A., gerichtl. medici- 
nische Diagnose der Kohlenoxyd- 
vergiftung; von Gaenge 9, 478. 
Journal de Pharmacie de Ge- 
neve; v. C.G, Vulpius 8, 188. 
Kaysser, E., Säuren der Formel 


63 H°6C3; von G. Vulpius 

8, 192. 

Krause, G., Tabellen für chemi- 

sche Laboratorien; von €. 
Wittstein 8, 384. 


Mehu, C,, Annuaire de la Pharma- 
cie francaise et dtrangere; von G. 
Vulpius 9, 381. 

Neubauer, C. und J. Vogel, 
Analyse des Harns; v. E, Geiss- 


ler 9, 383. 
New Remedies; von G. VYul- 
pius 9, 9%. 


x 
1“ 


EEE REN 


of Materia medica, 
von G. Vulpius 
9, 381. 
Pharmacopoeae helveticaeSupple- 
mentum; v. R. Kemper 9, 381. 
Pisko, J., Licht u. Farbe; von E. 
Geissler 9, 572. 
Proceedings of the American 
Pharmaceutical Association; von 
F. Elsner 8, 94. 9,39 


Radau, R., Die Lehre vom Schall; 
von 7. Schnauss 8, 480, 
|Reichardt, E., Guide pour l’ana- 
lyse de Veau; von 6. Tulpradt Y; 
8, 188. : 
— — Hilfstabellen für Atomge- 
wichte; von G. Vulpius 8, 384. 
Rösig, E., Convolvulaceae; von 
Hallier 8,.928 


Journ. 
Pharmaceut. ; 


Autorenregister. 


Sprechsaal; 
8, 571.) 

The Relations 0% Pharmaciste; 
v0. G. Vulpius 9,96. 


Third annual report of the Bo- 


ard of heald of Boston; v. Els- 


ner 35 190, 


IH. 
A. 


Abeljanz, H., Benzolkalinm 9, 568. 
Adamkiewicz, Farbenreaction des 


Albunuins 8, 82. 
Addington, Bereitung der Phos- 
phorpillen 9, 278. 


Allen, Nachweisung der Weinsäure 
und Citronensäure 9, 265. 
Attfield, Goapulver 8, 270. 271. 
Almen, künstliche Mineralwässer 
3. 37. 

— mit Absinthiin verfälschter Ho- 
pfen 8, 152. 


Alvargonzalez, Bestimmung des 


Kohlenstoffs im Eisen 9, 176. 
Anthon, Absorption von Gyps 
durch Kohle 9, 69. 


Apjohn, M. R., Harnstoffbestim- 


mung 8, 83, 
Aronheim, B., Chlorirung durch 
Molybdänchlorid 8, 545. 
— — Natrium und Benzylchlorid 
9, 550. 

— — u, 6. Dietrich, Chlorirung 
von Toluol 8, 546. 
Audige und Dujardin-Beau- 


metz, giftige Wirkung des Al- 
kohols 9, 36. 
Austen, Tounsend, Darstellung von 
Di- und Trinitrophenetol 8, 257. 


B. 


Babcock, H. H., giftige Cypripe- 
diumarten 8, 174. 
— — Darstellung von Arsenjodid 
9, 455. 

Baier, Verhalten von Indium 8, 68, 


591 


von BE. Geissler| | Vieror dt, quantitative Spectralana- 


lyse; von C. Gaenge 9, IA. 
\Wittst ein, G.C,, Taschenbuch der 
Tele ; 4, Auflage; vw 
| Elsner 8, 189. 


\Yearbook of Pharmacie 1875; 
von F, Elsner 9, 189. 


"Autorenregister. 


Balland, Malachit und Rotkkupfer- 


erz auf Münzen 8, 76. 
Barber, Kohlensäure als Feuer- 
lösehmittel 8, 353. 
Bardy und Riche, Schwefel- 
flamme Id 
Barfoed, C., Arabin 8, 262. 
ıBarford, Prüfung des Alkohols 
auf Stärke 8357. 


Barnes, Chloroform als Mittel ge- 


gen Zersetzung rahret 
Barnouvin, Zu mit Ex- 

traet 8, 466. 
Barth, L., Tetramethylammonium- 
eisencyanür 9, 355. 
— — und C. Senhofer, neue 
Benzoldisulfosäure 3733 
Bartley, Bestimmung des Anti- 
mons 8, 459. 
|ıBaudrimont, Bereitung von Na- 
triumsulfid 95: 160% 


Bauer, A., Einwirkung der Schwe- 
felsäure auf Blei 8, 70. 
Baumann, E., Darstellung von 
Schwefelwasserstof 8, 167. 
Baup, Bestandtheile des Elemihar- 
zes 9, 465. 


Beehamp, Nachweis von Dextrin 
und Glucose 8, 269. 
Becker, Grubenwasser 9, 180, 
Beer, M., Trinkwasser in Königs- 
berg 9, 318, 
Behrend, F., Darstellung von Sul- 
furylchlorid - 9, 76, 
Beilstein, F. und A. Kurba- 
tow, Chlornitrobenzol 9, 551, 
Beketoff, Reduction des Silbers 
durch Wasserstoff 8, 72. 
Belgrand und Boussingault, 
Hochwasser der Seine 9, 263. 


38 


EN c. „on. der ok 8, 277. 
 Benedict, R., Mono- und Diäthyl- 
P:; se 9, 567. 


Be: " Iinsäure 8, 264. 
— — — Zusammensetzung der 'Holz- 
> faser 8, 276. 


Benzinger, E. und A. Michae- 


lis, Derivate der Phosphenylsäu- 
"ren 9, 552, 
Berg, Ph,, Lichenin und Lichen 
islandieus, 8, 186. 
Bernard, Cl, giftige Wirkung der 
Manconarinde 9, 87. 


— — thierische Wärme 9, 89. 
Bernelot Möns, J. C., Chininge- 


halt von Chinarinden 8, 24. 
Bert, Gährung und comprimirte 
. Luft 9, 543. 


Berthelot, Jodwasserstoff zur Re- 
 duetion 8, 545. 


78 Wirkung der Wärme auf "Alde- 
 hyd 8, 551. 
— Verbrennungswärme der Oxal- 

säure 9,213, 


— (Camphor und Camphene 9, 360. 
Bertrand, A., galvanischer Ueber- 

zug von Antimon und Wismuth 
9, 454. 
 Bibra, E. v., Schwärzung des Chlor- 


silbers und Silberchlorür 9, 454. 
Biedermann, R., Gaultherylen 
9, 369. 

Billeter, O., Rhodanphenyl 8, 254. 
— — organische Sulfocyanverbin- 
dungen 8, 261. 
Bindschedler und Busch, Dar- 
‚stellung des Eosins 9, 365. 
Bischoff und Pinner, Wirkung 
der Blausäure auf Chloral und 
Crotonchloral 9, 354. 
Böhm, J., Gähruugsgase der Was- 
serpflanzen 8, 278. 
— — Respiration der Wasser- 
pflanzen 8, 278. 
Böttger, R., Thallium im Car- 
nallit 8, 76. 


- Boisbaudran, Lecog de, Er- 
zeugung von Kälte 9, 68. 

Boivin und Loiseau, Verhalten 
der Fehling’schen Lösung 


8, 84, 
B olton, Carrington, Yanıın im 
Uranit 9, 457.| 


Bente, F., Darstellung der Levu-|- 


a es 


Boussingault; 
Cämentstahl 


— und Belgrand, Hochirasaks der 


Seine 9, 263. 7 
Bretet, Erkennung von verfälaoh.i 4 
ten Wein 9, 476. 
Buchheim, Kosin 8, 41.8 
Büchner, E., Parabromanilin E 
8 256. 3 
Bufalini, campherisirtes Phenol 
8, 283. 
Bullack, ölartige Stoffe aus Nux 
vomica 


Bullok, C., Jervin 9, 281. 


Burstyn, M., Prüfung der Maschi- a 


nenöle 8, 369. 


Burt, J. C., Alkaloid in Hydrastis 


canadensis 9, 280. 


Busch und Bindschedler, Dar- 


stellung des Eosins 9, 365. 


c. 


Cailleret, Wasserstofleisen 8, 65. 
Caille tet, Einfluss des Druck’s auf 
Verbrennung 9,,6% 
— Eisenwasserstoff 
Carnot, Wismuthlager in Frank- 
reich 
Casse und Thiernesse, Mittel 
gegen Phosphorvergiftung 9, 88. 
Cahours, A. WE. Demarcay, 
Kohlenwasserstoffe 
ren 
Cauvet, 
auf Pflanzen 


8, 270.00 


y, 102 


9, Bun 


aus "Fettsäu-r 
9, 349. 


Wirkung von Farbstoffen. 2 | 
9,81. 
Cazeneuve und Latour, Maha- 


4% 


goniholz 8, 558. 
— Alkaloide mittelst Kalk u. Aether I 
zu gewinnen 9,.267.20 
Cech, ©. O. und A. Steiner, 
Chlorbromessigsäure 8, 552. 
Chancie, Gummigehalt des Wei- 
nes 9, Bay 
Chaumont, de, Gehalt der Luft 
an flüchtigen Stoffen 9, 82. ® 


Chautard, J., Spectrum des Chlo- 


rophylis 8, 253. 


Autorenregister. 


Cheatham, Untersuchung von Gly- | 
cerinsorten 9, 548. 
Chnttenden, H., Pecten irradians 


IE 

Chrustoschoff, die Eisenerze 
Mexicos 9,..1.76, 
Claassen, E., bestimmtes spec. 
Gewicht zu erlangen 9, 10. 


Claisen, L. und 0. Wallach, 
Oxydation stickstoffhaltiger orga- 
nischer Verbindungen 8, 545. 

Claus, A., Sulfoharnstoff 9, 359. 

Clermont, Wasserstoffhyperoxyd 


in Pflanzen End. 
Clin, Monobromcamphor 97368. 


Clouet, Vergiftung durch Cicho- 
rienkaffee ESS 
Cole, Granville, Benzselenaldehyd 


9, 551. 
Comaile, W., Löslichkeit des 
Caffeins 9, 358. 


Coppet, Uebersättisung u. Ueber- 
schmelzung 9, 66. 


Coquillon, Bildung von Anilin- 

schwarz 9, 546. 
Corenwinder, Bancoulnuss 

8, 554. 

Cotton, R. M., Prüfung der Chi- 


narinde 3,315: 
Coulier, Verhalten der Luft 
9, 72. 

Cowdrey, R., Phosphortinetur 
8, 184. 

Cownley, Verwandlung des Bru- 


einsin Strychnin fraglich 9, 549, 
Cressler, Wirkung von Phytolacca 


decandra 8, 475. 
Creuse, Prüfung von Ferr. re- 
duct. I 2% 


D. 


Dahlen, Zusammensetzung von Ge- 
müsen Salat: 
Dannenberg, E., Colebiein ähn- 
liches Alkaloid im Bier 8, 411. 
— — practische Notizen 9, 256. 
Debray und St. Claire Deville, 
über Ruthenium Ba UBE 
Degenhardt, blaue Färbung der 
Zinkretorten TH 
Deherain und Fremy, Anbau der 
. Zuekerrüben 8, 363. 


593 


Delachanal u. Mermet, Werth- 
bestimmung der Sulfocarbonate 
3.373 

— — Sauerstoflverbindung von Pla- 
tin und Zinn 9, 462. 
Delehevalerie, Abstammung der 
Henna 8, 87. 
Demarcay, E. und A. Cahours, 
Kohlenwasserstofe aus Fettsäu- 
ren 9, 349. 
Deneffe und van Wetter, Jod 
durch Chloral 8, 169. 
Desguin, Wirkung des Alkohols 


9, 88. 
Deville, St. Claire und De- 
bray, über Ruthenium 8, 75. 


Dibbitz, C., Zersetzung der Am- 
moniaksalze 3,19 


Dietrich, G und B. Aron- 
heim, Chlorirung von Toluol 
8,-546. 

Dujardin-Beaumetz und Au- 
dige, giftige Wirkung des Al- 
kohols 9, .86. 
Dumas, E., Geschichte des Probir- 
steins 9, 45% 


Duquesnel und A. Vee, brom- 
wasserstoffsaures Eserin 8, 273, 
Durassier und Treve, Coereitiv- 
kraft von Stahl 8, 66. 
Duval, J., Umbildung der Ferment- 
zellen 8, 367. 
Dymock, Asa foetida-Sorten in 


Bombay 8, 476. 
E. 
Ebert, amerikanisches Opium 
SAT 
Elsmer, F., Kritik über Att- 
field’s Chemistry 8, 93. 


— — Kritik über Year-Book of 
Pharmacie und Proceedings of 
the American pharmac. Associa- 
tion 8, 9A. 


Kritik über Wittstein’s 
u. Hahn’s Geheimmittel 8, 189. 
— — Kritik über Third annual 
report of the Board of heald of 
Boston 8, 190. 
— — Anzeige von Year-book of 
Pharmacie und Proceedings of the 
Americain Pharmaceutical Asso- 
eiation 9, 190 


59 4 5 


h Ener RR ckrohien stiekstoffhalten- 
der Körper 8, 85. 
= - R, Taurin 9, 185. 
Erlenmeyer, E.u. A. v. Planta, 
Bienen und Nahrung 8, 179, 
Etard, A., Reactionen der Chrom- 
salze 9, 259. 
 Evrard, Reproduction von Land- 
karten 8, 464. 


F. 


= Fahlberg, C,, 
P Bestimmung des Zinks 

Falck, Studium über Infusa 

8, 433. 529. 

— — dass. 9, 48. 147. 

Fandel,M,, Darstellung v. Chrom- 


maassanalytische 
8, 79. 


gelb und Chromorange 8, 465. 
Filhol, Verhalten des Chloro- 
phylis 8, 252. 


Filsinger, F., Gewinnung von 
Lithion und Lithionsalzen 8, 198. 
Fischer, O., Methylanthracen und 
Verbindungen 8, 261. 
Fitz, A., Ernährung der Hefenpilze 
9, 80. 

Fleischer, E., Formel der Citro- 
nensäure 9, 320. 


Fleitmann, Filtriren mit doppel-|— — Anzeige vom Sprechsaal 
j tem Filter 9, 71. 8, 57. 
 Fleury, G., Wassergehalt des) — — Anzeige von Neubauer’s 
arsensaur. Natrons 8, 75.| Analyse des Harns 9, 383. 
0 —— — Bestandtheile des Lärchen- — — Anzeige von Taschenausgabe 
schwammes 8, 562.! der Arzneitaxe 9, 384.7 
— — Wärmeeffeet bei Invertzucker— — Anzeige von Pisko, Licht 
8, 547.!| und Farbe 9, 5220 
Flückiger, F. A, Documente zur — — Kritik über Hartsen’s che- 
Geschichte der Pharmacie mische Untersuchungen 8, 93, 
a ih ober Hager’s Mi- 
— — Holzöl 8, 420.| kroskop 8, 285. 
— — Oel der Iris florentina 8, 481. — Kritik über H aa 
— — Zersetzung des weissen Prae- Be: Kr 2 R a nr PD Be 
cipitates durch Jod 9, 453 I; er 


Fordos, Prüfung von Verzinnun- 
gen 8, 356. 
Foster, jun. L. N., Gewinnung 
der Borsäure in Toscana 9, 430, 
Franz, A., Untersuchung des Kaf- 
fee’s auf Cichorie 8, 298. 
Freire, D., Bestimmung des Sauer- 
stoffs im Urin 9, 371: 
Fremy und Deh£rain, Anbau der 
Zuckerrüben 


8, 363.| 


F BE, ‚2. 
"Schwefelkohlenstoff 4. 
Friese, P., gemischte Azoverbin - 
dungen 


107 


Gaenge, C., spectroscopischer Nach- R i 
8 219.- Bet 


weis von Blut 


— — Kritik von Vierordt’s Spec- 


tralanalyse 9, 94. 


— — Kritik v. Jäderholm, Koh- 2 1 


lenoxydvergiftung 9, 478. 


Garrigues, $. S., Salzausbeute in 


Michigan 8,7% 


Garside, 
Schriftzügen 9, 546. 
Gautier, A., vollständige Ab- 


scheidung des Arsens in gericht- 
9, 270. 
— — Erkennung der Farbstoffe im 
9, 486. 


lichen Fällen 


Rothwein 
Geissler, E,, Anzeige vom Cassa- 
Tagebuch 8, 


— — Anzeige der Mittheilungen BR 


über Gesundheitspflege in Hanno- 
ver 8, 571. 


xis 


— — Kritik über Dragendorff’s 
Analyse chymique 8, 570. 


— — Kritik über Hager’s Ma- 


nuale pharmaceuticum 8, 571. 


— — Kritik über E. Fleischer’s 
Titrirmethode 9, 287, 


— — Kritik über Dragendorff’s 


gerichtlich - chemische Ermittelung 
3 383. j 


der Gifte 


Wiederherstellung von 


8,478, 


Autorenregister. 


Geldern, H. v., Colehiein ähnliche 

Substanz im Biere 9,83 
Geli., Sulfocarbonate 9, 30% 
Genth, F. A., Tellur- und Wis- 


muthmineralien 8,73. 
Gerard, Alkaloid in Jaborandi 
9, 464. 

Gerrard, A. H., Pilocarpin 
8,.273. 

Geuther, A., Nitroäthan 8, 163. 


Gintl, W. F., giftige Kleidungs- 

stoffe 82.169: 
Girard, Methylnitrat 8, 550, 
— und Morton, französische Py- 


rite 9, 174. 
Giraud, Zusammensetzung des Tra- 
ganth 8, 264. 
— Gummi und Schleime 9, 279. 


Gleim, fettes Oel in Benzoin odori- 
ferum 9, 466, 
Glenard, A. Emetin 9, 369. 
Gnehm, R., Derivate des Diphe- 
nylamins 9, 552, 555. 


Godeffroy, R., Prüfung des Gly- 


cerins 8, 83. 
— — Glycerin 8, 165. 
—_ — Reagentien auf Alkoide 

9, 147. 
— — Rubidium- und Cäsiumver- 

bindungen 9, 343. 

— — _.Reactionen auf Alkaloide 
9, 434 
Gorup-Besanez, von; Pflanzen- 

fermente 91% 

Gottlieb, J., Trichlorbuttersäure 
9, 349. 

Gräff, F. und A. Michaelis, 
Diphenylphosphorsäure 9, 554. 


— — — aromatische Phosphorver- 
bindungen 9,508. 

Grahn, Niederschläge in den Was- 
serleitungsröhren zu hindern 


8, 462. 
Gratama, W. T., Nachweisung 
der salpetrigen Säure 5, A5A, 
Greenish, Th, Scammonium 
8, 185. 


Grete, E. A. und Ph. Zöller, 
Bereitung des xanthogensaur. Ka- 
lis 8, 358. 

Gribble, H., Gewinnung des japa- 
nesischen Wachses 8, 374. 

Gries, P., Betain 9, 369. 


595 


Griess, P., (Cyanphenylalkohol 
9, i 

Grote und Tollens, Darstellung 
der Levulinsäure 8, 264. 
Guichard, Erkennung von Dra- 
ehenblut 8, 186. 


H. 


Haarmann, Wurtz und Tie- 
mann, Chlor, Brom und Alde- 


hyd 8, 548. 
— -— Bestimmung des Vanillins in 
der Vanille 9, 264. 


Hallier, Kritik über G. Rössig, 
Convolyulaceae 8, 92. 
Hallock, Verhalten der Salzlösun- 


gen gegen Zinn 9, 309: 
Hartmann, 0., Chlordracylsäure 
und Natriumamalgam 9, 566, 
Hartweg, Matico S, 378. 


Haurowitz, Sarepta-Senf 9, 272. 
Hayduck, M., neue Amidosulfo- 


toluolsäure 8, 256. 
Heamy, Oreodaphne californica 
8, 280. 

Heckel, Wirkung der Solaneen- 
sifte 9, 89. 
Heintz, E., Practische Notizen 
8, 323. 

Helm, O., mikroskopische Prüfung 
des Wassers 9, 46 
Helms, A., Derivate der Oenan- 
thylsäure 9, 351. 


Hempel, C., Terpenylsäure 8, 167. 


—_ — Oxydationsproducte des Ter- 
pins 8, 262. 
— W., Bestimmung der Schwefel- 


säure im Wasser 8, A54A. 
Henry, L., Propargylverbindun- 
gen ‚163. 


Hertz, J., .Schellack, roher und 
Sarkosinsäure 8, 234. 
— — Anzeige von Heppe’s che- 
mische Reactionen 9, 332. 
Hesse, O., Constitution polarisiren- 


der Stoffe 8, 85. 
— — Chiniein und Conehiniein- 
9, 368. 

— — Opianin 9, 368, 


Heymer, Th. und 0. Wallach, 
phenylirte Phosphorsäuren 9, 54. 


Bar Mittheilongen « aus dem Jar | oe 
} rium 8, 193.| aus Anilinölen 
- — Lithion in Sedimentärgestei Jacobsen, G., Pheny 
en ‚ 251.) säuren und Chloride 
— Erkennung der BEL im — 0O., Synthese des Cumols 9, 
Rothwein 9, 481.|Jac quemin, E., Carbolsäure % 
Hillebrand und Norton, metal- 8, 4 ; 
_ Jisches Cer, Lauthan, Didym|__ __ Nachweis von Nitrobenz 
9, 446. 8, 86. 
Hindle, J., neue Guanolager|__ __ Nitrobenzin 8, 146. 
8, 266.|— _— Nachweis von Cyankalium - 


Hirsch, B., Normal- Aräometer 8, 170. 
9, 107. — Prüfung des Nelkenöls auf 

Hirschsohn, E., Untersuchung Phenol 9, 269. 
von Galbanum und Ammoniak Jahn, H,, Derivate des Octylalkorze 


Hoffmann, M. und O. Wallach, Jaillard, Z., isch 
"Wirkung von Phosphorchlorid Chinin zu Injectionen 8, 461. 
auf Säureamide 9, 352.|— — Bestimmung des Harnstofles 
—— A. W., Wirkung des Schwefel- 9, 268. 2 
 wasserstoffs auf Alkaloide Na ER ee Erkennung des Fock im. 

— — Eosin 8. 272. Wein 9,4708 


Homeyer, V.; Dinitrosulfobenzol- Jancie, Einsammlung von u 
säure 8, 257. gutti 8, 375.° 
Hopp, L. C., Pucein existirt ae Janovsky, 3:0 Asenphosphor N 

8, 28 9, 456. 
Horn, C., Fluorescenz en Jean, F. und F. Weil, Kupfer- E 
9, 547. - 


ehlorür zur Maassanalyse 8, 451. 


Hübner, H., Nitrosalieylsäuren'Jeannel, Einfluss der Pflanzen auf 
Br ER 9, een: Fäulniss 8, 559. 2 
Be eiler, Jar |Jobst, J. und O. Hesse, Alkaloid 

stellung von Glycol 8, 162. Y 
Hunstock, Bereitung der Syrupe der Ditarinde 2,6008 


— — salieyls. und carbolsaur. ae 
auf kaltem Wege 9, 275.| min 9, 367, n= 


Husemann, Th., Studien über we- Johansen, E., die Gerbstoffe der 2 


'  aig bekannte Gifte 8, 385. Weiden, Wlmen! und Eichenrinde ir 
— — Verbreitung der Herzgifte 9, 210. 


95.385. 
er 5 ; i Jurasz, Apomorphin als Brust- 
Husson, Nachweis von Blut| Nittel 8, 464. 


j 9,370. | 2 Ve 
Huth, Th. und O. Wallach, et 22 Be ns Oi: 
Wirkung von PC15 auf Sulfo- & ’ a 
säure 9, 564, , £ 
K. Bi: 
L +. 
Kämmerer, H., Cadmiumkrystalle 
Jackson, C.L. und A. Oppen- 8, 69. 
heim, Derivate des Quecksilber- — — Erstarrung von Antimonsu- 
2 mercaptids 9, 351. perchlorid 8 73. ex. 
0 — — und W. Lowry, Bihalktnirte — — Chrom im Smirgel und Bo- 
' Benzylverbindungen 9, 549.| lus 8,,.76:.0 
—_— Derivate des Tribrombenzols Kanonnikof 1, Chloranhydride der % 
9, 551.| fetten Säuren 8, 164. En 


Autorenregister, 


Kayser, Bestimmung der Phosphor- 


säure 8, 457. 
— Verbrennungsröhren zur Elemen- 
taranalyse 9, 263. 
Kemble, Emulsio carnis 8, 180. 
Kemper, R., Kritik über Fi- 
scher’s Abfallstoffe 8, 190. 


— — Kritik über Hirsch, Prü- 
fung der Arzneimittel 8, 382. 
— — Kritik über B. Hirsch, 
Prineipien der Pharmacopöe 
9, 284. 
— — Kritik über Hüsemann’s 
Jahresbericht, fortgesetzt v. Dra- 
gendorff 9, 189. 
— — Anzeige von Pharmaec. helve- 
ticae Supplementum 95.381: 
Kennedy, G. W., Arbutin in Kal- 
mia latifolia 8, 359. 
— — Bestandtheilev,Frasera Wal- 
teri 8, 382. 
Kingzett, C. T., Absorption 'von 
Sauerstoff durch ätherische Oele 
9, 539. 
Kirchmann, W., Darstellung flüch- 


tiger Alkaloide 9, 209. 
— — Verdunstung durch Gase 
9, 423. 

König, G. A., Burettenverschluss 
9, 547. 


Körner, G. und A. Laubenhei- 
mer, Chlornitroanilin 8, 167. 
Kolb, J., spec. Gewicht der Schwe- 
felsäure 9, 76. 
Kolbe, H. u. E. v. Meyer, gäh- 
rungswidrige Wirkung der Sali- 


eylsäure 9, 87. 
— — Eigenschaften der Salylsäure 
9, 557. 


Kopp, A., Umwandlung der Brom- 
einchonine in die Oxybasen 9, 34. 
— — Res. guajaci peruviana aro- 


matica e, AlEB% 

. Kossmann, C., Pflanzenferment 
9, 79. 

Krafft, F. und V. Merz, Verhal- 
den des Cumols 9, 562. 
Krause, G., Zusammensetzung alter 
Bronze 8, 326. 

— — alte Arzneitaxe 8, 426. 


— — Untersuchung von Geheim- 
mitteln 9, 206. 
— — vergleichende Versuche über 
Rad. filieis maris 9, 24, 


597 


Kühnemann, G., Dextrin und 
Zuckergehalt der Gerste 8, 168. 
Kupfersehläger, Theerstoffe im 
Ammoniak nachzuweisen 8, 81. 
Prüfung der Theerstoffe 
8, 553. 
Kurbatow, A. und F. Beil- 
stein, m-Chlornitrobenzol 9, 551. 


L. 
Lancaster, Analyse eines Men- 
schen 9, 186. 
Landauer, J., Löthrohrgebläse 
9, 456. 
Landerer, griechische Pflanzen u. 
dergl. 8, 567. 


Landolph, Anetholderivate 9, 363, 
Langley, Bestimmung des Koh- 
lenstoff’s im Eisen 95. Lin. 
Latour und Cazeneuve, Maha- 
goniholz BR Dane 
Laubenheimer, A., Wirkung yon 
Kalı auf Dinitrobenzol 8, 165. 


— — und G. Körner, Chlornitro- 


anilin 8, 167. 
— — Verhalten des Nitrobenzols 
gegen Chlor 8, 258. 


Laurent, Bestimmung der Dichte 


des Bieres 9, 182. 
Lecco,. M. und M. Meyer, Con- 
stitution der Ammoniumverbin- 
dungen 9,1097 


Leclere, A., Stickstoffentwiekelung 
bei der Keimung 8, 268. 
Lecoqg de Boisbaudran, Gallium 


8, 352. 
Lesueur, Mittel gegen Kessel- 
stein 9, 546. 
Leli&ävre, Ersatz für Leinsaamen- 
umschläge 8, 462. 
Lepage, Jodkaliumeadmium als 
Reagenz 9, 271, 


— Werthbestimmung der Chinarinde 
und des Opiums 9.202. 


Leppert, W., Oxydation v. Diben- 
zyl 9, 570. 
Levesie, O., Untersuchungen der 
Kaffeesorten 8, 294, 
Liebermann, C.u. H.Troschke, 
Wirkung von Ammoniak auf Alı- 
zarin 8, 260. 


"D 


b> 
7 


VS Da | K R 
Mi Gin manan, E., Verhalten von Mathieu, =. Er vo 


9; 


Jo dr Quecksilberoxyd u 


9, 67. 
A. v., essbare Pilze 
9, 133. 


} Loiseau und Boivin, Verhalten 


I. 


a  Lyons, flüssiger Blitz 


der Fehling’schen Lösung 8, 84. 


Er Lockyer, Spectrallinien des 'Cal- | 


ciums 
Lorin, 


9, 451. 
krystallisirte A unnensae 
8, 550. 551, 


Loring-Jackson, C., Methyl- 
_ und Benzylmonoselenid 8, 255. 
— — Benzylselencey:nat 8, 254. 


‚Loughlin, Bereitung von Cyanka- | 


lium 8, 354, 
-— Nickelammoniumsulfat, Darstel- 
lung 9, 178. 


_ — Darstellung von Harnstoff 9, 357. 


Fr %owry, W. und C. L. Jackson, 
Benzylverbindungen | 
e 9, 549.| 
‘ Lund, Bestimmung des Stickstoffes 


substituirte - 


im Dünger 8, 453. 


M. 
Magnes-Lahens, Theerwasser n. 


Theereinathmungen 9,.181, 
_ Magnierde laSource, Wirkung 


\ 3 - des Wassers auf Harksädre 9, 92. 


 Maisch, J., Verfälschung der Ser- 
pentaria 8, 89. 


Bi — Arbutin in den Ericaceen 


8, 89. 

— M., Verwendung der Gattung Po- 
tentilla 8, 372. 
Maly, R., Wirkung der Milch- 


‚ Electrieität und Capillarität 


9, 276.| 


;. 


BE 5 > 


Gerinnung des Blutes 
Mattison, Crab ochard-Salz 8, 
Meer, E. ter, Dinitroäthan 9, 348. 


Mö6hu, spec. Gewicht des Choleste- 


rins 8 251. 
— Phosphor in Arznei zu geben 
8, 274. 
Meinecke, Fr, 
'Melli as, Erkennung gefärbter Roth- 
weine 8, 36778 
Melsens, Verbesserung der Weine 
durch Gefrieren 8, 368. 
Menier, Zerkleinerung des künst- 
| lichen Düngers 8, 365. 
Merme, de und Musculus, neue 


Säure im Urin 9, 182 
Mermet, Doppelsulfocarbonate 
| 9, 372. 
— und Delachanal, Werthbe- 
stimmung der Sulfocarbonate 
9, 373. 
— — — Verbindung von Platin, 
\ Zinn und Sauerstoff 9, 462. 


‚Merriek, Untersuchung californi- 
scher Weine 


Merz, V.undK. Schelnberger, 
aromatische Nitrile 9,. S61r 
— — und F. Krafft, Verhalten 
des Cumols 9,562. 
Meusel, E., Salpetrigesäure er- 
zeugt durch Bacterien 8, 453. 
Meyer, F., Feit der Strychnos- 
saamen 8, 568. 
— L., Verdampfung ohne Schmel- 
zung 9, 69. 


— E. v. und H. Kolbe, gährungs- 
widrige Wirkung der Saliceyl- 
säure 9: 787: 

— M. und M. Lececo, Constitution 
der Ammoniumyerbindungen 9,165. 


säure 8, 172.| Michaelis, A. und F. Benzin- 
Markoe, Darstellung der Phos- ger, Derivate der Phosphenyl- 
phorsäure 9, 164. 531.| Säure 9, 552. 
Martins, Gummisecretion, Ursache) — — und F. Gräff, Diphenyl- 
8, 270.| phosphinsäure 9, 554. 
Masing, E., Alkaloidgehalt des] — — — aromatische Phosphorver- 
Schöllkrautes 8, 224.| bindungen 9, 561. 
— — quantit. Bestimmung von Ve-|— —- aromatische Arsenverbindun- 
ratrin und Physostigmin 9, 310.| gen 9, 560, 
Mason, krystallisirtes Glycerin Michler, W., 4fach substituirte 
8, 550.} Harnstoffe 9,359; 


Mathiesen und Wright, 


Apo- 
morphin 


BE SE 


Miller, Verfälschung von Wachs 


8, 179. 


Benzanilid 8, 255. A 


9, 544. 


Autorenregister. 


Miller, A. W., Orthographie von 
Asa foetida 8,1553 
— — Scheidung der Desinfections- 


mittel 9, 466. 
— -—. reiner rectifieirter "Spiritus 
9, 473. 

Mitchel, Hämotoxylin als Rea- 
genz 8, 460. 
— Darstellung von Chlorammonium- 
nickel Yekzer 
Mohr, F., Salieylsäureverwendung 


bei der Analyse 8, 459. 
— — Natur und Entstehung der 


Meteorite 9, 462. 
Montgolfier, Dibromeamphor 
9, 362. 

Moore, Herstellung alter Korke 
9, 276. 

— Calcophanit 9, 458. 
Morey, H.C., ein Strychrinesser 
8, 16: 

Morin und Girard, französische 
Pyrite 9, 174. 


Morton, Vorkommen des Kiesels 


im Eisen IT ITZA: 
Moss, C., amerikanisches Opium 
9, 277. 


Müntz, Unterscheidung der Fer- 
mente 9, 80. 
— und Ramspacher, Gerbstoff- 


bestimmung 97.269: 
— Leben der Pilze 3, 279. 
Musculus, lösliches Stärkemehl 

8, 346. 

— und de Merm&, neue Säure im 

Urin 9, 184. 
N. 

Nagelvoort, Reagens auf Mor- 

phin 9, 249 
Naumann, A., Zersetzung der 

Alaunlösung bei 100° 9, le 
Nencki, M., Eiweissgehalt der 

Milch 9.:.90% 


Neubauer, C., Erkennung galli- 


sirter Weine 9, ATA. 
Neyreneuf, electrische Influenz 
9, 67. 


Nieol, Kerol, Invertirung des Rohr- 
zuckers 9, 374. 
Nietzki, R., Einwirkung von Di- 
methylanilin auf Rosanilin 8, 41. 


599 


Nietzki, R., Glucosid in Cicho- 


rium Intybus 8, 327. 
— — Rhodan in der Sodalauge 
9, 41. 

Nölting, E., Brombenzolsulfo- 
säure 8, 255. 


Norton und Hillebrand, me- 
tallisches Cer, Lanthan und Di- 


dym 9, AAB. 
®. 

Oppenheim, A. und M. Salz- 

mann, Siedepunkt des Glycerins 


8, 164. 

— — und C. L. Jackson, W»Deri- 
vate des Quecksilbermereaptids 
aa 

— — und S. Pfaff, Schmelzpunkt 
“ der Anissäure 9, 562. 
Ost, H., Paraoxybenzoesäure aus 
Saliceylsäure 8, 258. 
— — Verhalten der Chlorsalylsäure, 
Salicylsäure und Paraoxybenzoe- 
säure gegen Alkalien 9, 558. 


P. 


Pape, O., zu den Reactionen der 
Pflanzengifte 32888 
Patrouillard, haltbare Alkaloid- 


lösungen 8, 553. 
— — Prüfung der Alkalisalze auf 
Arsen 9, 262. 
Patterson, J. L., Aspidium mar- 
ginale 8, 566. 
Paul, ©., Nachweis von Galle im 
Urin 9, 266. 
Peligot, E., Asche und Dünger 
S, 364. 

— — Phosphate in den KRüben- 
rückständen 8, 266. 
Pettenkofer, M. v., freie und 


gebundene Kohlensäure zu erken- 
nen 8, 454. 
Pfaff, L. und A. Oppenheim, 
Schmelzpunkt der Anissäure 
9, 562. 
Pfaundler, Wirkung von Chloral 
auf Harn II 
Philipps, Pepsin 8, 462. 
Piccard, A., Synthese des Anthra- 
ebinons 8, 260. 


hr F: lee 
i Piard,.  Eisengehalt des ei 


Salzsäure auf Blei- und Anti- 
z monlegirungen 8, 73. 
Planta, A. v. und E. Erlen- 


Bienen und Nahrung 
8. cn; 


Farbstoff der Can- 


meyer, 


E: Pocklington, 


thariden 8,91. 
Power, F. B., Elaterin 8, 377. 

— Prescott, Trennung des Arsens 
Tr von Zinn, Antimon u. s. w. 9, 261. 


— Löslichkeit der Alkaloide 9, 364. 
Preston, Halten von Gummischleim 


9, 278. 
> Prevost, E. W., Epichlorhydrin 
er 9, 365. 
- Protzen, Mittel gegen Kesselstein 
8, 353 
Pusch, Unterscheidung der Ben- 
zine 9, 564. 
Pussier, Einwirkung der Alkalien 
“auf Blut 9, 91. 

R. 


Radominski, künstliche Darstel- 
lung von Monacit und Xenotim 


N ae RE 
Ban N r BAR 
EPEVAR 


9, 461. 

Radziszewski, B., normaler Phe- 
nyläthylalkohol 9, 566. 
Rammelsberg, Glühen von über- 
mangansaurem Kali 8, 64. 
Ramspacher und Müntz, Be- 
stimmung des Gerbstoffes 9, 269. 


Reedwood, Phosphorarzneien 


8, 184. 

Reichardt, E., neue Formeln der 
organischen Chemie 351 
— — Mittel bei ansteckenden Krank- 
heiten 8, 97. 
— —_ Kritik über Gmelins Handk 
buch 8, 284. 


9, 86.| der Flüsse 3 
A., Kohlenwasserstofl | — — Pararabin, neues x 
8, 547.| drat 9 OE 
— — Haarmann und Wurtz,[— — Nährwerth des Pflanzenge- u 
- Reaction auf Aldehyd von Chlor! webes 9% 105. 
_ und Brom 8, 548.1) — — Agar- Agar 9,7 10708 
- und Bischoff, Einwirkung der|— — Ist Flusswasser Trinkwasser 
Blausäure auf Chloral und Cro- 9,289, 
tonchloral 9, 354.|— — Zusammensetzung unverfäls en 
Planitz, H. v., die Wirkung der| ter Milch 9, 440. 


ve Es a 
Reichardt, =, Ver inre 


— Arsengehalt des Phosphors E 
und schwarzer Phosphor 9, 443. 
Reichel, Schwefelverbindungen 
des Magnesium und Aluminium 
9, 169. 

Reimer, K., Bildung aromatischer 
Aldehyde 9, 563. 
— — und F. Tiemann, Chloro- 
form und alkalische Phenolate 
9, Dass 2 
Tribromsulfobenzoesäure 
9,570. 

Remsen J. und M. J. South- 
worth, Ozon und Koblenoxyd 


Reineke, 


9, TA 

— Ira, isomere Sulfosalieylsäuren 
9, 559. 

Renard, A., Wirkung des eleetro- 
lytischen Sauerstoffs auf Glyce- 

rin 9, 30028 
Rice, Reinigung der Oelsäure 


8, 369. 9, AT 

— Mittel gegen Verbrennung 9, 90. 

Ripping, A., künstliches Kirsch- 
lorbeerwasser 9, 526. 

Ritthausen, H., Zusammensetzung fr 


einiger Torfe 8, 463. ar 
Roche und Bardy, Schwefel- 8% 
flamme 9, Ts 
Romminger, E., Alter der Apo- 
theken 8, 428, 
Rosenbladt, Th, Sch were 
säurebestimmung in Wasser t' 
8, 455. Be 
Rosenstiehl, A., Krappfarbstoffe N 


8, 363. 
"Aethylidenoxychlosd R 
Tr: 
Süssholzzucker * 
8, 156.026. 00 


Roth, 6, 


Roussin, J., 


Autorenregister. 


S. 
Salkowsky, H., Doppelsalz der 


Benzo@e- und Paranitrobenzoesäure 


9, 569. 
Salzmann, M. und A. Oppen- 
heim, Siedepunkt des Glyce- 
rins 8, 164. 
Sarrazin, T., Nachtheile von 
Schwetelkies als Wegeschutt 
9, 418. 
— — Pasta gummosa, Bereitung 
9, 422, 
Scheffer, Blei in Salzsäure 
9, 277. 


Schelenz, H. E., Notiz über Ya- 
borandi 8, 43. 
Schelnberger, K. und V. Merz, 
aromatische Nitrile Is 
Scheurer-Kestner, Verbren- 
nungsproduct der Eisenkiese 
9, 173. 
Schiel, Producte der trocknen De- 
stillation des Colophoniums 9, 472, 
Schiff, H., geschwefelte Gerbsäu- 
ren 9, 352. 
— R., Nitrosothymol und seine De- 
rivate 952530: 
Schmiedeberg, wirksame Be- 
standtheile der Digitalis 8, 561. 


Schmidt, E., Wirkung des Schwe- 


felwasserstof’s auf Alkaloide 
8, 488. 

— — Aloin der Barbados - Alo& 
8, 496. 557. 


Scehnauss, J., Anzeigen von Els- 
mer’s chemisch -technischen Mit- 


theilungen 8, 383. 

— — Anzeige von Dammer’s 
chemisches Handwörterbuch 

S, 480. 

— — Kritik über Radau, die Na- 

turkräfte 8, 480. 


— — photographischer Licht- oder 
Pismentdruck 8, 430. 


Schneider, R., Halbschwefelkupfer 
und Silbernitrat 8, 72. 


— C., Pharmacie und Gesundheits- 
pflege 8, 515. 
Scholz, Rheuma 
8, 183. 

Sehorlemmer, C., Darstellung v. 
Aethylehlorid 8, 553. 


Mittel gegen 


601 


Schreder, J., Wirkung von Chlor 
auf aromatische Verbindungen 
8, 166. 

Schröder, B, und W. Weith, 
neues Triphenylguanidin 8, 256. 
Schulze, C., Kritik über Falk’s 


Normalgaben der Arzneimittel 
8, 285. 

— E., Kohlensäurebestimmung in der 
Luft 9, 412. 
Schwartz, Nachweisung des Blu- 
tes 8, 302. 


Schwarzenbach, V., Explosion 
von weissem Präcipitat und Jod 


9, 380, 

Senhofer, ©. und L. Barth, 
neue Benzoldisulfosäure 9, 550. 
— — Naphthalinderivate 9, 565. 


Sestini, F., Gewinnung des Schwe- 
fels in Sieilien 9, 427. 
Sevoz, D., Brüchig werden der 


Drähte 8, 65. 
Sidot, Halbschwefelkohlenstof 
9, 75. 


Simmond’s, P., Handel mit Hau- 


senblase 8, 181. 
Skraup, Berliner Blau _ 9, 357. 
Smith, M., Ilex Cassine 8, 565. 
— — Lawrence, Darstellung von 

reinem kohlens. Natron 3, 354, 


— L., Eisenoxyd aus Meteoreisen 
9,7 

Smit, Roorda, J. A., Einwir- 
kung von schwefligs. Ammon. auf 
Nitrobenzol 9, 549. 


Sonza, E. M., Zusammensetzung 
einiger Amalgame 9, 380. 
Source, Magnier de la, Bestim- 
mung der Harnsäure 8, 34. 
Southworth, M. J. und J. Rem- 
sen; Ozon und Kohlenoxyd 9, 74. 


Stahlschmidt, Constitution des 
Chlorkalkes 33408 
Starting, A., Mittheilungen 
8 BT 
Steiner, A. und CE. O. Cech, 
Chlorbromessigsäure 8, 552. 
Stoddart, Bestimmung der Phos- 
phorsäure 8, 457. 


Stöckhardt, A., Schädlichkeit des 
Hüttenrauches u. Russes für die 
Pflanzen 8, 380. 

Stölzl, M, Einlegen der Pflanzen 
im Herbarium 9, 254, 


 Stolba, Darstellung von  Kiesel- 
fluorammonium 9, 166. 
Streitwolf, A., über Popp’s Ma- 
genmittel 8, 417. 
Strohl, A., Mineralsäuren in Essig, 
Erkennung 8, 342. 
Stutzer, A., Cellulose der Grami- 
neen, Verhalten 8, 465. 


u 


1% 


Taylor, Bestandtheile von Ascle- 
pias incarnata 9, 466. 
Tellier, Fleisch durch Kälte auf- 
bewahrt 8, 177. 
Terreil, A., Darstellung von rei- 
nem Nickelvitriol 8, 46. 
— — Darstellung von reinem Nickel 
9, 178. 

Thiernesse und Casse, Mittel 
gegen Phosphorvergiftung 9, 88. 
Thomson, W. H., Eintheilung der 
Arzneimittel 9,278: 
Thresh, Bestimmung des Kalkes 


bei Magnesia 8, 458. 
— Bestimmung des Alauns im 
Brode 9, 82. 


Tiemann, F., Vanilinsäure 8, 361. 
— — Bildung des Vanillins 9, 365. 
— — Coniferylalkohol und Aethyl- 

und Methylvanillin 9, 366. 


Tilden, krystallinische Körper der 


Aloe 8, 558. 
Tissandier, G., atmosphärischer 
Staub 9, 72. 


Tiemann, F. und K. Reimer, 
Chloroform und alkalische Pheno- 
late 9, 565. 


 Tollens und Grote, Darstellung 
der Levulinsäure 8, 264. 

Titcehborne, Erkennung von Ver- 
fälschung durch Fluorescenz 


9, 477. 
Trapp, J., ätherisches Oel von 
Ledum palustre 8, 461. 


Tröve u, Durassier, Coereitiv- 
kraft von Stahl 8, 66. 
Troschke, H. und C. Lieber- 
mann, Wirkung von Ammoniak 
auf Alizarin 8, 260. 


Ir } 


’ M., Syrup. 


Tschirner 


dati 9,278 
Tscherniak, J., Methylnitre 
säure 8 2 


u: er 


Uechteritz, v., neue Form von 


Cardamine amara 8, 381. 
Uppenkamp, J., Derivate des 

Hexylalkohols 8,. 168.75 
Urbain, V. und E. Mathieu, 


Gerinnung des Blutes 9, 186. 


V. 


Valenta, Gegengift für Strych- 
nin 9, 88. 
Ve&e, A. und Duquesnel, brom- 
wasserstoffs. Eserin 
Vidau, Zuckerreaction 8, 269. 
— Cuproeyan- und Palladocyanver- 
bindungen 9, 355. 
Violette, Ch., Bestandtheile der 
Zuckerrübe 8, 266. 
— — Asche des Zuckers 8, 267, 
Vogel, Zersetzung einer Bleilegi- 
rung 8, 69. 
— A., Wirkung von Farbstoffen auf 
photographische Platten 8, 366. 
— — Aschengehalt der Wein- und 
Traubensäure 8, 460, 
— H. W., Erkennung der Färbung 
des Weins 
Volkhausen, L. und C. Engler, 
Nitro- und Amidoderivate des 
Benzanilids 


8, 273. 


9, AT. 


8, Bu 
Vulpius, G., Anzeige des Journ, 


de Pharmacie de Geneve 8, 188. 


— — Anzeige von Reichardt’s Re; 


Hülfstabellen 8, 384. 


— — Anzeige von The Relations 
9, 96.05 
— — Anzeige von New Reme- 
9, 96. 381. 


of Pharmaeists 


dies 
— — Anzeige von Mehu, Annu- 
aire de la Pharmaeie 9, 3812 


Guide pour lanalyse de lYeau 


Kritik über Reichardt, 


8, 1500 


— — Kritik über Dellinghau- 
sen’s rationelle Formeln der 
Chemie 8, 191. 


u ee 


Wiener Asche und Extract von 
| Tee - 8% 27 n 


W. 


ach endorff, C., nitrirte Benzyl- 


ehloride 955. e- 
Wachsmuth, 0., Ol. jecor. asellil mark 5 108. S 
Ber ferat.  \°- 8, 44.| Willmarth, Reinigung von Gut ur 
N .: — Gehalt der wässrigen a Percha 9, z ER Y 
gen von Ammoniak 8, 511. Winkler, A., Löslichkeit der P 
5 wi gne, Salicylsäure in Buccu- tinlegirungen in Salpetersäure 
blättern 9, 567. J 
ae neh, O0. und L. Claisen, Winkler, C., Trennung des A: 
Oxydation stickstoffhaltender orga-| sens von Zinn und Antim 
 nischer Verbindungen 8, 545. 


“; 2 — Entstehung des Chloralids| Wittstein, 
BR > 9, 347. 
5 En. — und M. Hoffmann, "Wir- 
kung des Phosphorchlorides aufjl Sonnenblume 


 Amide von Säuren 9, 352.|— — Laroche’s 
— — und Th. Heymer, pheny- Chininwein 2 
 lirte Phosphorsäuren 9, 554.,,— — Asche von Herniaria glabra h 


we und Th. Huth, Wirkung und Euphorbia amyada 
von PCIE auf Sulfosäuren 9, 564. 
Walter, künstliche Asphalte Witz, Nachweis von Mineralsä 


9, 180.) ren in Essig 
Warder, R. B., Phenylenharn- | — Anzeige von G. Krause 
2 stoff 9, 359. Tabellen 8, 384 
Wassermann, H,, Constitution des Woodmann, nachtheilige Wirkung 5 
 Eugenols 9, 362. des Zinnobers 8 1809008 
Weber, A,, Derivate des Dime-| Wright und Mathiösen, Ap- 
_  __thylanilins 8, 260. | _morphin Br u 
- Weil, F. und F. Jean, Kupfer- Wrobleosky, E., Metaäthyltoluol = 
' chlorür zur Maassanalyse 8, 451. 8, 165. 


Weiske, H., Vermeidung der Sa-| Wurtz, Haarmann und Tie 
; eylsäure beim Titriren 8, 459.) mann, Chlor, Brom und Aldehyd 
_ Weith, W. und B. Schröder, 8, 548 
neues Triphenylguanidin 8, 256. 7. : 

% Untersuehungen des * 
9, 449.\Zeller, A. und G. Hüfner, D 
- — Stärke des Ameisenspiritus| stellung des Glycols 8, 16 
=, der Tinetur 9, 451.)Zinno, $., Cyankalium und unter- 
A., maassanalytische chlorigs. Kalk 953362 
mung der Molybdänsäure |Zöller, Ph. u. E.A. Grete, Dar- 
; 9, 259. stellung des xanthogensaur. Kalis 
Werner, Stuhlzäpfehen 9, 273. SB 
SC eselsky, P., Wirkung der sal- Zöllner, F., Zustand der Sonnen- 
r Preirigen Säure auf Phenol 8, 259.| flecke 8, 467, 


N 


een über die Fortschritte auf dem Pe. 


schütz in Bonn, Dr. M. Conrad in Würzburg, Dr. F. Herrmann 


in Würzburg, Dr. K. Heumann in Darmstadt, Dr. L. Medicus in u 


Würzburg, Prof. Dr. Ira Remsen in Baltimore, Dr. L. Rüghei- 
mer in Tübingen und herausgegeben von Dr. Wilh, Städel, Pro- 
fessor an der Universität Tübingen. Dritter Jahrgang. Bericht für 
1875 in Lex. 8°. M. 12. —. 


In der €. F. Winter’schen Verlagshandlung in Leipzig ist er- 
schienen: 
Austen, Peter Townsend, Kurze allgemeine Einlei- 
tung zu den aromatischen Nitroverbindungen. 
gr. 8. geh. Preis 1 Mark. 


Verlag von Friedr. Vieweg und Sohn in Braunschweig. 
(Zu beziehen durch jede Buchhandlung.) 
Theorie der aromatischen Verbindungen. 
Von 
Dr. A. Ladenburg, 


ordentlichem Professor der Chemie an der Universität zu Kiel. 


gr. 8. geh. Preis 2 Mark. 


Neuer Verlag der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 
(Zu beziehen durch jede Buchhandlung.) 


Flückiger, Dr. Prof., Documente zur Geschichte der Phar- 
‚macie, 1876. 96 S. gr.8. geh. 1 M. 50 Pf. 


der Reinen Chemie bearbeitet im Vereine mit Dr. R. An 4 


_ Reichardt, Dr. Ed., a. o. Prof. a. d. Univ. Jena, Element 
und Atomgewricht, Hülfstabellen zur Kenntniss des Atom- 


gewichts, des chemischen Werthes und Verhaltens der 
Elemente 1876. 20 8. gr. 8. geh. 60 Pf. 


Schelenz, H. E., Pharmacognostische Karte zur Pharmaco- 


poea Germanion, In Umschlag zusammengelegt. Preis 
ı M. 50 Pf. | 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


-önland 


- K.Chark 


Vancentdrs u 


14120 
tropischesubiropischwärmere gemmkältere, gemässiglesubarctische,arctische Zone. 


29-230 23-110 


Aequator-Zone 


emsubtrop,, Trop, 


Wärmere gt 


42—6° 
Arctische, Subarctische, Kältere gemä 


6-4° 


2 0° 


Cantharides. 
Corı Frangulae. ie) 


„Mezere 
— Quercus. (6) 
RlorArnicae, 
— Chamom. |ndm) 


— vulgarn 


— Lavandul.v) 
— Primulae. 
— Rhoeados. 
— Rosar (#1 


FolRutae. (wı 


Hba.Thymi.(y) 


FruclPapaveris.(”)) Hba.lochlear. (M) 


land heimische und uultivirte VI Dres; 


a. Phaeenaeoınogtiseha 


Stipit.Dulcamar, 
Summit.Sabin.(#) 


— Salviae. ivi — Petroselin.Y| — Conii. Violae tricolor. | — 
— Stramon. (vb) — Phellandrii. | — Galeopsid. Hirudines.(%) | — 
Trifol.übr./e)| — Rhamnicalıart _ rati | .Lactucar ______ 

— Uvaeursiiy) | Fung.igniar. — Lactuc os LichJslandic, _ 
Fruct.Anisi. iv) GemmPopuli. (&)| — Linariae. Lycopodium. — 
— Cannabis.ibı Gland.Lupuli.e| — Majoranae.lX) RadAngelicae. V) - 

Herb.Absinthii.(y)| — Melilothi. — Arlemisiae. / 
_— Copiandri.ieı | — CarduibenedYy — Millefolii.v) | — Asari. 
— Foenieuli.‘y — .Centaur. — Folygalaesmar.| — Bardanae. 
—— Juniperi.iv) | — Chelidon. — Pulsatillae. — Carlinae. 
— MyrtillorY) | — Chenopodambro| —_ Serpylli. (V) — Gentianae. = 


FE IEE 


Er 


mperator.(£) Terebinth.commt 


— Salep. 
Turion Pini. (VW) 
Vinum albı(w) 


Pharmacopoea Germani 


Entworfen 


H.E.Schelenz. 


Signaturen: 


nn. Landesgrenzen. 
-Fflanzengeographische Zonen, 
— Jahres Jsathermen nadı Mahlmann. 


9 eultiviet (heimisch &cu] 


Made in Italy 


MN 


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EN 
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8103